天然橡膠母煉膠的製造方法、天然橡膠母煉膠、橡膠組合物、輪胎的製作方法

2023-07-19 09:48:01 2

專利名稱：天然橡膠母煉膠的製造方法、天然橡膠母煉膠、橡膠組合物、輪胎的製作方法
技術領域：
本發明涉及天然橡膠母煉膠及其製造方法。此外，本發明涉及使用了該天然橡膠 母煉膠的橡膠組合物以及使用了該橡膠組合物的輪胎。
背景技術：
一直以來，對於壞路況重負荷用輪胎，為了提高其耐磨性而廣泛使用低結構 (structure)的炭黑，為了防止橡膠柔軟而變得容易變形，多採用高填充。因此，存在橡膠中 的炭黑的分散惡化，不僅不能得到充分的耐磨性，還會引起高發熱化的問題。已知有一種試圖改良加工性、補強性、耐磨性的天然橡膠母煉膠的製造方法，該方 法包括將天然橡膠膠乳中的醯胺鍵分解的醯胺鍵分解工序；以及將該醯胺鍵分解工序後 的膠乳與將炭黑、二氧化矽、氧化鋁、碳酸鈣等無機填充材料分散到水中得到的漿料溶液混 合的工序(參照例如，專利文獻1)。然而，專利文獻1(日本特開2004-99625號公報)中沒有公開用於提高炭黑的分 散性的方法。因此，使用了通過專利文獻1的製造方法得到的天然橡膠母煉膠的輪胎是否 能獲得低發熱性是不明確的。

發明內容
發明要解決的問題本發明的目的在於，提供可以製造不會損害低發熱性且耐磨性良好的胎面橡膠用 組合物的天然橡膠母煉膠及其製造方法。此外，本發明的目的還在於，提供可以適用於不會 損害低發熱性且耐磨性良好的胎面橡膠用組合物的橡膠組合物以及使用了該橡膠組合物 的輪胎。用於解決問題的方法本發明人等為了實現前述目的而進行了反覆深入研究，結果想到了下述本發明， 發現能夠解決上述課題。S卩，本發明是一種天然橡膠母煉膠的製造方法，其中，該方法包括將天然橡膠膠乳 與在水中分散炭黑得到的水分散漿料溶液混合的混合工序，相對於前述天然橡膠膠乳中的 100質量份天然橡膠成分，前述炭黑的混合量為10 100質量份，並且，該炭黑滿足下述 關係(1)十六烷基三甲基溴化銨(以下，有時稱作「CTAB」)吸附比表面積為，120 < CTAB 吸附比表面積(m2/g) < 160 ； (2)壓縮DBP吸油量(以下，有時稱作「24M4DBP」)為，50 < 24M4DBP(ml/100g) < 100 ；(3)甲苯著色透過度為，75 <甲苯著色透過度(％ ) < 95。此外，本發明是通過上述天然橡膠母煉膠的製造方法製造的天然橡膠母煉膠。進 而，本發明是使用了上述天然橡膠母煉膠的橡膠組合物。此外，本發明是使用了上述橡膠組 合物的輪胎。
根據本發明，能夠提供可以製造不會損害低發熱性且耐磨性良好的胎面橡膠用組 合物的天然橡膠母煉膠及其製造方法。此外，還可以提供可以適用於不會損害低發熱性且 耐磨性良好的胎面橡膠用組合物中的橡膠組合物以及使用了該橡膠組合物的輪胎。
