氧氣氧化法合成橡膠硫化促進劑dm的方法
2023-07-19 14:55:56 1
專利名稱：氧氣氧化法合成橡膠硫化促進劑dm的方法
技術領域：
本發明涉及一種橡膠硫化促進劑二硫化二苯並噻唑(DM)的生產新方法，屬於橡 膠硫化促進劑匿生產技術領域。 隨著橡膠工業的發展，硫化促進劑的研究與生產越來越受到人們的重視。硫化促 進劑在橡膠硫化過程中起著非常重要的作用，它能大大加快橡膠與硫化劑的反應，提高生 產率，同時也能改善硫化橡膠的物理機械性能，匿是目前橡膠工業必不可少的一種主要促 進劑。文獻(精細石油化工進展，2006，7 :35)報導了採用分子氧化反應方式合成匿的方 法。將一定量的M-Na鹽、異丙醇投入反應器中開攪拌，滴加硫酸與過氧化氫的混合物，反應 一段時間，過濾、水洗得到針狀晶體，乾燥得產品。此方法過程複雜，且促進劑匿的收率不 高。文獻(化學推進劑與高分子材料，1998，4 :38)報導了促進劑DM的合成方法。將M_Na 鹽加入反應器中攪拌，用次氯酸鈉作為氧化劑進行反應，抽濾、水洗、過濾、乾燥得產品。此 方法促進劑匿收率低。 本發明的目的在於提供一種氧氣氧化法合成橡膠硫化促進劑匿的方法，該方法 過程簡單，易於工業化，由於氨水循環套用，產品質量好、收率高，合成過程中沒有"三廢"排放。 為達到上述目的，本發明通過下述技術方案加以實現一種氧氣氧化法合成橡膠 硫化促進劑匿的方法，其特徵在於包括以下過程 1.按摩爾比l : 2 7，將質量百分比為95 99X的促進劑MBT和質量百分比為 10 25%的氨水加入到三口燒瓶中，在溫度為35 45t:、攪拌速度為10 100轉/分鐘 的條件下溶解。當MBT全部溶解後，將溶液加入到高壓氧化釜中。用10 20克、質量百分 比為10 25%的氨水溶解催化劑硫酸銅(催化劑與MBT的摩爾比為0. 001 0. 007 : 1)， 加入到高壓氧化釜中。在反應溫度為40 7(TC、攪拌速度為300 1000轉/分鐘的條件 下，向高壓氧化釜中通入氧氣，在反應壓力為0. 2 0. 7MPa的條件下反應1 5小時，直至 停止通氧後0. 2 0. 7小時，高壓氧化釜壓力不變，則反應到達終點。反應完畢後，將高壓 氧化釜的壓力降至常壓。將產品水洗、乾燥得橡膠硫化促進劑匿產品，同時，將母液蒸餾， 將氨水重新利用。產品純度達到98%以上。 本發明的優點在於該方法過程簡單，易於工業化，由於氨水循環套用，產品質量 好、收率高，合成過程中沒有"三廢"排放。
具體實施方式
例1 : 用苯胺與二硫化炭、硫磺在270 280°C ，壓力9 lOMPa條件下進行縮合反應，生
背景技術：
發明內容成質量含量為92%的MBT，提純後得到質量百分比為95%的MBT。將50克MBT和97克質 量百分比為10%的氨水加入到三口燒瓶中，在溫度為351:、攪拌速度為20轉/分鐘的條件 下溶解。當MBT全部溶解後，將溶液加入到高壓氧化釜中。用IO克質量百分比為10%的氨 水溶解催化劑硫酸銅0. 04克，加入到高壓氧化釜中。在反應溫度為40°C 、攪拌速度為300 轉/分鐘的條件下，向高壓氧化釜中通入氧氣，在反應壓力為0. 2MPa的條件下反應3小時， 直至停止通氧後0. 2小時，高壓氧化釜壓力不變，則反應到達終點。反應完畢後，將產品水 洗、乾燥得橡膠促進劑匿產品，同時，將母液蒸餾，將氨水重新利用。該二硫化二苯並噻唑 的純度為98. 3%。
