表面具有微細凹凸結構的物品和具備該物品的影像顯示裝置製造方法
2023-08-05 13:02:01
表面具有微細凹凸結構的物品和具備該物品的影像顯示裝置製造方法
【專利摘要】本發明提供一種表面具有微細凹凸結構的物品，其是在含三醋酸纖維素的基材上形成有微細凹凸結構的物品；其中，所述微細凹凸結構是由無溶劑系的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物構成的；所述微細凹凸結構的相鄰凸部間的平均間隔為可見光的波長以下；所述含三醋酸纖維素的基材與由所述活化能射線固化性樹脂組合物的固化物構成的層的緊貼性符合ISO?2409：1992（JIS?K5600-5-6：1999）規定的交叉切割法中的分類0～2中的任意一種。
【專利說明】表面具有微細[H]凸結構的物品和具備該物品的影像顯不裝
【技術領域】
[0001]本發明涉及表面具有微細凹凸結構的物品和具備該物品的影像顯示裝置。
本申請要求基於2011年7月5日在日本申請的特願2011-149117號、2011年7月5日在日本申請的特願2011-149118號和2012年3月12日在日本申請的特願2012-054451號的優先權，在這裡引用其內容。
【背景技術】
[0002]已知在表面具有可見光波長以下的周期的微細凹凸結構的物品，由於該微細凹凸結構中的連續的折射率的變化，從而具有防反射性能。另外，還知道微細凹凸結構由於蓮花(lotus)效應而表現出超強拒水性能。
[0003]作為表面具有微細凹凸結構的物品的製造方法，例如，提出了下述方法。
(i )使用表面具有微細凹凸結構的反轉結構的模具，對熱塑性樹脂進行注塑成型成形或衝壓成形時，在熱塑性樹脂上轉印微細凹凸結構的方法。
(ii)在表面具有微細凹凸結構的反轉結構的模具與光透過性基材之間，填充活化能射線固化性樹脂組合物，通過照射活化能射線而使其固化後，使模具脫模從而在固化物上轉印微細凹凸結構的方法；或者，在所述模具與光透過性基材之間，填充活化能射線固化性樹脂組合物後，將模具脫模從而在活化能射線固化性樹脂組合物上轉印微細凹凸結構，然後，通過活化能射線的照射，使活化能射線固化性樹脂組合物固化的方法。
[0004]這些方法中，從微細凹凸結構的轉印性好、物品表面的組成的自由度高以及模具能在傳送帶或輥的情況下進行連續生產、生產性優良的觀點來看，方法(i i )受到關注。
作為方法(ii )中所使用的活化能射線固化性樹脂組合物，例如，提出了下述組合物。
(1)包含聚氨酯丙烯酸酯等丙烯酸酯低聚物、具有自由基聚合性官能團的丙烯酸系樹月旨、脫模劑和光聚合引發劑的光固化性樹脂組合物(專利文獻1)。
(2)包含乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮等反應性稀釋劑、光聚合引發劑和氟系表面活性劑的光固化性樹脂組合物(專利文獻2)。
(3)包含三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯、光聚合引發劑和聚醚改性矽酮油等流平劑的紫外線固化性樹脂組合物(專利文獻3)。
[0005]如上所述，表面具有微細凹凸結構的物品由於具有防反射性能，例如，將其粘著於液晶顯示器等影像顯示裝置的前方(表面)進行使用等的作為光學用途的使用情況多。這時，優選沒有構成表面具有微細凹凸結構的物品的光透過性基材與被粘著體(例如，液晶顯示器的偏光板)的折射率的差的，也就是說，光透過性基材與被粘著體是由相同材質構成的，或者是包含相同材質。
近年來，作為液晶顯示器的偏光板保護膜的三醋酸纖維素(TAC)膜受到關注，在使表面具有微細凹凸結構的物品粘著於該TAC膜作為保護膜的偏光板上時，優選使用含TAC的基材(例如，TAC膜等)作為光透過性基材。另外，即使在液晶顯示器上設置前面板或觸控螢幕並且在其一部分上貼附表面具有微細凹凸結構的物品時，依據光透過性或光學均勻性、雙折射等方面，也優選使用含TAC的基材(例如，TAC膜等)作為光透過性基材。
[0006]然而，(I)~(3)的樹脂組合物在適用於含TAC的基材時，活化能射線固化性樹脂組合物的固化物與基材的緊貼性難以充分確保。因此，有必要增加設置用於確保與基材表面固化物的緊貼性的層和基材表面處理的工序。
[0007]在TAC膜上形成緊貼性良好的由活化能射線固化性樹脂組合物的固化物構成的層時，一般採用通過溶劑稀釋活化能射線固化性樹脂組合物。例如，通過用甲苯等溶劑稀釋包含二季戊四醇六丙烯酸酯等多官能團丙烯酸酯和具有氮原子的反應性單體的紫外線固化型樹脂組合物後，將其塗布於TAC膜上，去除溶劑後，照射紫外線使其固化，得到緊貼於TAC膜的硬塗層(專利文獻4)。