具體實施例方式[1.天然橡膠母煉膠及其製造方法]本發明的天然橡膠母煉膠的製造方法包括將天然橡膠膠乳與在水中分散炭黑得 到的水分散漿料溶液混合的混合工序。優選在混合工序之前包括醯胺鍵分解工序，優選在 混合工序之後包括凝固工序和乾燥工序。以下，對各工序進行說明。(混合工序)在將天然橡膠膠乳與水分散漿料溶液混合時，相對於天然橡膠膠乳中的100質量 份天然橡膠成分，炭黑的混合量為10 100質量份。低於10質量份時，不能得到充分的耐 磨性，超過100質量份時，低發熱性降低。炭黑的混合量優選為20 80質量份，更優選為 30 60質量份。本發明中，炭黑的十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)吸附比表面積(m2/g)為120 < CTAB < 160的範圍內。若CTAB比表面積為120以下，則不能確保充分的耐磨性，為160 以上則發熱性大幅惡化。此外，壓縮DBP 吸油量(24M4DBP)為，50 < 24M4DBP (ml/100g) < 100。若為 50 以 下，則不能得到耐磨性的改良效果，若為100以上，則耐磨性降低。24M4DBP優選為55 90， 更優選為65 85。甲苯著色透過度為，75 <甲苯著色透過度(％ ) < 95。對於母煉膠，將炭黑分散 在水系中製成漿料，但由於炭黑在水中不溶，因此，難以摻混。不過，由於甲苯著色透過度為 上述範圍的所謂的低甲苯炭黑意味著其官能團多，官能團中的含氧基團使極性增加，因此， 其數量多時，提高了炭黑在水中的分散性。此外，其還意味著與聚合物的反應點多。因此， 通過將含氧基團多的炭黑(低甲苯炭黑)應用於母煉膠中，提高了在水系的分散性，並且提 高與聚合物的反應性，能夠提高與聚合物的補強性並提高耐磨性。甲苯著色透過度優選為 80 93，更優選為83 93。上述的本發明中使用的炭黑，可以使用例如市售品。此外，水分散漿料溶液中的炭黑的粒度分布優選為，體積平均粒徑(mv)為25i!m 以下、90體積％粒徑(D90)為30 ii m以下。若體積平均粒徑(mv)為25 y m以下、90體積％ 粒徑(D90)為30pm以下，則橡膠中的炭黑分散變得更良好，補強性、耐磨性進一步提高。由於炭黑的粒度小，若漿料受到過度的剪切力，則炭黑的結構被破壞，引起補強性 的降低，因此，優選的是，以從水分散漿料溶液乾燥回收的炭黑的24M4DBP吸油量保持在分 散到水中之前的24M4DBP吸油量的93%以上、更優選為96%以上的方式進行混合。在混合工序中，需要預先製造在水中分散有炭黑的漿料溶液，該漿料溶液的製造 方法可以使用公知的方法，沒有特別的限定。炭黑的水分散漿料溶液的製造中，可以使用轉子-定子型的高剪切混合器、高壓 均化器、超聲波均化器、膠體磨、均質混合器等。例如，在均質混合器中加入規定量的炭黑和 水，攪拌一定時間，從而可以製備該漿料溶液。另外，漿料溶液中的炭黑的濃度優選為，相對於漿料為0. 5重量％ 30重量％、特別優選的範圍為1重量％ 15重量％。經過以上那樣的混合工序，得到天然橡膠溼法母煉膠。通過對該天然橡膠溼法母 煉膠實施各種處理，可以得到本發明的天然橡膠母煉膠，如上所述地，本發明優選在混合工 序的前後設置各種工序。(醯胺鍵分解工序)混合工序中使用的天然橡膠膠乳可以經過將膠乳中的醯胺鍵分解的工序。若預先 將醯胺鍵分解，則可以減輕由於醯胺鍵的氫結合性導致的分子間相互纏繞、橡膠的粘度上 升的缺點，能夠改善加工性。在所述醯胺鍵分解工序中，優選使用蛋白酶和/或芳香族多羧酸衍生物。這裡，蛋 白酶是具有將存在於天然橡膠膠乳顆粒的表面層成分中的醯胺鍵水解這一性質的蛋白酶， 可列舉出酸性蛋白酶、中性蛋白酶、鹼性蛋白酶等。