蒽醌著色劑組合物的製備方法
2023-08-02 19:05:51
專利名稱：蒽醌著色劑組合物的製備方法
背景技術：
本公開內容總體上涉及製備1-[4-聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物的方法。
在如示蹤化學、聚合物工業等的這些不同領域中，蒽醌衍生物已廣泛用於各種染料和顏料組合物。設計了許多合成路線以獲得這些蒽醌衍生物。
因此，期望開發一種方便、可規模化的1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物的生產方法。
發明內容
1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物的生產方法包括將4-滷代苯甲酸與相對於每摩爾所述4-滷代苯甲酸為約1摩爾-約4摩爾的滷化劑進行反應，以形成4-滷代苯甲醯滷化物組合物；在第一催化劑組合物存在下，在溶劑中，將所述4-滷代苯甲醯滷化物組合物與聯苯進行反應，以形成1-[4-(聯苯4-羰基)]滷代苯組合物；和在第二催化劑組合物和除酸劑存在下，在含有偶極非質子溶劑的反應介質中，將所述1-[4-(4-苯基苯甲醯)]滷代苯組合物與1-氨基蒽醌進行反應，以形成所述1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物。
在本公開內容的另一個實施方式中，1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物的生產方法包括將1摩爾的4-溴苯甲酸與相對於每摩爾4-溴苯甲酸為約1.1摩爾-約4摩爾的亞硫醯氯進行反應，以形成4-溴代苯甲醯氯化物組合物；在氯化鋁存在下，在含有硝基苯的溶劑中，將所述4-溴代苯甲醯氯化物組合物與聯苯進行反應，以形成1-[4-(聯苯-4-羰基)]溴苯組合物；和在含有碳酸鉀和乙酸鈉的除酸劑組合物及含有相對於每重量份碘化銅(I)為約1份銅的第二催化劑組合物存在下，在含有N，N-二甲基甲醯胺的溶劑中，將所述1-[4-(4-苯基苯甲醯)]溴苯組合物與1-氨基蒽醌進行反應，以形成所述1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物。
通過下面的詳細描述，將更好地理解上述實施方式和其它特性。
具體實施例方式
參照如下本發明優選實施方式的詳細說明及在此包括的實施例可以更容易地理解本發明。在本說明書和權利要求書中將要引用的許多術語應當有如下含義。
單數形式「一個(a)」、「一個(an)」、和「該(the)」包括其複數物，除非上下文另有清楚說明。「可任選的」或「可任選地」指的是隨後描述的事件或情況可發生或不發生，以及本說明書包括事件發生的情況和不發生的情況。
在此公開的為製備1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物的方法。1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌的結構顯示在下式(I)中。對於生產紅色聚合物樹脂組合物來說，該著色劑是有價值的材料。
在本公開內容中，4-滷代苯甲酸化合物與滷化劑進行反應以生產相應的4-滷代苯甲醯氯化物。4-滷代苯甲酸為選自4-氯苯甲酸、4-溴苯甲酸、4-碘苯甲酸、及其混合物中的至少一種。在某些實施方式中，滷化劑包括含滷素的磷化合物、含滷素的硫化合物、和羰基滷化物。可以使用這些滷化劑的任意組合。在一個實施方式中，滷化劑選自PCl3、PCl5、PBr3、POCl3、POBr3、羰基氯化物、羰基溴化物、亞硫醯氯、亞硫醯溴、磺醯氯、及其混合物。優選滷化劑包括亞硫醯氯、PCl3、和SOCl2。
在4-滷代苯甲醯氯化物的製備中可以任選地使用溶劑。可以使用任何預計在反應條件下為惰性的溶劑。在很多實施方式中，溶劑包括具有約6-約9個碳原子的芳香化合物、和具有1-約6個碳原子的脂肪族和脂環族化合物。可用作溶劑的芳香化合物的一些實例包括，但不限於，苯、甲苯、乙苯、枯烯、異構二甲苯、氯苯、異構二氯苯、氯甲苯、氯二甲苯、硝基苯等。可用作溶劑的脂肪族和脂環族化合物的某些實例包括，但不限於，線性和支化烴，例如，戊烷、己烷、新己烷、庚烷、異庚烷、辛烷、異辛烷(isooctance)、環己烷、萘烷、硝基甲烷、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1-二氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷、氯代環己烷等。在具體實施方式
