塑料中六溴環十二烷測定方法
2023-07-20 15:00:26 2
專利名稱：塑料中六溴環十二烷測定方法
技術領域：
本發明涉及有毒有害物質的檢測領域，特別是涉及一種塑料中六溴環十二烷含量的檢測方法。
背景技術：
六溴環十二烷簡稱HB⑶或HB⑶D，分子量642，白色結晶。對熱和紫外光穩定性好。溴含量74.7%，溶於甲醇、乙醇、丙酮、醋酸戊酯。在170°C以上開始脫溴化氫，在190°C脫溴化氫變得劇烈。六溴環十二烷主要用於聚丙烯塑料和纖維、聚苯乙烯泡沫塑料的阻燃，也可用於滌綸織物阻燃後整理和維綸塗塑雙面革的阻燃。用作添加型阻燃劑，適用於聚苯乙烯、 不飽和聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯、合成橡膠等。用於生產聚碳酸酯(PC)、環氧樹脂、聚碸樹脂、聚苯醚樹脂等高分子材料。儘管六溴環十二烷(HBCD)具有優良的阻燃效果，但其對人類和環境會構成潛在的長期的危害，容易造成實質性和難以逆轉的危害。另外在190°C以上六溴環十二烷脫溴化氫變得劇烈。溴化氫蒸汽的危害會更為顯著。用作阻燃劑時會產生有毒有害的煙霧。六溴環十二烷(HB⑶)屬於挪威PoHS管控的物質，同屬於歐盟REACH管控物質，同時被列入R0HS2. O限制物質候選清單。因此，檢測含六溴環十二烷製品中六溴環十二烷的含量成為控制其規範使用的有效手段。目前，尚無統一高效的方法對塑料中的六溴環十二烷含量進行檢測，因此，如何快速、高效、低成本地進行塑料中六溴環十二烷含量的檢測成為有毒有害物質檢測行業亟待解決的問題。
發明內容
為解決現有技術中尚無統一高效的方法對塑料中的六溴環十二烷含量進行快速、高效、低成本檢測的問題，本發明提供以下技術方案
一種塑料中六溴環十二烷測定方法，包括以下步驟
A、稱取六溴環十二烷標準品，用丙酮+正己烷(I:I)溶解並定容，製成質量濃度為1000mg/L的六溴環十二烷標準儲備液；
B、取六溴環十二烷標準儲備液，分別使用丙酮+正己烷(I:I)稀釋為10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的六溴環十二燒溶液；
C、使用氣相色譜/質譜聯用儀分別測出濃度為10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的六溴環十二烷溶液的色譜 D、分別以六溴環十二烷濃度為橫坐標，以色譜圖上的第三峰面積為縱坐標，繪製得到標準曲線，得出標準函數關係；E、稱取待測塑料樣品製成一定濃度的待測液；
F、使用氣相色譜/質譜聯用儀測出待測液的色譜 G、根據測出的色譜圖第三峰的面積計算出待測塑料樣品溶液六溴環十二烷的濃度，從而計算出塑料樣品中六溴環十二烷的含量。
作為本發明的一種優選方案，所述步驟C和步驟F中氣相色譜/質譜聯用儀的參數設置為
毛細管色譜柱DB-5MS O. 25mmX30mX0. 15m ；
進樣口溫度290°C ；
載氣氦氣，氦氣純度> 99. 999% ；
柱流量:1. 8ml/min ；
柱溫100°C保持2min，以25°C /min的速度升高至320°C，並保持3. 5min ；
質譜接口溫度250°C ；
質譜掃描方式選擇性離子方式；
監測離子為:m/zl57、401、561 ；
進樣方式不分流進樣；
進樣量lul ；
電離方式EI，70eV。本發明有如下優點本發明方法通過氣相色譜質譜聯用法對塑料中的六溴環十二烷含量進行檢測，其檢測限低，靈敏度高，檢測速度快，能夠準確地對樣品中六溴環十二烷進行定性、定量的檢測，適於標準化。
圖I本發明方法氣相色譜/質譜聯用儀的色譜 圖2本發明方法得到的標準樣品曲線具體實施例方式下面對該工藝實施例作詳細闡述，以使本發明的優點和特徵能更易於被本領域技術人員理解，從而對本發明的保護範圍作出更為清楚明確的界定。本實施例對某種塑料產品中的六溴環十二烷含量進行測定，具體操作步驟如下
A、稱取六溴環十二燒標準品IOOmg,用丙酮+正己燒(I:I)溶解並定容至IOOmL,製成質量濃度為1000mg/L的六溴環十二烷標準儲備液；
B、取六溴環十二烷標準儲備液，分別使用丙酮+正己烷(I:I)稀釋為10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的六溴環十二燒溶液；
C、使用氣相色譜/質譜聯用儀分別測出濃度為10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的六溴環十二烷溶液的色譜圖，色譜圖如附圖I所示，氣相色譜/質譜聯用儀的參數設置為
毛細管色譜柱DB-5MS O. 25mmX30mX0. 15m ；
進樣口溫度290°C ；
載氣氦氣，氦氣純度> 99. 999% ；柱流量:1. 8ml/min ；