本發明中，從效果考慮，鹼性蛋白酶是特 別優選的。通過蛋白酶進行醯胺鍵的分解時，在適合所混合的酶的條件下進行就可以，例如， 在天然橡膠膠乳中混合Novozymes製造的ALCALASE 2. 5L型DX時，通常在20 80°C的範 圍處理是理想的。這時通常在pH為6.0 12.0的範圍進行。此外，相對於天然橡膠膠乳， 蛋白酶的添加量通常為0. 01重量％ 2重量％、優選為0. 02重量％ 1重量％的範圍。此外，在使用芳香族多羧酸衍生物的方法中，芳香族多羧酸衍生物是指，下述通式 ⑴所示的化合物。[化學式1] [式(I)中，m禾Pk分別為1 3的整數，p為1 4的整數，m+k+p = 6，當m彡2 時，羧基的一部分或全部可以在分子內被酸酐化。X是氧、NR3(R3是氫或碳數1 24的烷 基)或-0 (R40) q (R4是碳數1 4的亞烷基，q是1 5的整數)。R1是碳數1 24的烷基、 碳數2 24的鏈烯基或碳數6 24的芳基，R2是氫、-0H、烷基、鏈烯基或芳基，R1和R2均 可以是一部分或全部的氫被滷素取狀。]本發明中，上述通式(I)表示的芳香族多羧酸衍生物中，優的是苯二甲酸、偏苯三 酸、均苯四酸及其酸酐中的任一種的衍生物，具體地，可列舉出苯二甲酸單硬脂酯、苯二甲 酸單癸酯、苯二甲酸單辛醯胺、苯二甲酸聚氧乙烯月桂酯、偏苯三酸單癸酯、偏苯三酸單硬 脂酯、均苯四酸單硬脂酯、均苯四酸二硬脂酯等。另外，將芳香族多羧酸衍生物混合到天然 橡膠膠乳中時的條件可根據天然橡膠膠乳的種類、以及所使用的芳香族多羧酸的種類來適 當選擇。相對於天然橡膠膠乳，芳香族多羧酸衍生物的添加量優選配合0. 01 30重量％。 添加量不足0.01重量％時，有時無法充分降低門尼粘度，另一方面，超過30重量％時，不僅 得不到與其增加的量相對應的效果，而且產生對硫化橡膠的破壞特性等不良影響。根據所 使用的天然橡膠膠乳的種類、規格等而在上述混合範圍內改變其添加量，從成本、物性等方 面考慮，理想的是為0. 05 20重量％的範圍。
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此外，在醯胺鍵分解工序中，理想的是，加入表面活性劑，用於進一步提高膠乳的 穩定性。表面活性劑可以使用陰離子系、陽離子系、非離子系、兩性表面活性劑，特別優選陰 離子系、非離子系表面活性劑。表面活性劑的添加量可根據天然橡膠膠乳的性狀來適當調 整，通常相對於天然橡膠膠乳為0. 01重量％ 2重量％、優選為0. 02重量％ 1重量％。 此外，表面活性劑的添加優選在醯胺鍵分解工序進行，只要至少在混合工序中的混合前進 行就沒有特別的限定。(凝固工序)優選的是，使經過混合工序所得到的天然橡膠溼法母煉膠在該凝固工序凝固。作為母煉膠的凝固方法，與通常一樣，使用甲酸、硫酸等酸，氯化鈉等鹽的凝固劑 來進行。此外，本工序中，還有不添加凝固劑而將天然橡膠膠乳與前述漿料混合來進行凝固 的情況。(乾燥工序)優選的是，進行作為母煉膠製造的最終工序的乾燥處理。本工序中，可以使用真空 乾燥機、空氣乾燥機、滾筒乾燥機、帶式乾燥機等通常的乾燥機，為了進一步提高炭黑的分 散性，優選邊施加機械剪切力邊進行乾燥。由此，可得到加工性、補強性、低燃耗性優異的橡 膠。