一種氯醇橡膠組合物及一種燃油膠管的製作方法

2023-07-19 05:40:31 1

專利名稱：一種氯醇橡膠組合物及一種燃油膠管的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種氯醇橡膠組合物及一種燃油膠管。
背景技術：
燃油膠管一般採用內層膠和外層膠的雙層結構或內層膠/增強層/外層膠複合結構。內層膠要求耐高溫、耐燃油，且燃油透過率要小，增強層為聚酯纖維或芳綸，外層膠要求耐臭氧、耐油。隨著汽車排放等標準越來越嚴格，燃油膠管常用的材料由丁腈橡膠/氯丁橡膠複合結構變為由內而外為氟橡膠和氯醇橡膠的複合結構或者由內而外為氟橡膠、芳綸以及氯醇橡膠的複合結構。氟橡膠具有優異的耐油性和耐高溫性，而氯醇橡膠具有耐臭氧、耐油性能，這種複合結構可滿足較高的標準要求。氟橡膠與氯醇橡膠共擠出，要求硫化後橡膠具有良好的粘合性能。複合燃油膠管在實際生產過程中，會出現分層或粘合強度不良等缺陷，給車輛的安全使用帶來了隱患。傳統的解決方法不僅加工性能不好，而且材料成本較高。

發明內容
本發明為解決氟橡膠與氯醇橡膠共擠出時存在的粘合性能不好的問題，提供一種新的氯醇橡膠組合物，提高氟橡膠與氯醇橡膠共擠出時的粘合性能。本發明提出的氯醇橡膠組合物，包括100重量份氯醇橡膠、2 30重量份改性聚丁二烯以及0.5~20重量份硫化劑。本發明還提出了一種燃油膠管，所述燃油膠管由內而外依次為氟橡膠層、氯醇橡膠層、芳綸層以及氯醇橡膠層，其中，上述氯醇橡膠為本發明所提出的氯醇橡膠。本發明提出的氯醇橡膠組合物通過添加改性聚丁二烯，如羥基封端的聚丁二烯或馬來酸化的聚丁二烯，羥基、馬來酸基均為極性基團，在氯醇橡膠和氟橡膠的結合界面處存在著，可以參與到氟橡膠的硫化過程中。而聚丁二烯分子鏈含有雙鍵，能夠參與氯醇橡膠的交聯反應。因此，由本發明所提出的氯醇橡膠與氟橡膠共同擠出製備燃油膠管，氯醇橡膠與氟橡膠有較好的粘合性；並且，製備出的燃油膠管也有較好的耐油和耐熱性能。
具體實施例方式為了使本發明所解決的技術問題、技術方案及有益效果更加清楚明白，以下結合實施例，對本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發明，並不用於限定本發明。本發明提供了一種氯醇橡膠組合物，包括100重量份氯醇橡膠、2 30重量份改性聚丁二烯以及0.5~20重量份硫化劑。其中，
上述氯醇橡膠為本領域技術人員公知的常用氯醇橡膠，一般採用門尼粘度為30~120的氯醇橡膠；所需的氯醇橡膠可以通過商購得到，以下實施例採用的是日本瑞翁公司產的氯醇橡膠C2000L。上述改性聚丁二烯可以是羥基封端的聚丁二烯或者馬來酸化聚丁二烯，其粘度(cps，25°C)為500 500000，均分子量為1000 15000 ;所需的改性聚丁二烯可以通過商購得至IJ，以下實施例採用的是沙多瑪特種化學品公司產的改性聚丁二烯Ricobondl756 (馬來酸化改性聚丁二烯)、改性聚丁二烯Riconl34 (羥基封端改性聚丁二烯)。上述硫化劑可以是各種常規的硫化劑，例如:硫磺、四氧化三鉛或者亞乙基硫脲中的一種或幾種；以下實施例採用的是浙江黃巖浙東橡助化工有限公司產的硫化劑亞乙基硫脲(NA-22)。上述氯醇橡膠中還摻有3(Γ150重量份碳黑，碳黑聚集體的表面可與橡膠基體發生物理和化學交聯，單個聚集 體上可連接有多條分子鏈，使疏鬆的高分子鏈段變成整體，從而大幅提高橡膠的力學性能，增加氯醇橡膠的潤滑度，進而減小摩擦力提高耐磨性；在橡膠中添加橡膠的做法，為本領域常用的方法，在此不再贅述。所述碳黑的比表面積為2(Γ120m2 /g ;上述碳黑可以通過商購獲得，以下實施例採用的是天津卡博特化工有限公司產的碳黑 N550。上述氯醇橡膠中還可以摻有防老劑、增塑劑和促進劑的一種或幾種。上述防老劑可以是各種常規的防老劑，可以為2，2，4_三甲基-1，2-二氫化喹啉、二丁基二硫代氨基甲酸鎳和4，4 ' -二(苯基異丙基)二苯胺中的一種或幾種；所述防老劑可以通過商購得到，以下實施例中採用的是浙江黃巖浙東橡助化工有限公司產的防老劑NBC。上述增塑劑可以為各種常規的增塑劑，可以是癸二酸二辛酯、鄰苯二甲酸二辛酯和已二酸二丁氧基乙酯中的一種或幾種；所述增塑劑可以通過商購得到，以下實施例中採用的是Rohm And Haas Company (羅門哈斯公司)產的增塑劑TP-759。上述促進劑可以為各種常規的促進劑，可以是二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、N-環已基-2-苯並噻唑次磺醯胺、二硫化二苯並噻唑和二甲基二硫代氨基甲酸鋅中的一種或幾種；所述促進劑也可以通過商購得到，以下實施例使用的是浙江黃巖浙東橡助化工有限公司產的促進劑N-環已基-2-苯並噻唑次磺醯胺。本發明中，所述氯醇橡膠組合物的製備方法:
在混煉設備中加入100重量份的氯醇橡膠，2 30重量份的改性聚丁二烯，3(Γ150重量份的碳黑，(Γ3重量份的防老劑，(Γ25重量份的增塑劑，0.5^20重量份的硫化劑，(TlO重量份的促進劑，在3(T150°C的溫度下混合2 40分鐘，從而得到一種氯醇橡膠組合物。本發明還提供了一種燃油膠管，該燃油膠管中的氟橡膠為本領域常用的氟橡膠，下面實施例中採用的是氟橡膠混合物DCC57005，然後在氟橡膠層外編織一層網狀結構的芳綸層，最後在芳綸層上包覆上本發明提供的氯醇橡膠組合物，形成膠管。實施例f實施例3:
按照表I中的各組分重量配比，依次向密煉機中加入氯醇橡膠C2000L，改性聚丁二烯Ricobondl756、改性聚丁二烯Riconl34或者改性聚丁二烯Ricobondl756與改性聚丁二烯Riconl34的混合物，碳黑N550，防老劑NBC，增塑劑TP-759，亞乙基硫脲(NA-22)以及N-環已基-2-苯並噻唑次磺醯胺，在100°C的溫度下混煉8分鐘，得到氯醇橡膠組合物。
對比例:
按照表I中的各組分重量配比，依次向密煉機中加入氯醇橡膠C2000L，碳黑N550，防老劑NBC，增塑劑TP-759，亞乙基硫脲(NA-22)以及N-環已基-2-苯並噻唑次磺醯胺，在100°C的溫度下混煉8分鐘，得到氯醇橡膠組合物。各組分配方如表I所示:
權利要求
1.一種氯醇橡膠組合物，包括100重量份氯醇橡膠、2 30重量份改性聚丁二烯以及0.5^20重量份硫化劑。
2.如權利要求1所述的氯醇橡膠組合物，其特徵在於:所述改性聚丁二烯為羥基封端聚丁二烯和/或馬來酸化聚丁二烯。
3.如權利要求1或2所述的氯醇橡膠組合物，其特徵在於:所述改性聚丁二烯的數均分子量為1000 15000。
4.如權利要求1所述的氯醇橡膠組合物，其特徵在於:所述硫化劑為硫磺、四氧化三鉛和亞乙基硫服中的一種或幾種。
5.如權利要求1所述的氯醇橡膠組合物，其特徵在於:還包括3(Γ150重量份碳黑。
6.如權利要 求5所述的氯醇橡膠組合物，其特徵在於:所述碳黑的比表面積為2(Γ120m2 /g。
7.如權利要求1或5所述的氯醇橡膠組合物，其特徵在於:所述氯醇橡膠組合物還包括防老劑、增塑劑和促進劑的一種或幾種。
8.如權利要求7所述的氯醇橡膠組合物，其特徵在於:所述防老劑為2，2，4_三甲基-1，2-二氫化喹啉、二丁基二硫代氨基甲酸鎳和4，4丨-二(苯基異丙基)二苯胺中的一種或幾種。
9.如權利要求7所述的氯醇橡膠組合物，其特徵在於:所述增塑劑為癸二酸二辛酯、鄰苯二甲酸二辛酯和已二酸二丁氧基乙酯中的一種或幾種。
10.如權利要求7所述的氯醇橡膠組合物，其特徵在於:所述促進劑為二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、N-環已基-2-苯並噻唑次磺醯胺、二硫化二苯並噻唑和二甲基二硫代氨基甲酸鋅中的一種或幾種。
11.一種燃油膠管，所述燃油膠管由內而外依次為氟橡膠層、芳綸層以及氯醇橡膠層；其特徵在於:所述氯醇橡膠層由權利要求1-10任意一項所述的氯醇橡膠組合物製備得到。
全文摘要
本發明提供了一種新的氯醇橡膠組合物，包括100重量份氯醇橡膠、2~30重量份改性聚丁二烯以及0.5~20重量份硫化劑。另外本發明還提供了一種燃油膠管，該然後膠管由內而外依次為氟橡膠層、芳綸層以及氯醇橡膠層。該發明提供的氯醇橡膠組合物，提高了在與氟橡膠共擠出時的粘合性能。
文檔編號C08L71/03GK103073872SQ20111032733
公開日2013年5月1日 申請日期2011年10月25日 優先權日2011年10月25日
發明者林志文 申請人:比亞迪股份有限公司