中，硝基苯是特別有利的溶劑一由滷化反應獲得的在硝基苯中的4-滷代苯甲醯氯化物組合物可以直接同樣的用於與聯苯的醯化反應(參加上文)。
在一個實施方式中，4-滷代苯甲酸與滷化劑的反應還可以在含有醯胺或脲化合物的催化劑存在下進行。在一個實施方式中，該催化劑含有相對於每100份所述4-滷代苯甲酸為約0.1份-約5份含醯胺化合物或脲化合物的催化劑。還可以使用醯胺化合物和脲化合物的任意混合物。
4-滷代苯甲酸與滷化劑的反應在約環境溫度至約反應混合物回流溫度範圍內的任意溫度下進行。在一個實施方式中，反應溫度在約環境溫度-約100℃的範圍內。在另一個實施方式中，反應溫度在約環境溫度-約60℃的範圍內。可以使用高於100℃的反應溫度，但由於反應易於進行的特性，一般不需要這樣的溫度。滷化劑的量可以在寬的範圍內變化。在一個實施方式中，相對於每摩爾4-滷代苯甲酸，採用的滷化劑的量在約1摩爾-約4摩爾內變化。在具體實施方式
中，滷化劑，例如亞硫醯氯、PCl3、和POCl3，可以過量使用，從而使它們還起到用於製備4-滷代苯甲醯滷化物的溶劑的作用，這些滷化劑具有相對揮發性且因此易於從反應混合物中去除。
在適宜的溶劑中，且在第一催化劑組合物存在下，如前所述獲得的4-滷代苯甲醯滷化物組合物與聯苯進行反應，以形成1-[4-(聯苯-4-羰基)]滷代苯組合物。聯苯與4-滷代苯甲醯滷化物組合物的醯化作用在溶劑中進行，該溶劑選自硝基芳香化合物、硝基脂肪族化合物、和含滷素的C1-C4脂肪族化合物或其混合物。示例性的硝基芳香化合物為硝基苯，且示例性的硝基脂肪族化合物為硝基甲烷。
使用含有路易斯酸催化劑的第一催化劑組合物來進行醯化反應。在本領域中，可提供各種類型的路易斯酸以進行芳香化合物的醯化。在若干實施方式中，第一催化劑組合物包括具有式M1Xm的化合物，其中「M1」為至少一種選自周期表3-15族的元素；「X」包括吸電子基團，例如滷素、三氟乙酸鹽、三氟甲烷磺酸鹽等；且「m」為具有約2-約5的值的整數。示例性的含有第一催化劑組合物的化合物包括，但不限於，氯化鋅(II)、溴化鋅(II)、氯化鋁(III)、三氟化硼(III)、醚合三氟化硼(III)、三氟甲烷磺酸硼(III)、四氯化錫(IV)、四氯化鈦(IV)、氯化鋯(IV)、氯化鐵(III)、氯化銻(III)、氯化銻(V)等。在一個實施方式中，第一催化劑組合物包括氯化鋅(II)、氯化鋁(III)、醚合氟化硼(III)、和氯化鐵(III)中的至少一種。上述催化劑的任意混合物還可以用於醯化反應。相對於每100摩爾所述4-滷代苯甲醯氯化物，第一催化劑組合物的量的變化，佔約90摩爾-約100摩爾。
在一個實施方式中，可用於影響醯化反應的溫度範圍為約環境溫度至約200℃，且在另一個實施方式中為約50℃-約200℃。在一個實施方式中，完成聯苯與4-滷代苯甲醯滷化物組合物的反應所需的時間為約1小時-約10小時，且在另一個實施方式中為約2小時-約8小時。以薄層色譜法(在此指「TLC」)，通過監測4-滷代苯甲醯滷化物的消失來跟蹤反應的進程。取出部分反應混合物並以含水鹽酸對其進行猝滅(quench)。然後，將有機層分離並以過量的甲醇進行處理，以使任何未反應的4-滷代苯甲醯滷化物轉化為相應的甲基4-滷代苯甲酸酯，然後通過TLC對其進行測定。當顯示4-滷代苯甲醯氯化物的完全消耗時，如上所述對反應混合物進行猝滅，且可以通過本領域公知的技術將產物從有機溶劑中分離出來，這些技術例如在大氣壓下或減壓下的蒸餾、蒸汽蒸餾等。
在第二催化劑組合物存在下，在含有偶極非質子溶劑的反應介質中，進行1-[4-(4-苯基苯甲醯)]滷代苯組合物與1-氨基蒽醌的反應，以形成1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物。示例性的偶極非質子溶劑選自N，N-二甲基甲醯胺、N-甲基-3-吡咯烷酮(pyrrolidinone)、N，N-二甲基乙醯胺、二甲亞碸、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、和環丁碸中的一種。還可以使用上述的偶極非質子溶劑的任意混合物。在很多實施方式中，反應介質還可以包括惰性助溶劑，例如取代和未取代的脂肪族和芳香烴，其可與任意的上述偶極非質子溶劑相溶混。