該乾燥可以使用一般的混煉機來進行，但從工業生產率的觀點出發，優選使用連續混煉 機。進一步更優選使用同方向旋轉或不同方向旋轉的多螺杆混煉擠出機。此外，上述的邊施加剪切力邊進行乾燥的工序中，乾燥工序前的母煉膠中的水分 優選為10%以上。這是因為，該水分不足10%時，乾燥工序中的炭黑分散的改善幅度變小。本發明的天然橡膠母煉膠的製造方法中，根據需要，除了炭黑以外，還可以在各工 序中的任一工序中加入二氧化矽、其它的無機填充材料(氧化鋁、氧化鋁水合物、氫氧化 鋁、碳酸鋁、粘土、矽酸鋁、碳酸鈣等)、表面活性劑、硫化劑、防老劑、著色劑、分散劑等化學 試劑等各種添加劑。通過以上那樣的製造方法，可以製造本發明的天然橡膠母煉膠。由於該天然橡膠 母煉膠保持了規定的炭黑的高分散性，使用了該天然橡膠母煉膠的橡膠組合物成為不會損 害低發熱性且在加工性、補強性、耐磨性高的水平下平衡良好地均衡的橡膠組合物。[2.橡膠組合物]本發明的橡膠組合物可通過使用本發明的天然橡膠母煉膠而得到，在不妨礙本發 明目的的範圍內，在該橡膠組合物中還可以添加通常橡膠工業界中使用的各種化學試劑， 例如硫化劑、硫化促進劑、防老劑等。本發明的橡膠組合物尤其優選的是，通過將本發明的天然橡膠母煉膠與二氧化矽 乾式混合而得到。通過混合二氧化矽，可以得到耐磨性進一步提高且適宜於壞路況重負荷 輪胎的壞路況外觀性的橡膠組合物。為了良好地得到所述特性，相對於100質量份天然橡 膠成分，混合的二氧化矽優選為1 30質量份，考慮到外觀與操作性的平衡，為5 25質 量份是更優選的。[3.輪胎]本發明的輪胎(充氣輪胎)通過使用本發明的橡膠組合物得到。該輪胎通過在胎面部使用上述的橡膠組合物，對操作性和耐熱性沒有不良影響且 可以提高寬的溫度範圍的抓地性能。此外，本發明的輪胎可以採用現有公知的結構，可以通過通常的方法來製造。作為輪胎的一個例子，優選可列舉出具有1對胎圈部、呈環狀(toroid)地與該胎 圈部連接的胎體層、將該胎體層的胎冠部緊束的帶束層以及胎面而成的充氣輪胎等。該輪 胎也可以有子午線結構，還可以有斜交結構。對胎面的結構沒有特別的限定，可以是1層結構，也可以是多層結構，也可以具有 由與路面直接接觸的上層的胎冠部和與該胎冠部的輪胎的內側鄰接配置的下層的基底部 構成的所謂胎冠-基底結構。本發明中，優選的是，至少胎冠部或基底部由本發明的橡膠組合物形成。對這樣的 輪胎的製造方法沒有特別的限定，例如，可以以下那樣來製造。即，首先，製備本發明的橡膠 組合物，在預先貼附在生胎殼的胎冠部的未硫化的基底部上貼附該橡膠組合物。然後，使用 規定的模具在規定溫度、規定壓力下硫化成形來製造。實施例接著，通過實施例更詳細地說明本發明，但本發明不受這些例子的任何限定。此 外，各實施例、比較例的各種測定按照下述進行。(l)CTAB 比表面積基於ISO 6810進行測定。(2)24M4DBP 吸油量基於ISO 6894進行測定。(3) 24M4DBP 吸油量保持率(％ )取製備的600g均勻的碳漿料，將其儘可能均勻地鋪到不鏽鋼製盆(vat)上，在 105°C的烘箱中乾燥3小時。基於ISO 6894測定所得的薄片狀的乾燥碳的24M4DBP。(4)甲苯著色透過度基於JIS K6218(1997)的第8項B法測定炭黑與甲苯的混合物的濾液的透過率百 分比，用純粹的甲苯的百分率表示。(5)耐磨耗試驗將各供試驗的橡膠組合物應用到輪胎胎面，製作大小1000R2014PR的輪胎，在壞 路況行走6000km之後，根據所述輪胎每磨耗1mm的行走距離，按照下述的式子算出耐磨性 指數。該值越大，耐磨性越良好。耐磨性指數=(供試驗的試驗輪胎的行走距離/磨耗量)/ (比較例4的輪胎的行