柱溫100°C保持2min，以25°C /min的速度升高至320°C，並保持3. 5min ；
質譜接口溫度250°C ；
質譜掃描方式選擇性離子方式；
監測離子為:m/zl57、401、561 ；
進樣方式不分流進樣；
進樣量lul ；
電離方式EI,70eV ； D、分別以六溴環十二烷濃度為橫坐標，以色譜圖上的第三峰面積為縱坐標，繪製得到標準曲線，如附圖2所示，得出標準函數關係y=915998X-6. 80939 X IO6，相關係數為R2=O. 9990 ；
E、稱取三份O.5000mg的待測塑料樣品，分別為平行樣I、平行樣2和平行樣3，在40°C水浴條件下超聲波震蕩lh，採用O. 45um的濾膜進行過濾，過濾後得到塑料樣品待測液；
F、使用氣相色譜/質譜聯用儀分別測出塑料樣品待測液的色譜圖，氣相色譜/質譜聯用儀參數設置同步驟B;
G、根據測出的色譜圖第三峰的面積計算出待測塑料樣品溶液六溴環十二烷的濃度，計算結果如表1，從而計算出塑料樣品中六溴環十二烷的含量，
表I塑料中六溴環十二烷的含量
編號平行樣I :平行樣2 :平行樣3 六溴環十二炫(mgAg) 6.23 6.11 6.35 平運攝(MgAg)__6. 23_
u對平行樣I重複測定6次，測定結果見表2，重複測定的相對標準偏差為2. 92%，表明本發明方法檢測結果具有很高的精度。表2樣品I重複測定結果
編號|1 |2 |3 |4 |5 |6 I平均值 |RSD (%)
六溴環十二燒(mg/kg)\&. 21 \&. 01 \&. 43 \&. 35 \&. 18 |6. 5116. 28 \2. 92%
從本實施例的檢測結果可以看出，本發明方法檢測塑料中六溴環十二烷的檢測限
低，靈敏度高，而整體操作步驟簡單，易於實施。以上所述，僅為本發明的具體實施方式
之一，但本發明的保護範圍並不局限於此，任何熟悉本領域的技術人員在本發明所揭露的技術範圍內，可不經過創造性勞動想到的變化或替換，都應涵蓋在本發明的保護範圍之內。因此，本發明的保護範圍應該以權利要求書所限定的保護範圍為準。
權利要求
1.一種塑料中六溴環十二烷測定方法，其特徵在於該方法包括以下步驟 A、稱取六溴環十二烷標準品，用丙酮+正己烷(I:I)溶解並定容，製成質量濃度為1000mg/L的六溴環十二烷標準儲備液； B、取四份六溴環十二烷標準儲備液，分別使用丙酮+正己烷(I:I)稀釋為10mg/L、20mg/L>50mg/L> 100mg/L的六溴環十二燒溶液； C、使用氣相色譜/質譜聯用儀分別測出濃度為10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的六溴環十二烷溶液的色譜圖； D、分別以六溴環十二烷濃度為橫坐標，以色譜圖上的第三峰面積為縱坐標，繪製得到標準曲線，得出標準函數關係； E、稱取待測塑料樣品製成一定濃度的待測液； F、使用氣相色譜/質譜聯用儀測出待測液的色譜圖； G、根據測出的色譜圖第三峰的面積計算出待測塑料樣品溶液六溴環十二烷的濃度，從而計算出塑料樣品中六溴環十二烷的含量。
2.根據權利要求I所述的塑料中六溴環十二烷測定方法，其特徵在於所述步驟C和步驟F中氣相色譜/質譜聯用儀的參數設置為 毛細管色譜柱DB-5MS O. 25mmX30mX0. 15m ； 進樣口溫度290°C ； 載氣氦氣，氦氣純度> 99. 999% ； 柱流量:1. 8ml/min ； 柱溫100°C保持2min，以25°C /min的速度升高至320°C，並保持3. 5min ； 質譜接口溫度250°C ； 質譜掃描方式選擇性離子方式； 監測離子為:m/zl57、401、561 ； 進樣方式不分流進樣； 進樣量lul ； 電離方式EI，70eV。
全文摘要
本發明提供了一種塑料中六溴環十二烷測定方法，該方法包括以下步驟A、製備質量濃度為1000mg/L的六溴環十二烷標準儲備液；B、用標準儲備液分別稀釋到質量濃度為10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的六溴環十二烷溶液；C、使用氣相色譜/質譜聯用儀分別測出步驟B中六溴環十二烷溶液的色譜圖；D、根據色譜圖繪製標準曲線，得出標準函數關係；E、製備待測塑料樣品待測液；F、測出待測液的色譜圖；G、根據色譜圖計算出待測液六溴環十二烷的濃度，從而計算出塑料樣品中六溴環十二烷的含量。本發明方法通過氣相色譜質譜聯用法對塑料中的六溴環十二烷含量進行檢測，其檢測限低，靈敏度高，檢測速度快。
文檔編號G01N30/88GK102944637SQ201210460220
公開日2013年2月27日 申請日期2012年11月15日 優先權日2012年11月15日
發明者李靜學 申請人:蘇州華碧微科檢測技術有限公司