第二催化劑組合物包括銅、滷化銅(I)(CuX)、和滷化銅(II)(CuX2)，其中「X」選自氯化物、溴化物、和碘化物。這三種單獨的含銅組分的任意組合可用於該反應。示例性的第二催化劑組合物包括含有銅、CuCl、CuBr、CuI、CuCl2、CuBr2、和CuI2的那些。在具體的實施方式中，第二催化劑組合物包括銅和CuI2。在另一具體的實施方式中，第二催化劑組合物包括銅、CuI、和CuI2。在一些實施方式中，還可以使用含銅合金，例如銅-青銅或銅-鋅合金。相對於每100重量份1-氨基蒽醌，第二催化劑組合物佔約0.05份-約25份。
除酸劑用於1-[4-(4-苯基苯甲醯)]滷代苯組合物與1-氨基蒽醌的反應中，以捕集滷化氫副產物。除酸劑的用量相應於至少一摩爾等價物的1-氨基蒽醌。除酸劑通常包括鹼金屬和鹼土金屬的羧酸鹽、碳酸鹽、和碳酸氫鹽。具有通式M(COOR1)n的羧酸鹽，其中「M」為鹼金屬或鹼土金屬；R1為具有約1-約6個碳的單價烷基；且「n」選自1或2。鹼金屬和鹼土金屬羧酸鹽的實例包括，但不限於，乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、苯甲酸鋰、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、丙酸鋰、丙酸鈉、乙酸鈣、丙酸鈣、苯甲酸鈣等。鹼金屬和鹼土金屬的碳酸鹽和碳酸氫鹽的實例包括，但不限於，碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等。還可以使用上述除酸劑的任意組合。在具體實施方式
中，除酸劑包括碳酸鉀和乙酸鈉。
在一個實施方式中，1-[4-(4-苯基苯甲醯)]滷代苯組合物與1-氨基蒽醌的反應可以在約50℃-約200℃的溫度下進行，且在另一個實施方式中，溫度為約100℃-約170℃。通常，反應進行的時間為約12小時-約30小時。在一個實施方式中，反應進行的時間為約18小時-約24小時。
在
具體實施例方式
中，可以使用上述的一般方法，使用4-溴苯甲酸作為原材料來製備1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物。該方法包括1摩爾4-溴苯甲酸與相對於每摩爾4-溴苯甲酸為約1摩爾-約4摩爾的亞硫醯氯進行反應，以形成4-溴代苯甲醯氯化物組合物；在氯化鋁存在下，在含有硝基苯的溶劑中，所述4-溴代苯甲醯氯化物組合物與聯苯進行反應，以形成1-[4-(聯苯-4-羰基)]溴苯組合物；並在含有相對於每份碘化銅(I)為約1份銅的第二催化劑組合物存在下，在含有N，N-二甲基甲醯胺的溶劑中，所述1-[4-(4-苯基苯甲醯)]溴苯組合物與1-氨基蒽醌進行反應，以形成所述1-[4-(4-苯基苯甲醯)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物。在一個實施方式中，可以有利地使用含有1-[4-(聯苯-4-羰基)]溴苯組合物的硝基苯溶液，而無需任何其它處理，例如在隨後的與1-氨基蒽醌的反應中，完全或部分去除硝基苯。
將使用該一般方法和在具體實施方式
中描述的方法製備的1-[4-(4-苯基苯甲醯)]苯基氨基蒽醌組合物用作有價值的著色劑，用以製備各種有色熱塑性和熱塑性樹脂組合物。在一個實施方式中，可用於製備有色樹脂組合物的熱塑性樹脂選自聚酯、聚碳酸酯、雙酚A型聚碳酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚苯乙烯、橡膠-改性聚苯乙烯、含丙烯腈聚合物、聚芳撐醚、聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)及其任意組合。