走距離/磨耗量)此外，實施例6 11中，上述式中的「比較例4的輪胎的行走距離」是「實施例10 的輪胎的行走距離」。(6)發熱試驗使用T0Y0SEIKI (株)製造的分光計(動態應變振幅1 %、頻率52Hz、測定溫度 25 °C )，求得tan 6 (損失係數)，由下式算出發熱指數並進行評價。發熱指數的數值越小， 越是低發熱性，表示發熱性越優異發熱指數=(各供試驗的試驗片的tan S )/(比較例4的試驗片的tan 6 )[實施例1](天然橡膠膠乳的製造)
用去離子水稀釋天然橡膠的鮮膠乳(橡膠成分24. 2% )，使橡膠成分成為20%。 向100質量份該天然橡膠膠乳中加入0. 5質量份陰離子系表面活性劑(花王製造的DEM0L N)、0. 1質量份鹼性蛋白酶(Novozymes公司製造的ALCALASE 2. 5L型DX)，在40°C下攪拌8 小時，由此來分解天然橡膠中的醯胺鍵(醯胺鍵分解工序)。(炭黑的水分散漿料溶液的製造)在轉子直徑為50mm的膠體磨中投入1425g去離子水和75g炭黑C，以轉子與定子 間隙0. 3mm、轉速5000rpm攪拌10分鐘，製造水分散漿料溶液。水分散漿料溶液中的炭黑的粒度分布(體積平均粒徑(mv)和90體積％粒徑 (D90))以及從水分散漿料溶液乾燥回收的炭黑的24M4DBP吸油量的保持率示於下述第1_1表。混合天然橡膠膠乳與水分散漿料溶液A，使得天然橡膠成分與炭黑的質量比為 100 60，製造天然橡膠溼法母煉膠(混合工序)。邊攪拌天然橡膠溼法母煉膠，邊加入甲 酸直到PH變為4. 5，使天然橡膠溼法母煉膠凝固(凝固工序)。將凝固後的天然橡膠溼法 母煉膠回收、水洗，並脫水直至水分為約40%。之後，使用神戶制鋼公司生產的雙螺杆混煉 擠出機(同方向旋轉螺杆直徑30mm、L/D = 35、通氣孔三處)，以120°C筒溫度、轉速lOOrpm 進行乾燥，製造天然橡膠母煉膠(乾燥工序)。在以上那樣製造的100質量份天然橡膠母煉膠中配合3質量份鋅白(1號鋅白，白 水化學株式會社制)、1. 5質量份硫(輕井澤精煉所株式會社制)、2質量份硬脂酸(日本 油脂株式會社制)、1質量份硫化促進劑(N-環己基-2-苯並噻唑基亞磺醯胺(大內新興 化學工業株式會社制NOCCELER CZ))以及1質量份防老劑(N-(1，3-二甲基丁基)-N，-苯 基-對苯二胺(大內新興化學工業株式會社制NOCRAC 6C))，並通過密煉機混煉，製造橡膠 組合物。對該橡膠組合物進行耐磨性和發熱性的評價。結果示於下述第1-1表。[實施例2 5，比較例4、5]除了將炭黑C改變為下述第1-1表所示以外，與實施例1同樣地製造天然橡膠母 煉膠和橡膠組合物。對這些橡膠組合物的耐磨性和發熱性進行評價。結果示於下述第1-1表。[比較例1 3]使用所謂的幹煉膠代替天然橡膠母煉膠，即，通過密煉機將100質量份天然橡膠 和45質量份下述第1-1表中所示的炭黑配合得到的母煉膠，除此之外，與實施例1同樣地 製造橡膠組合物。對這些橡膠組合物的耐磨性和發熱性進行評價。結果示於下述第1-1表。[表 1]第1-1 表
