一種噻二唑類金屬化合物的合成方法
2023-08-07 17:33:01
一種噻二唑類金屬化合物的合成方法
【專利摘要】本發明公開了一種如式（1）所示的噻二唑類金屬化合物的合成方法，所述方法為：以金屬M為犧牲陽極，以惰性材料為陰極，以含導電劑的溶劑為電解液，向電解液中加入2-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑，在電解槽內通直流電電解，在陽極處得到金屬陽離子，陰極處2-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑被還原得其巰基陰離子，在電解槽中金屬陽離子與2-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑的巰基陰離子發生配合析出沉澱，充分反應後經後處理得到噻二唑類金屬化合物；所述的金屬M為Zn、Cu、Ni、Mn或Sn。本發明方法工藝簡單、產品純度高、基本無三廢汙染、適合於工業化生產。
【專利說明】一種噻二唑類金屬化合物的合成方法
(-)【技術領域】
[0001]本發明涉及一種噻二唑類金屬化合物的合成方法，具體為一種從金屬直接電解合成噻二唑類金屬化合物的方法。
(二)【背景技術】
[0002]噻二唑類金屬化合物作為一類重要的殺菌劑在防治農作物的細菌或真菌性病害中發揮著重要的作用。其中，最有代表性的有雙(2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑)銅(通用名:噻菌銅)，雙(2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑)鋅(通用名:噻唑鋅)等。其製備方法通常是採用先將2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑用鹼中和，然後再與硫酸銅、硫酸鋅等金屬鹽在水相條件下反應配合而成(CN1308070A，CN1072659C)，反應過程中產生含鹽廢水；水熱條件下製備噻二唑類金屬化合物晶體也有報導(Chem.Commun.，2010, 46，1449 - 1451)，反應原料置於密封的壓力容器中，以水為溶劑，在高溫高壓的條件下進行化學反應得到相應的化合物晶體。
[0003]本發明採用電化學方法合成噻二唑類金屬化合物，合成工藝簡單、電解反應溶劑可循環套用、產品的純度和收率高，整個合成工藝過程基本無三廢，適宜於工業化應用。
(三)
【發明內容】
[0004]本發明的目的是提供一種工藝簡單、產品純度高、基本無三廢汙染、適合於工業化生產的噻二唑類金屬化合物的合成方法。
[0005]為實現上述目的，本發明採取的技術方案為:
[0006]一種如式(I)所示的`噻二唑類金屬化合物的合成方法，所述方法為:以金屬M為犧牲陽極，以惰性材料為陰極，以含導電劑的溶劑為電解液，向電解液中加入2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑，在電解槽內通直流電電解，在陽極處得到金屬陽離子，陰極處2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑被還原得其巰基陰離子，在電解槽中金屬陽離子與2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑的巰基陰離子發生配合析出沉澱，充分反應後經後處理得到噻二唑類金屬化合物；所述的金屬M為Zn、Cu、N1、Mn或Sn。
[0007]
【權利要求】
1.一種如式(I)所示的噻二唑類金屬化合物的合成方法，其特徵在於所述方法為:以金屬M為犧牲陽極，以惰性材料為陰極，以含導電劑的溶劑為電解液，向電解液中加入2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑，在電解槽內通直流電電解，在陽極處得到金屬陽離子，陰極處2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑被還原得其巰基陰離子，在電解槽中金屬陽離子與2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑的巰基陰離子發生配合析出沉澱，充分反應後經後處理得到噻二唑類金屬化合物；所述的金屬M為Zn、Cu、N1、Mn或Sn ；
2.如權利要求1所述的噻二唑類金屬化合物的合成方法，其特徵在於:所述陰極選擇下列材料之一:鐵、招、不鎊鋼、欽、銅、鎮、鋒、猛、錫、怕或石墨。
3.如權利要求1或2所述的噻二唑類金屬化合物的合成方法，其特徵在於所述溶劑選自下列之一:水、乙腈、丙酮、DMF、DMS0、l-6個碳原子的醇。
4.如權利要求3所述的噻二唑類金屬化合物的合成方法，其特徵在於所述的導電劑選 自下列之一:LiCl、NH4Cl, NH4Br, x其中R1、R2、R3、R4各自獨立選自I~16碳原子 的烷基或苄基，X選自下列之一:F、Cl、Br、1、HS04、C104、BF4;所述電解液中導電劑濃度為0.001 ~lmol/L。
5.如權利要求1或2所述的噻二唑類金屬化合物的合成方法，其特徵在於:電解槽中的反應在室溫~100°c的條件下進行。
6.如權利要求5所述的噻二唑類金屬化合物的合成方法，其特徵在於所述的電解槽的攪拌速度為50~1000轉/分鐘。
7.如權利要求1所述的噻二唑類金屬化合物的合成方法，其特徵在於:過濾沉澱後的電解液返回到電解槽循環使用。
【文檔編號】C25B3/12GK103643253SQ201310549226
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2013年11月7日 優先權日:2013年5月24日
【發明者】許丹倩, 王益鋒, 戴金貴, 徐群輝, 徐振元 申請人:浙江工業大學