本公開內容的上述實施方式具有很多優點，包括能夠以有利且有成本效益的方式來生產1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物。上述方法能夠以間歇方法或通過本領域技術人員顯而易見的適宜的改進，以半連續法或連續法進行。
雖然在此僅說明和描述了本公開內容的某些特性，但本領域技術人員將想到很多改進和變化。因此，可以理解附加權利要求旨在覆蓋所有本公開內容的真正精神內的改進和變化。
實施例1使用裝配有火焰離子化檢測器和Camag Linomat IV自動測位儀的CamagTLC掃描儀3儀器來進行高性能薄層色譜法(在此指「HPTLC」)。
該實施例描述了由4-溴苯甲酸製備4-溴代苯甲醯氯化物。
將4-溴苯甲酸(6.03g)充進裝配有溫度計、具有冷卻水循環的雙表面冷凝器、氯化鈣防護管和磁力攪拌棒的100ml三口圓底燒瓶中。防護管與HCl氣體洗滌器相連。在約10-15分鐘的時間段內，在攪拌下，向4-溴苯甲酸中逐滴添加亞硫醯氯(14.27g)。然後向所得到的懸浮液中加一滴N，N-二甲基甲醯胺。然後在攪拌下，將反應混合物加熱至回流溫度(油浴溫度為90-92℃)。通過薄層色譜法(在此稱為「TLC」)，首先通過以甲醇來猝滅部分反應混合物，然後在預塗覆的二氧化矽板上定位該甲醇-猝滅樣品，然後以在己烷中的20％(在容積基位上)乙酸乙酯來進行洗脫，從而監測反應進程。通常，當起始的4-溴苯甲酸已完全反應時，反應混合物變為均相。當TLC顯示起始的4-溴苯甲酸完全消失時，油浴溫度升至約100℃，並在氮氣氣氛下餾出過量的亞硫醯氯。在下一步驟中使用剩餘在反應燒瓶中的4-溴代苯甲醯氯化物，而無需提純。
實施例2
本實施例描述了由如實施例1所述製備的4-溴代苯甲醯氯化物來製備1-[4-(聯苯-4-羰基)]溴苯。
在100ml單口圓底燒瓶中，將4.5gof無水氯化鋁溶解在50ml硝基苯中。在裝配有溫度計、具有冷卻水循環的雙表面冷凝器、與HCl洗滌器相連的氯化鈣防護管的250ml三口圓底燒瓶中，充入如實施例1所述製備的4-溴代苯甲醯氯化物。向該攪拌著的混合物中，部分加入在硝基苯中的無水氯化鋁溶液，隨後加入聯苯(4.62g)。然後在繼續攪拌下升高反應溫度至87℃(通過以保持在約90℃的油浴加熱反應燒瓶)。通過提取部分反應混合物，以稀釋的含水鹽酸對其進行猝滅，隨後以乙酸乙酯萃取，從而對反應進程進行監測。該乙酸乙酯萃取物在TLC二氧化矽板上定位並以在己烷中的20％(在容積基位上)乙酸乙酯來進行洗脫。加熱16小時後，通過TLC分析，只檢測出痕量聯苯。停止加熱，並將反應混合物冷卻至約室溫，並倒在保持約5℃的250ml10％(容積基位)含水鹽酸上。分離水層和有機層，並對每一層進行過濾以去除不溶物質。以75ml的部分二氯甲烷對水層進行三次清洗，且將該結合的二氯甲烷洗滌物與硝基苯層相結合。首先對結合的有機溶液進行蒸發以去除二氯甲烷。然後，用水將硝基苯共沸餾出。從而，將該獲得的粗反應產物溶解在二氯甲烷中，過濾以去除不溶物質，然後以250ml5％(重量)碳酸氫鈉水溶液進行清洗。分離有機層，用無水硫酸鈉乾燥10小時，並傾析。在減壓下，從傾析溶液中去除二氯甲烷後，用在己烷中的20％(在容積基位上)乙酸乙酯攪拌得到的固體產物30分鐘，來溶解痕量聯苯。對剩餘的不溶固體進行過濾，並在減壓下(100mmHg)和60℃下，對其乾燥12小時以得到1-[4-(聯苯-4-羰基)]溴苯，其通過使用在己烷中的20％(容積基位)乙酸乙酯的TLC分析顯示出一個點。最終產物的產率為7.2克，或理論產率的70％。
實施例3該實施例描述了由1-[4-(聯苯-4-羰基)]溴苯製備1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物。
在裝配有溫度計、具有冷卻水循環的雙表面冷凝器和氯化鈣防護管的250ml圓底燒瓶中，以下列順序充入幹N，N-二甲基甲醯胺(75ml)、7.2g1-[4-(聯苯-4-羰基)]溴苯、1-氨基蒽醌(4.7g)、碘化銅(I)(426mg)、銅金屬粉末(426mg)、碳酸鉀(426mg)和乙酸鈉(2.98g)。在氮氣下，將獲得的反應混合物加熱至約150℃並攪拌約25小時，通過該時間TLC分析顯示原材料完全消耗。冷卻至室溫後，將反應混合物倒在500ml去離子水上。從而，過濾該沉澱的固體，以1500ml去離子水進行清洗以去除殘留的DMF，然後以250ml甲醇進行清洗。在真空烘箱(100mmHg、60℃)中對殘留的固體進行乾燥以獲得1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌，產率為8.7g，或理論產率的80％。HPTLC分析顯示產物的純度為約90％。該物質的核磁共振光譜與期望產物的結構相一致。