8 [實施例12 14]使用沒有經過醯胺分解工序的天然橡膠膠乳並將炭黑改變為下述第1-2表所示， 除此以外，與實施例1同樣地製造天然橡膠母煉膠和橡膠組合物。對這些橡膠組合物的耐 磨性和發熱性進行評價。結果示於下述第1-2表。[表 2]第1-2 表
這裡，炭黑A是N115，炭黑B是N134，炭黑H是N220。此外，炭黑C G分別是在 下述第2表所記載的條件下製造的炭黑。[表 3]第2 表 從第1-1表和1-2表可知，與比較例1 5的橡膠組合物相比，如實施例1 5和 實施例12 14那樣全部滿足本發明的必要條件的橡膠組合物，其表面改良以及適當的結 構的效果均顯著，結果，耐磨耗性能顯著提高，可兼有耐磨耗性能和低發熱性。[實施例6]在100質量份實施例5的母煉膠中配合3質量份鋅白(1號鋅白，白水化學株式會 社制)、1. 5質量份硫(輕井澤精煉所株式會社制)、2質量份硬脂酸(日本油脂株式會社 制)、1質量份硫化促進劑(N-環己基-2-苯並噻唑基亞磺醯胺(大內新興化學工業株式會 社制NOCCELER CZ))、1質量份防老劑(N-(1，3-二甲基丁基)-N，-苯基-對苯二胺(大內 新興化學工業株式會社制N0CRAC6C))以及1質量份二氧化矽(T0S0H SILICA CORPORATION 製造的NIP SIL AQ)，通過密煉機混煉，製造橡膠組合物。對該橡膠組合物進行與實施例1 相同的耐磨性評價和下述的壞路況外觀性和操作性的評價。結果示於下述第3表。(7)壞路況外觀性評價將各供試驗的橡膠組合物應用於輪胎胎面製作大小1000R20 14冊的各種輪胎， 在壞路況行走6000km後，通過20人觀察行走後的輪胎接觸面，將外觀評價分為4級。評價 指標的A D如下所述。「A」…良好路況行走後的與輪胎接觸面接近的平坦狀態「B」…由於切割(cut)、缺口(chipping)導致的平均面的缺損體積極小的狀態「C」…由於切害I]、缺口導致的平均面的缺損體積小的狀態「D」…由於切割、缺口導致的平均面的缺損體積稍大的狀態(8)操作性對於混煉後的薄片軋輥操作，進行其操作性的評價。評價指標的〇、Δ、Χ如下所 述。「〇」…對軋輥的卷附性良好且形成為薄片狀的時間為5分鐘以內
「Δ」…對軋輥的卷附性稍有不良且形成為薄片狀的時間為10分鐘以內「 X，，…對軋輥的卷附性不良且操作10分鐘以上也不能形成為薄片狀[實施例7 11]除了將二氧化矽的混合量改變為下述第3表所示以外，與實施例6同樣地製作橡 膠組合物，進行評價。[表4]第3表 從上述第3表可知，與不含二氧化矽的情況(實施例10)以及二氧化矽的混合量 超過30質量份的情況(實施例11)相比較，混合有1 30質量份二氧化矽的橡膠組合物， 其壞路況外觀性和耐磨性大大提高。產業上利用的可能性本發明的天然橡膠母煉膠橡膠適宜用於卡車、公共汽車用子午線輪胎、轎車用子 午線輪胎、建設車輛用子午線輪胎等各種輪胎的胎面用橡膠。
權利要求