例2 : 用苯胺與二硫化炭、硫磺在270 280°C ，壓力9 10MPa條件下進行縮合反應，生 成質量含量為92X的MBT，提純後得到質量百分比為97X的MBT。將50克MBT和123克質 量百分比為20%的氨水加入到三口燒瓶中，在溫度為40°C 、攪拌速度為30轉/分鐘的條件 下溶解。當MBT全部溶解後，將溶液加入到高壓氧化釜中。用15克質量百分比為20%的氨 水溶解催化劑硫酸銅0. 16克，加入到高壓氧化釜中。在反應溫度為55t:、攪拌速度為600 轉/分鐘的條件下，向高壓氧化釜中通入氧氣，在反應壓力為0. 5MPa的條件下反應4小時， 直至停止通氧後0. 5小時，高壓氧化釜壓力不變，則反應到達終點。反應完畢後，將產品水 洗、乾燥得橡膠促進劑匿產品，同時，將母液蒸餾，將氨水重新利用。該二硫化二苯並噻唑 的純度為99. 1%。
例3: 用苯胺與二硫化炭、硫磺在270 280°C ，壓力9 10MPa條件下進行縮合反應，生 成質量含量為92 %的MBT，提純後得到質量百分比為99 %的MBT。將50克MBT和126克質 量百分比為25%的氨水加入到三口燒瓶中，在溫度為45°C 、攪拌速度為40轉/分鐘的條件 下溶解。當MBT全部溶解後，將溶液加入到高壓氧化釜中。用20克質量百分比為25%的氨 水溶解催化劑硫酸銅0. 28克，加入到高壓氧化釜中。在反應溫度為7(TC、攪拌速度為700 轉/分鐘的條件下，向高壓氧化釜中通入氧氣，在反應壓力為0. 7MPa的條件下反應5小時， 直至停止通氧後0. 7小時，高壓氧化釜壓力不變，則反應到達終點。反應完畢後，將產品水 洗、乾燥得橡膠促進劑匿產品，同時，將母液蒸餾，將氨水重新利用。該二硫化二苯並噻唑 的純度為99.8%。
權利要求
一種氧氣氧化法合成橡膠硫化促進劑DM的方法，其特徵在於包括以下過程按摩爾比1∶2～7，將質量百分比為95～99％的促進劑MBT和質量百分比為10～25％的氨水加入到三口燒瓶中，在溫度為35～45℃、攪拌速度為10～100轉/分鐘的條件下溶解。當MBT全部溶解後，將溶液加入到高壓氧化釜中。用10～20克、質量百分比為10～25％的氨水溶解催化劑硫酸銅(催化劑與MBT的摩爾比為0.001～0.007∶1)，加入到高壓氧化釜中。在反應溫度為40～70℃、攪拌速度為300～1000轉/分鐘的條件下，向高壓氧化釜中通入氧氣，在反應壓力為0.2～0.7MPa的條件下反應1～5小時，直至停止通氧後0.2～0.7小時，高壓氧化釜壓力不變，則反應到達終點。反應完畢後，將高壓氧化釜的壓力降至常壓。將產品水洗、乾燥得橡膠硫化促進劑DM產品，同時，將母液蒸餾，將氨水重新利用。產品純度達到98％以上。
全文摘要
本發明公開了一種氧氣氧化法合成橡膠硫化促進劑DM的方法。該方法過程包括按摩爾比1∶2～7，將質量百分比為95～99％的促進劑MBT和質量百分比為10～25％的氨水加入到三口燒瓶中，在溫度為35～45℃、攪拌速度為10～100轉/分鐘的條件下溶解。當MBT全部溶解後，將溶液加入到高壓氧化釜中。用10～20克、質量百分比為10～25％的氨水溶解催化劑硫酸銅(催化劑與MBT的摩爾比為0.001～0.007∶1)，加入到高壓氧化釜中。在反應溫度為40～70℃、攪拌速度為300～1000轉/分鐘的條件下，向高壓氧化釜中通入氧氣，在反應壓力為0.2～0.7MPa的條件下反應1～5小時，直至停止通氧後0.2～0.7小時，高壓氧化釜壓力不變，則反應到達終點。反應完畢後，將高壓氧化釜的壓力降至常壓。將產品水洗、乾燥得橡膠硫化促進劑DM產品，同時，將母液蒸餾，將氨水重新利用。產品純度達到98％以上。本發明的優點在於該方法過程簡單，易於工業化，由於氨水循環套用，產品質量好、收率高，合成過程中沒有「三廢」排放。
文檔編號C07D277/00GK101717378SQ20091022823
公開日2010年6月2日 申請日期2009年11月16日 優先權日2009年11月16日
發明者尹紅偉, 張超義, 洪學斌 申請人:天津市科邁化工有限公司