[0008]另外，作為在TAC膜上形成緊貼性良好的由活化能射線固化性樹脂組合物的固化物構成的層的其他方法，可為以下的方法:通過在TAC膜上形成底塗層，並在底塗層上塗布活化能射線固化性樹脂組合物，使其固化，從而形成由固化物構成的硬塗層(專利文獻5)。
現有技術文獻`
[0009]專利文獻
專利文獻1:日本專利特許第4156415號公報 專利文獻2:日本專利特開2007-84625號公報 專利文獻3:日本專利特開2000-71290號公報 專利文獻4:日本專利特許第3989037號公報 專利文獻5:日本專利特許第3466250號公報
【發明內容】
發明要解決的問題
[0010]如專利文獻4中所記載的，在採用通過溶劑稀釋活化能射線固化性樹脂組合物的方法中，通過使用溶劑將活化能射線固化性樹脂組合物塗布於TAC膜上並使其乾燥，利用反應性單體滲透於TAC膜中的效果。因此，為了確保對TAC膜的緊貼性，溶劑的使用做出了很大的貢獻。
然而，在製造表面具有微細凹凸結構的物品時，為了進行微細凹凸結構的精確轉印，優選採用不以溶劑稀釋活化能射線固化性樹脂組合物。那是因為使用用溶劑稀釋的活化能射線固化性樹脂組合物製造表面具有微細凹凸結構的物品時，在實質上是困難的。
[0011]另外，專利文獻5記載的方法中，為了在TAC上形成底塗層，有必要設置塗布、乾燥、老化等工序，存在加工費高這樣的問題。
[0012]因此，期待含TAC的基材與具有微細凹凸結構的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物充分緊貼的物品。
另外，在模具與光透過性基材之間填充活化能射線固化性樹脂組合物，並通過照射活化能射線，使其固化後，將模具脫模，在固化物上轉印微細凹凸結構從而製造物品時，也要求所得物品易於從模具脫模。特別是，在製造表面具有可見光波長以下周期的微細凹凸結構的物品時，由於變得難以從模具脫模，因此，也要求物品具有優良的脫模性。
另外，由於物品用於作為上述這樣的光學用途的情況多，因此，也要求優良的防反射性能和光透過性這樣的光學性能。
[0013]本發明的目的在於提供一種含三醋酸纖維素的基材與具有微細凹凸結構的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物充分緊貼的表面具有微細凹凸結構的物品和具備該物品的影像顯示裝置。
[0014]另外，本發明的另一目的在於提供了一種含三醋酸纖維素的基材與具有微細凹凸結構的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物充分緊貼，且光學性能優良的表面具有微細凹凸結構的物品和具備該物品的影像顯示裝置。
[0015]更進一步說，本發明的再一目的在於提供了一種含三醋酸纖維素的基材與具有微細凹凸結構的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物充分緊貼，且從模具的脫模性良好的表面具有微細凹凸結構的物品和具備該物品的影像顯示裝置。
解決問題的手段
[0016]本發明的第一方式具有以下特徵。
〈1> 一種表面具有微細凹凸結構的物品，其是在含有三醋酸纖維素的基材上形成有微細凹凸結構的物品；
其中，所述微細凹凸結構是由作為無溶劑系的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物構成的；
所述微細凹凸結構的相鄰 凸部之間的平均間隔為可見光的波長以下；
所述含三醋酸纖維素的基材與由所述活化能射線固化性樹脂組合物的固化物構成的層的緊貼性符合以ISO 2409:1992 (JIS K5600-5-6:1999)中規定的交叉切割法進行的分類O~2中的任意一種。
[0017]本發明的第二方式具有以下特徵。
〈2>所述〈1>記載的表面具有微細凹凸結構的物品，其中，所述活化能射線固化性樹脂組合物包含:聚合性成分(X)和光聚合引發劑(E)；
所述聚合性成分(X)包含:
30~60質量％的多官能團單體(A)，所述多官能團單體(A)的分子內具有3個以上的自由基聚合性官能團且每個該官能團的分子量為150以下；
30~60質量％的雙官能團單體(B)，所述雙官能團單體(B)的分子內具有2個自由基聚合性官能團且的分子內具有4個以下的氧化烯基；以及
