稀土有機複合殺菌劑及其製備方法
2023-07-09 22:53:51 2
專利名稱：稀土有機複合殺菌劑及其製備方法
技術領域：
本發明涉及農用殺菌劑及其製備方法，特別是涉及一種稀土有機複合殺菌劑及其製備方法。
背景技術：
我國從20世紀70年代以來，持續對稀土農用及相關環境安全性等多方面進行大量而卓有成效的研究工作，取得了豐富的成果。還證實稀土元素及其化合物對植物生長具有刺激作用，促進生長發育，促進植物對養分的吸收、轉化和利用，促進光合作用，從而提高作物產量。
在將稀土元素作為植物生長的促進物質或一種微肥應用於農業的長期實踐過程中，人們開始陸續發現了其對植物病害的防治作用，進而證實了稀土元素對細菌及病原真菌的抑菌作用。發明專利申請88102860.6提出了以稀土元素為主殺菌基團而加工的無機殺菌劑，但該技術的殺菌基團主要是稀土元素，其對不同的病原菌抑菌作用能力變化大，對一些病原菌的毒力還相對偏低，限制了其應用範圍；而且稀土元素作殺菌劑不具有內吸性，或者說植物內吸的稀土元素其濃度或量不足以達到抑制侵入植物體內的病原菌的作用，因而其只能作為保護性殺菌劑。
目前農業上所使用的有機殺菌劑都是以石油化工產品為主要原料合成的有機化合物，其優點是一方面提高了對農作物的安全性，減少了殘毒大的無機汞及資源寶貴的銅的應用；另一方面有機內吸性殺菌劑能夠在植物體內傳導，對植物病害有治療作用。但有機殺菌劑的缺點是其生產方法複雜、原料要求嚴格、生產成本高，生產過程中環境汙染大；且有機殺菌劑的應用還容易產生抗藥性。
發明內容
本發明的目的是提供一種低毒、廣譜的稀土有機複合殺菌劑及其製備方法。
本發明所提供的稀土有機複合殺菌劑，含有30-40％重量的稀土元素、6-8％重量的惡黴靈、1-3％重量的甲霜靈，餘量為水。
生產中，所述稀土元素可以為硝酸稀土或氯化稀土。
為了發揮殺菌劑的藥效以及增強其穩定性，殺菌劑一般還含有助溶劑、乳化劑、螯合劑和穩定劑，常用助溶劑為甲醇，乳化劑為土溫80，螯合劑為檸檬酸，穩定劑為乙二醇。稀土元素與助溶劑、乳化劑、螯合劑和穩定劑的重量份數比為1∶0.1-0.2∶0.1-0.2∶0.3-0.4∶0.1-0.2。
一種製備稀土有機複合殺菌劑的方法，包括如下步驟1)在反應釜中加入重量份數比為1∶1-2∶1-2的甲霜靈，助溶劑，和乳化劑，開動攪拌溶解後加入重量份數比為2-2.5的惡黴靈，並加入重量份數比為5-10的水繼續攪拌使其全部溶解；2)在另一個反應釜中加入重量份數比為10∶3-4∶5-10的稀土元素、螯合劑及水，開動攪拌使其全部溶解；3)將兩個反應釜中的溶液在高速攪拌下，加入到調製釜中，然後加入重量份數比為1-2的穩定劑，得到稀土有機複合殺菌劑。
本發明將無機的稀土元素殺菌劑與內吸性的有機殺菌劑複合，可以互相彌補不足，發揮二者之間的增效作用。一方面利用有機殺菌劑的內吸性、及針對目標病原物的高抑菌力，克服和彌補單一應用稀土元素作為殺菌劑時，其抑菌力(毒力)偏低及變化大的缺點，提高防病、治病的效果；另一方面，利用無機稀土殺菌劑的多位點進攻能力和防治譜廣的特點，克服和彌補單用有機殺菌劑容易產生抗藥性及殺菌譜窄、成本昂貴的缺點。二者的配合使用，將保護性殺菌劑與治療性殺菌劑結合起來，提高了抑菌防病的效果、擴大了防治譜。
