一類三唑並嘧啶類化合物及其製備和應用的製作方法

2023-07-14 04:39:56 1

專利名稱：一類三唑並嘧啶類化合物及其製備和應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及具有除草活性的一類三唑並嘧啶類化合物及其製備和應用。
背景技術：
設計合成新型的乙醯乳酸合成酶抑制劑一直是農藥化學研究的前沿及熱點領域。在前面的專利(CN1331080A，CN1331079A)中，我們設計合成了一類含三唑並嘧啶的雙雜環化合物以及三唑並嘧啶-2-硫乙醯腙類化合物及其生物活性表明，它們具有作為農用殺菌劑的潛力。根據長期以來對乙醯乳酸合成酶抑制劑進行系統構效關係研究的結論，本發明設計合成了一類新型的含三唑並嘧啶雜環的芳(烷)醚類化合物。

發明內容
本發明的目的在於探索優秀除草活性的新型ALS抑制劑，並提供含三唑並嘧啶雜環芳(烷)醚類化合物及其合成和應用。
本發明提出的一類含三唑並嘧啶雜環的芳(烷)醚類化合物＿＿2-芳(烷)氧基-5，6，7-三取代-1，2，4-三唑並[1，5-a]嘧啶的結構通式如(I)所示 式中X、Y、Z表示氫、烷基、烷氧基；R表示烷基、(取代)芳基、(取代)苄基。
以通式(I)表示的2-芳(烷)氧基-5，6，7-三取代-1，2，4-三唑並[1，5-a]嘧啶的製備方法是使通式(II)所表示的化合物與ROH在鹼性條件下進行反應。 (式中R、X、Y、Z的定義與通式(I)的定義相同；R』表示甲基和苄基)上述反應中，2-烷(苄)碸基-5，6，7-三取代-1，2，4-三唑並[1，5-a]嘧啶(II)與醇(酚)的反應物物質的量的配比為1∶4，反應溶劑採用甲苯，鹼可用NaH，回流反應1～20小時，即可獲得較好的收率。
以通式(II)表示的2-烷(苄)碸基-5，6，7-三取代-1，2，4-三唑並[1，5-a]嘧啶的製備方法是使通式(III)所表示的化合物 (式中X、Y、Z、R』的定義與(II)的定義相同)與H2O2在酸性條件下進行反應。 上述反應中，2-烷(苄)硫基-1，2，4-三唑並[1，5-a]嘧啶與過氧化氫的反應物物質的量的配比為1∶2，反應溶劑採用乙酸，控制溫度在40～60℃，反應4～6小時，即可獲得很好的收率。
生物活性測試表明，以通式(I)表示的化合物對禾本科雜草和部分闊葉雜草表現出優良的除草活性，因而可作為除草劑的有效成分。以通式(I)表示的化合物對禾本科雜草和部分闊葉雜草除草劑的劑量為150g/ha-1500g/ha。
具體實施例方式
下面通過實施實例來具體地說明本發明的(I)、(II)式化合物的製備方法。
7.24-7.36(m，5H，C6H5)。
採用上述的類似方法同樣可以製備其它的化合物。
表I中所列的為本發明合成的部分化合物。表中省略符號的含義Me-甲基，Et-乙基，n-Pr-正丙基，n-Bu-正丁基，furyl-呋喃基。
表I部分化合物的結構No. R X Y Z1 2-CO2CH3C6H4Me H Me2 2-ClC6H4Me H Me3 n-C5H11Me H Me4 C6H5Me H Me5 i-C5H11Me H Me6 2-CO2HC6H4Me H Me7 4-ClC6H4OMe H OMe8 2-CO2CH3C6H4Me Me Me9 2，4-Cl2C6H3Me H Me10 3-CH3C6H4Me H Me11 2，4-(CH3)2C6H3Me H Me12 4-OMeC6H4Me H Me13 4-BrC6H4Me H Me14 Me Me H Me15 Et Me H Me16 n-Pr Me H Me17 n-Bu Me H Me18 2-CO2C2H5C6H4Me H Me19 i-Pr Me H Me20 i-Bu Me H Me21 2-ClC6H4Me Me Me22 2-furylCH2Me H Me
23 Me OMe HOMe24 4-CH3C6H4OMe HOMe25 2，4-Cl2C6H3MeMe Me
表II部分化合物的除草活性(盆栽法)


權利要求
1.一類含三唑並嘧啶雜環的芳或烷醚類化合物，其特徵在於具有通式(I)表示的結構 式中X、Y、Z表示氫、烷基、烷氧基；R表示烷基、(取代)芳基、(取代)苄基。
2.根據權利要求1所述的由通式(I)表示的化合物的製備方法，其特徵在於使通式(II)所表示的化合物 與ROH在鹼性條件下進行反應，式中R、X、Y、Z的定義與權利要求1通式(I)的定義相同R′表示甲基和苄基。
3.根據權利要求2所述的製備方法，其特徵在於(II)式所表示的2-烷(苄)碸基-5，6，7-三取代-1，2，4-三唑並[1，5-a]嘧啶與ROH所表示的醇或酚的反應物物質的量的配比為1∶4，反應溶劑採用甲苯，鹼可用NaH，回流反應1～20小時。
4.根據權利要求3所述的以通式(II)表示的2-烷(苄)碸基-5，6，7-三取代-1，2，4-三唑並[1，5-a]嘧啶的製備方法，其特徵在於使通式(III)所表示的化合物 與過氧化氫在酸性條件下進行反應，式中X、Y、Z、R′的定義與(II)式中的定義相同。
5.根據權利要求4所述的製備方法，其特徵在於2-烷(苄)硫基-5，6，7-三取代-1，2，4-三唑並[1，5-a]嘧啶(III)與過氧化氫的反應物物質的量的配比為1∶2，反應溶劑採用乙酸，控制溫度在40～60℃，反應4～6小時。
6.權利要求1所述的化合物的應用，其特徵在於用作對禾本科雜草及部分闊葉雜草除草劑的有效成份。
7.根據權利要求6所述的化合物的應用，起特徵在於用作對禾本科雜草及部分闊葉雜草除草劑的劑量為150g/ha-1500/ha。
全文摘要
一類含三唑並嘧啶雜環的芳或(烷)醚類化合物及其製備和應用，該類化合物具有通式(I)表示的結構，具有除草活性的2－芳(烷)氧基－5，6，7－三取代－1，2，4－三唑並[1，5－a]嘧啶，式中X、Y、Z表示氫、烷基、烷氧基，R表示烷基、(取代)芳基、(取代)苄基。本化合物在150g/ha～1500g/ha的劑量下，對禾本科雜草及部分闊葉雜草表現出優良的除草活性，可用作除草劑。
文檔編號C07D487/02GK1417210SQ0214780
公開日2003年5月14日 申請日期2002年12月10日 優先權日2002年12月10日
發明者楊光富, 楊華錚, 王輝 申請人:華中師範大學