雖然參考示例性的實施方式，已經對本公開內容進行描述，但本領域的技術人員應當理解，不脫離本發明的範圍，可以對本發明進行各種改變且能夠以等價物對本發明中的各種要素進行替換。此外，不脫離本發明的基本範圍，可以根據本發明的教導進行各種改變以適應具體的情況或材料。因此，本發明不限於作為預期實施本發明的最佳模式而公開的具體實施方式
，本發明包括所有在附加權利要求範圍內的所有實施方式。
權利要求
1.一種用於生產1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物的方法，所述方法包含將4-滷代苯甲酸與相對於每摩爾所述4-滷代苯甲酸為約1摩爾-約4摩爾的滷化劑進行反應，以形成4-滷代苯甲醯滷化物組合物；在第一催化劑組合物存在下，在溶劑中，將所述4-滷代苯甲醯滷化物組合物與聯苯進行反應，以形成1-[4-(聯苯4-羰基)]滷代苯組合物；和在第二催化劑組合物和除酸劑存在下，在含有偶極非質子溶劑的反應介質中，將所述1-[4-(4-苯基苯甲醯)]滷代苯組合物與1-氨基蒽醌進行反應，以形成所述1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物。
2.權利要求1的方法，其中形成4-滷代苯甲醯滷化物組合物的4-滷代苯甲酸與滷化劑的所述反應，進一步在含有具有約6-約9個碳原子的芳香化合物和具有約1-約6個碳原子的脂肪族和脂環族化合物的溶劑中進行。
3.權利要求1的方法，其中所述4-滷代苯甲酸為選自4-氯苯甲酸、4-溴苯甲酸、4-碘苯甲酸、及其混合物中的至少一種。
4.權利要求1的方法，其中所述滷化劑包括含滷素的磷化合物、含滷素的硫化合物、和羰基滷化物。
5.權利要求1的方法，其中所述滷化劑選自PCl3、PCl5、PBr3、POCl3、POBr3、羰基氯化物、羰基溴化物、亞硫醯氯、亞硫醯溴、磺醯氯、及其混合物。
6.權利要求1的方法，其中所述4-滷代苯甲酸與滷化劑的反應，進一步在相對於每100重量份的所述4-滷代苯甲酸為約0.1份-約5份含有醯胺化合物或脲化合物的催化劑存在下進行。
7.權利要求1的方法，其中所述溶劑包括硝基芳香化合物、硝基脂肪族化合物、和含滷素的C1-C4脂肪族化合物。
8.權利要求1的方法，其中所述4-滷代苯甲醯滷化物組合物與聯苯的反應在約環境溫度至約200℃下進行。
9.權利要求1的方法，其中所述4-滷代苯甲醯滷化物組合物與聯苯的反應在約50℃-約200℃下進行。
10.權利要求1的方法，其中所述4-滷代苯甲醯滷化物組合物與聯苯的反應持續進行約1小時-約10小時。
11.權利要求1的方法，其中所述4-滷代苯甲醯滷化物組合物與聯苯的反應持續進行約2小時-約8小時。
12.權利要求1的方法，其中所述第一催化劑組合物包括具有式M1Xm的無機滷化物，其中「M1」為至少一種選自元素周期表3-15族的元素；且「m」為具有約2-約5的值的整數。
13.權利要求1的方法，其中所述第一催化劑組合物包括氯化鋅(II)、氯化鋁(III)、醚合氟化硼(III)、和氯化鐵(III)中的至少一種。
14.權利要求1的方法，其中相對於每100摩爾所述4-滷代苯甲醯氯化物，所述第一催化劑組合物佔約90摩爾-約100摩爾。
15.權利要求1的方法，其中所述偶極非質子溶劑選自N，N-二甲基甲醯胺、N-甲基-3-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙醯胺、二甲亞碸、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、和環丁碸、及含有任意上述溶劑的混合物。
16.權利要求1的方法，其中所述1-[4-(4-苯基苯甲醯)]滷代苯組合物與所述1-氨基蒽醌的反應在約50℃-約200℃的溫度下進行。