本發明所形成的稀土有機複合殺菌劑是以無機殺菌劑-稀土元素及有機殺菌劑-惡黴靈、甲霜靈為有效組分，加工工藝簡單，成本低、毒性低；既具有保護性殺菌劑的功能，又具有治療劑的功能。利用各組分之間的增效作用，提高了對植物病害的防效，殺菌譜廣、殺菌效果好，減少了病原物抗藥性的產生；生產過程中無廢棄物排放、無環境汙染；劑型為水劑，無甲苯、二甲苯等有機溶劑，運輸、保管、使用方便；可以用於浸種、拌種等種子處理，又可以進行灌根和地上部噴霧處理，可防治多種土傳病原菌所造成的病害，如水稻苗期立枯病、甜菜及蔬菜立枯病、根腐病等。
具體實施例方式
實施例1、稀土有機複合殺菌劑的製備在反應釜中加入原料30公斤甲霜靈，50公斤助溶劑甲醇，和50公斤乳化劑吐溫80，開動攪拌，溶解後加入60公斤原料藥-惡黴靈，並加入200公斤水繼續攪拌使其全部溶解。在另一個反應釜中加入稀土元素300公斤、100公斤螯合劑檸檬酸及260公斤水，開動攪拌使其全部溶解。將兩個反應釜中的溶液在高速攪拌下，先後加入到調製釜中，後向其中加入50公斤穩定劑乙二醇，形成稀土元素與有機殺菌劑複合形成的殺菌劑水劑。
實施例2、稀土有機複合殺菌劑的室內實驗採用室內瓊脂平板生長速率法測定實施例1所得殺菌劑組合物對立枯絲核病菌(Rhizoctonia solani)和鐮刀菌(Fusarium solani)的增毒作用，測定共毒係數。惡黴靈對兩種供試菌的毒力(EC50)分別為327mg/L，70mg/L；稀土元素對二者的毒力(EC50)分別為171，274mg/L。按孫雲沛方式計算稀土元素與惡黴靈復配的相互作用，從共毒係數看，二者復配後對立枯絲核病菌(Rhizoctonia solani)的共毒係數≥106＞100(以惡黴靈的毒力指數為100)；對鐮刀菌(Fusarium solani)的共毒係數≥120＞100(以惡黴靈的毒力指數為100)，均表現出增效作用。
實施例3、稀土有機複合殺菌劑的浸種實驗用實施例1所得殺菌劑浸種草坪草高羊茅種子10小時，後播種於接有立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)的滅菌土中，以清水為對照，同樣浸種10小時。盆栽試驗，每處理重複4次，培育14天，測定種子出苗率。結果表明採用本發明殺菌劑浸種處理後，能夠明顯提高草坪草高羊茅對立枯絲核菌侵染的抗性，減少其危害，顯著提高了高羊茅種子的發芽出苗率。在浸種濃度為0～100mg/L的範圍內，隨著濃度的提高，高羊茅的出苗率增加，100mg/L時達到最大，出苗率為對照的2.1倍。
實施例4、稀土有機複合殺菌劑的盆栽實驗在接有水稻紋枯菌的土壤中培養水稻植株，當水稻4葉1心期分別噴施實施例1所得的稀土有機複合殺菌劑20mg/L、40mg/L、80mg/L、160mg/L、320mg/L。對照噴施清水。分設噴施藥劑後1d、7d、14d和21d不同時間接種病原菌處理，將培養好的水稻紋枯病菌(Rhizoctonia solani)打取菌餅，並夾在水稻莖基部開始的第三個葉片的葉鞘內。每一處理30株，三次重複。25℃-35℃塑料罩保溼5d，測量各處理接種部位病斑的擴展長度(cm)，計算相對防效(％)和毒力回歸方程以及有效中濃度EC50。