一種天然橡膠母煉膠的製造方法，其中，該方法包括將天然橡膠膠乳與在水中分散炭黑得到的水分散漿料溶液混合的混合工序，相對於所述天然橡膠膠乳中的100質量份天然橡膠成分，所述炭黑的混合量為10～100質量份，並且，該炭黑滿足下述關係(1)十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)吸附比表面積為，120＜CTAB吸附比表面積(m2/g)＜160；(2)壓縮DBP吸油量(24M4DBP)為，50＜24M4DBP(ml/100g)＜100；(3)甲苯著色透過度為，75＜甲苯著色透過度(％)＜95。
2.根據權利要求1所述的天然橡膠母煉膠的製造方法，其中，在所述混合工序中，(1)所述水分散漿料溶液中的所述炭黑的粒度分布為，體積平均粒徑(mv)為25i!m以 下，且90體積％粒徑(D90)為30 iim以下，並且，(2)從所述水分散漿料溶液乾燥回收的所述炭黑的24M4DBP吸油量保持在分散到水中 之前的24M4DBP吸油量的93%以上。
3.根據權利要求1所述的天然橡膠母煉膠的製造方法，其中，所述天然橡膠膠乳經過 了將該天然橡膠膠乳中的醯胺鍵分解的醯胺鍵分解工序。
4.根據權利要求3所述的天然橡膠母煉膠的製造方法，其中，所述醯胺鍵分解工序中， 使用蛋白酶和/或芳香族多羧酸衍生物。
5.根據權利要求4所述的天然橡膠母煉膠的製造方法，其中，所述蛋白酶是鹼性蛋白酶。
6.根據權利要求1所述的天然橡膠母煉膠的製造方法，其中，至少在所述混合工序的 混合前，在所述天然橡膠膠乳和/或所述漿料溶液中加入表面活性劑。
7.根據權利要求1所述的天然橡膠母煉膠的製造方法，其中，該製造方法包括使經過 所述混合工序得到的天然橡膠溼法母煉膠凝固的凝固工序，和對所述天然橡膠溼法母煉膠實施乾燥處理的乾燥工序，所述乾燥工序中的所述乾燥處理是，邊施加機械剪切力邊進行乾燥的處理。
8.根據權利要求7所述的天然橡膠母煉膠的製造方法，其中，使用連續混煉機實施所 述乾燥處理。
9.根據權利要求8所述的天然橡膠母煉膠的製造方法，其中，所述連續混煉機為多螺 杆混煉擠出機。
10.一種天然橡膠母煉膠，其通過權利要求1所述的天然橡膠母煉膠的製造方法製造 得到。
11.一種橡膠組合物，其使用了權利要求10所述的天然橡膠母煉膠。
12.根據權利要求11所述的橡膠組合物，其通過進一步乾式混合二氧化矽而成。
13.根據權利要求12所述的橡膠組合物，其中，其通過相對於所述天然橡膠母煉膠中 的100質量份天然橡膠成分混合1 30質量份所述二氧化矽而成。
14.一種輪胎，其使用了權利要求11所述的橡膠組合物。
全文摘要
一種天然橡膠母煉膠的製造方法，該方法包括將天然橡膠膠乳與分散炭黑得到的水分散漿料溶液混合的工序，相對於100質量份天然橡膠成分，炭黑的混合量為10～100質量份，並且，炭黑滿足下述關係(1)120＜CTAB吸附比表面積＜160；(2)50＜24M4DBP＜100；(3)75＜甲苯著色透過度＜95。此外，本發明是通過該製造方法得到的天然橡膠母煉膠。進而，是使用了上述天然橡膠母煉膠的橡膠組合物、以及使用了該橡膠組合物的輪胎。
文檔編號C08K3/04GK101883812SQ20088011878
公開日2010年11月10日 申請日期2008年11月25日 優先權日2007年12月3日
發明者中山敦, 山田浩, 浦田智裕 申請人:株式會社普利司通