17.權利要求1的方法，其中所述1-[4-(4-苯基苯甲醯)]滷代苯組合物與所述1-氨基蒽醌的反應在約100℃-約170℃的溫度下進行。
18.權利要求1的方法，其中所述1-[4-(4-苯基苯甲醯)]滷代苯組合物與所述1-氨基蒽醌的反應的進行時間為約12小時-約30小時。
19.權利要求1的方法，其中所述1-[4-(4-苯基苯甲醯)]滷代苯組合物與所述1-氨基蒽醌的反應的進行時間為約18小時-約24小時。
20.權利要求1的方法，其中所述第二催化劑組合物包括銅、CuX、和CuX2，其中「X」選自氯化物、溴化物、碘化物、及其混合物。
21.權利要求1的方法，其中所述第二催化劑組合物包括銅和CuI。
22.權利要求1的方法，其中相對於每100重量份1-氨基蒽醌，所述第二催化劑組合物佔約0.05份-約25份。
23.權利要求1的方法，其中所述除酸劑包括鹼金屬碳酸鹽、鹼土金屬碳酸鹽、鹼金屬碳酸氫鹽、鹼土金屬碳酸氫鹽、和具有通式M(COOR1)n的鹼金屬羧酸鹽及鹼土金屬羧酸鹽，其中「M」為鹼金屬或鹼土金屬，R1為具有約1-約6個碳的單價烷基，且「n」選自1和2。
24.熱塑性樹脂組合物，其含有根據權利要求1的方法製備的1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物。
25.權利要求24的方法，其中所述熱塑性樹脂選自聚酯、聚碳酸酯、雙酚A型聚碳酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚苯乙烯、橡膠-改性聚苯乙烯、含丙烯腈聚合物、聚芳撐醚、聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)及其任意組合。
26.一種生產1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物的方法，所述方法包括將1摩爾的4-溴苯甲酸與相對於每摩爾4-溴苯甲酸為約1.1摩爾-約4摩爾的亞硫醯氯進行反應，以形成4-溴代苯甲醯氯化物組合物；在氯化鋁存在下，在含有硝基苯的溶劑中，將所述4-溴代苯甲醯氯化物組合物與聯苯進行反應，以形成1-[4-(聯苯-4-羰基)]溴苯組合物；和在含有碳酸鉀和乙酸鈉的除酸劑及含有相對於每重量份碘化銅(I)為約1份銅的第二催化劑組合物存在下，在含有N，N-二甲基甲醯胺的溶劑中，將所述1-[4-(4-苯基苯甲醯)]溴苯組合物與1-氨基蒽醌進行反應，以形成所述1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物。
27.熱塑性樹脂組合物，其含有根據權利要求26的方法製備的1-[4-(聯苯-4-羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物。
28.權利要求27的方法，其中所述熱塑性樹脂選自聚酯、聚碳酸酯、雙酚A型聚碳酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚苯乙烯、橡膠-改性聚苯乙烯、含丙烯腈聚合物、聚芳撐醚、聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)及其任意組合。
全文摘要
在此公開了一種用於生產1－[4－(聯苯－4羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物的方法，其中該方法包括將4－滷代苯甲酸與相對於每摩爾所述4－滷代苯甲酸為約1摩爾－約4摩爾的滷化劑進行反應，以形成4－滷代苯甲醯滷化物組合物；在第一催化劑組合物存在下，在溶劑中，將所述4－滷代苯甲醯滷化物組合物與聯苯進行反應，以形成1－[4－(聯苯4－羰基)]滷代苯組合物；並在第二催化劑組合物和除酸劑存在下，在含有偶極非質子溶劑的反應介質中，將所述1－[4－(4－苯基苯甲醯)]滷代苯組合物與1－氨基蒽醌進行反應，以形成所述1－[4－(聯苯－4－羰基)]苯基氨基蒽醌著色劑組合物。
文檔編號C09B1/32GK1714125SQ03825633
公開日2005年12月28日 申請日期2003年9月10日 優先權日2002年10月30日
發明者阿倫·N·迪克西特, 阿迪爾·M·達拉 申請人:通用電氣公司