實驗結果表明，殺菌劑噴施於水稻植株上1～21d內，對水稻紋枯菌有明顯的防治，當用量在80mg/L以上時，噴施後14天仍能保持50％以上的防治效果。
權利要求
1.一種稀土有機複合殺菌劑，含有30-40％重量的稀土元素、6-8％重量的惡黴靈、1-3％重量的甲霜靈，餘量為水。
2.根據權利要求1所述的稀土有機複合殺菌劑，其特徵在於所述稀土元素為硝酸稀土或氯化稀土。
3.根據權利要求1或2所述的稀土有機複合殺菌劑，其特徵在於所述殺菌劑還含有助溶劑、乳化劑、螯合劑和穩定劑。
4.根據權利要求3所述的稀土有機複合殺菌劑，其特徵在於所述助溶劑為甲醇，所述乳化劑為吐溫80，所述螯合劑為檸檬酸，所述穩定劑為乙二醇。
5.根據權利要求4所述的稀土有機複合殺菌劑，其特徵在於所述稀土元素與助溶劑、乳化劑、螯合劑和穩定劑的重量份數比為1∶0.1-0.2∶0.1-0.2∶0.3-0.4∶0.1-0.2。
6.根據權利要求4所述的稀土有機複合殺菌劑，其特徵在於，所述稀土有機複合殺菌劑按如下步驟製備1)在反應釜中加入甲霜靈，助溶劑，和乳化劑，開動攪拌溶解後加入惡黴靈，並加入水繼續攪拌使其全部溶解；2)在另一個反應釜中加入稀土元素、螯合劑及水，開動攪拌使其全部溶解；3)將兩個反應釜中的溶液在高速攪拌下，加入到調製釜中，然後加入穩定劑，得到稀土有機複合殺菌劑。
7.一種製備稀土有機複合殺菌劑的方法，包括如下步驟1)在反應釜中加入重量份數比為1∶1-2∶1-2的甲霜靈，助溶劑，和乳化劑，開動攪拌溶解後加入重量份數比為2-2.5的惡黴靈，並加入重量份數比為5-10的水繼續攪拌使其全部溶解；2)在另一個反應釜中加入重量份數比為10∶3-4∶5-10的稀土元素、螯合劑及水，開動攪拌使其全部溶解；3)將兩個反應釜中的溶液在高速攪拌下，加入到調製釜中，然後加入重量份數比為1-2的穩定劑，得到稀土有機複合殺菌劑。
8.根據權利要求7所述的方法，其特徵在於所述助溶劑為甲醇，所述乳化劑為吐溫80，所述螯合劑為檸檬酸，所述穩定劑為乙二醇，
9.根據權利要求7或8所述的方法，其特徵在於所述稀土元素為硝酸稀土或氯化稀土。
全文摘要
本發明公開了一種稀土有機複合殺菌劑及其製備方法。本發明所提供的稀土有機複合殺菌劑,含有30－40％重量的稀土元素、6－8％重量的惡黴靈、1－3％重量的甲霜靈，餘量為水。其製備包括如下步驟1)在反應釜中加入甲霜靈，助溶劑，和乳化劑，開動攪拌溶解後加入惡黴靈，並加入水繼續攪拌使其全部溶解；2)在另一個反應釜中加入稀土元素、螯合劑及水，開動攪拌使其全部溶解；3)將兩個反應釜中的溶液在高速攪拌下，加入到調製釜中，然後加入穩定劑，得到稀土有機複合殺菌劑。本發明以稀土元素及惡黴靈、甲霜靈為有效組分，加工工藝簡單，成本低、毒性低，殺菌譜廣、殺菌效果好，可防治多種土傳病原菌所造成的病害。
文檔編號A01N59/16GK1582664SQ20041004612
公開日2005年2月23日 申請日期2004年6月1日 優先權日2004年6月1日
發明者慕康國, 張福鎖, 胡林, 張文吉 申請人:中國農業大學