5~30質量％的單體(Cl)，所述單體(Cl)選自由Y-丁內酯丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙基酯、N, N- 二甲基丙烯醯胺、N, N- 二乙基丙烯醯胺、惡唑烷酮-N-丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯構成的群中的至少一種。
[0018]本發明的第三方式具有以下特徵。
所述〈1>記載的表面具有微細凹凸結構的物品，其中，所述活化能射線固化性樹脂組合物包含:聚合性成分(X)、光聚合引發劑(E)和內部脫模劑(F)；
所述聚合性成分(X)包含:
30~49.99質量％的多官能團單體(A)，所述多官能團單體(A)的分子內具有3個以上的自由基聚合性官能團且每個該官能團的分子量為150以下；
30~40質量％的雙官能團單體(B)，所述雙官能團單體(B)的分子內具有2個自由基聚合性官能團且在分子內具有4個以下的氧化烯基；20~30質量％的單體(C2)，所述單體(C2)的分子內具有一個以上的自由基聚合性官能團且在分子內具有嗎啉骨架；以及
0.01~10質量％的單體(D)，所述單體(D)的分子內具有一個以上的自由基聚合性官能團且在分子內具有矽酮骨架；
所述內部脫模劑(F)包含:磷酸(聚)氧化烯基烷基酯化合物。
[0019]本發明的第四方式具有以下特徵。
所述〈1>記載的表面具有微細凹凸結構的物品，其中，所述活化能射線固化性樹脂組合物包含:聚合性成分(X)、光聚合引發劑(E)和內部脫模劑(F)；
所述聚合性成分(X)包含:
30~60質量％的多官能團單體(A)，所述多官能團單體(A)的分子內具有3個以上的自由基聚合性官能團且每個該官能團的分子量為150以下；
20~60質量％的雙官能團單體(B)，所述雙官能團單體(B)的分子內具有2個自由基聚合性官能團且在分子內具有4個以下的氧化烯基；
5~30質量％的單體(C3)，所述單體(C3)的分子內具有一個以上丙烯醯胺基；以及0.01~10質量％的單體(D)，所述單體(D)的分子內具有一個以上的自由基聚合性官能團且在分子內具有矽酮 骨架；
所述內部脫模劑(F)包含:磷酸(聚)氧化烯基烷基酯化合物。
[0020]本發明的第五方式具有以下特徵。
所述〈1>~〈4>任一項記載的表面具有微細凹凸結構的物品，其中，所述物品為防反射物品。
[0021 ] 本發明的第六方式具有以下特徵。
〈6>—種影像顯示裝置，具有影像顯示裝置本體和一個以上的所述〈1>~〈5>任一項記載的表面具有微細凹凸結構的物品，其中，所述物品設置於該影像顯示裝置本體的圖像前方。
發明效果
[0022]本發明的第一方式的表面具有微細凹凸結構的物品，含三醋酸纖維素的基材與具有微細凹凸結構的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物充分緊貼。
[0023]本發明的第二方式的表面具有微細凹凸結構的物品，含三醋酸纖維素的基材與具有微細凹凸結構的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物充分緊貼且光學性能優良。
[0024]本發明的第三方式的表面具有微細凹凸結構的物品，含三醋酸纖維素的基材與具有微細凹凸結構的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物充分緊貼且從模具的脫模性良好。
[0025]本發明的第四方式的表面具有微細凹凸結構的物品，含三醋酸纖維素的基材與具有微細凹凸結構的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物充分緊貼且從模具的脫模性良好。
[0026]本發明的第五方式的表面具有微細凹凸結構的物品，含三醋酸纖維素的基材與具有微細凹凸結構的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物充分緊貼，適合作為防反射物品。
[0027]本發明的第六方式的影像顯示裝置，設置於影像顯示裝置本體的圖像前方的一個以上的表面具有微細凹凸結構的物品的，其三醋酸纖維素的基材與具有微細凹凸結構的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物充分緊貼。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0028]圖1是顯示表面具有微細凹凸結構的物品的一例截面圖。
圖2是顯示表面具有陽極氧化的氧化鋁的模具的製造工序的截面圖。
圖3是顯示表面具有微細凹凸結構的物品的製造裝置的一例構成圖。
符號說明
10:表面具有微細凹凸結構的物品，
12:TAC 基材，
14:固化樹脂層，
22:細孔(微細凹凸結構的反轉結構)，
28旲具，
30:輥狀模具。
【具體實施方式】
[0029]以下，對本發明進行詳細說明。
另外，本說明書中，「自由基聚合性官能團」的含義是(甲基)丙烯醯基、乙烯基等。「(甲基)丙烯醯基」的含義是丙烯醯基和/或甲基丙烯醯基。另外，「(甲基)丙烯酸酯」的含義是丙烯酸酯和/或丙烯酸甲酯。另外，「活化能射線」的含義是可見光、紫外線、電子束、等離子、熱射線(紅外線等)等。
[0030][表面具有微細凹凸結構的物品]
本發明的表面具有微細凹凸結構的物品是在含三醋酸纖維素的基材(以下，將三醋酸纖維素稱為「TAC」，含三醋酸纖維素的基材稱為「TAC基材」)上形成有微細凹凸結構的物品，其中，所述微細凹凸結構是由無溶劑系的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物構成的。
[0031]圖1是顯示表面具有微細凹凸結構的物品的一例截面圖。
該例的表面具有微細凹凸結構的物品(以下，存在僅稱為「物品」的情況)10具有TAC基材12和在該TAC基材12的表面形成的固化樹脂層14。
另外，物品10可在整個表面上形成微細凹凸結構，也可在一部分表面上形成微細凹凸結構。特別是，物品10為膜形狀的情況時，可在一側表面的整個面上形成微細凹凸結構，也可在一側表面的一 部分面上形成微細凹凸結構。另外，還可在其他側表面上形成或不形成微細凹凸結構。
[0032]作為TAC基材12，優選為透光的成形體。TAC基材12的形狀可以為膜狀、片狀或立體形狀，例如，物品10為膜形狀時，採用膜狀的TAC基材。特別適宜採用TAC膜。
TAC基材12，優選為含有以TAC作為主成分的基材，可為僅以TAC構成的基材，也可為除了 TAC之外適當含有增塑劑或紫外線吸收劑、潤滑劑等各種添加劑的基材。另外，還可為含有類似的纖維素改性物的基材。
另外,為了改良緊貼性、抗靜電性、耐擦傷性、耐候性等,還可對TAC基材12的表面進行電暈處理、等離子處理、噴砂處理等。
[0033]固化樹脂層14是由後述的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物構成的膜(層)，其表面具有微細凹凸結構。
採用後述的陽極氧化的氧化鋁的模具的情況下的物品10的表面微細凹凸結構，是通過轉印陽極氧化的氧化鋁的表面微細凹凸結構從而形成的表面微細凹凸結構，該表面微細凹凸結構具有由活化能射線固化性樹脂組合物的固化物構成的多個凸部16。
[0034]作為微細凹凸結構，優選為多個大致的圓錐形狀、角錐形狀等突起(凸部)排列的所謂蛾眼(Moth-eye)結構。突起間的間隔為可見光波長以下的蛾眼結構，通過使自空氣折射率向材料折射率方向的折射率連續增加，可作為有效的防反射手段是公知的。
[0035]相鄰凸部間的平均間隔，優選為可見光波長以下，即400nm以下。平均間隔超過400nm時，由於可見光發生散射，不適合於防反射物品等光學用途。通過採用後述的陽極氧化的氧化鋁的模具而形成凸部時，從凸部間的平均間隔變為IOOnm左右來看，更優選為200nm以下，特別優選為150nm以下。
凸部間的平均間隔，從易於形成凸部的觀點來看，優選為20nm以上。
凸部間的平均間隔，是通過電子顯微鏡觀察而測量50個相鄰凸部間的間隔(從凸部中心至相鄰凸部中心的距離)，將這些值平均從而獲得的值。
[0036]凸部的高度優選為80~500nm，更優選為120~400nm，特別優選為150~300nm。凸部的高度為80nm以上時，反射率變得十分低且反射率的波長依賴性小。凸部的高度為500nm以下時，凸部的耐擦傷性變良好。凸部間的平均間隔為IOOnm左右時，情況也相同。
凸部的高度，是通過電子顯微鏡在30000倍下觀察時，測量的凸部的最頂部與凸部間存在的凹部的最底部之間的距離的值。
[0037]凸部的縱橫比(凸部的高度/凸部間的平均間隔)優選為0.8~5，更優選為1.2~4，特別優選為1.5~3。凸部的縱橫比為1.0以上時，反射率變得十分低。凸部的縱橫比為5以下時，凸部的耐擦傷性變良好。
[0038]凸部的形狀，高度方向與垂直方向的凸部截面面積是從最表面沿深度方向連續增加的形狀，即凸部的高度方向的截面形狀優選為三角形、梯形、吊鐘型等形狀。
[0039]固化 樹脂層14的折射率與TAC基材12的折射率的差，優選為0.2以下，更優選為0.1以下，特別優選為0.05以下。折射率差為0.2以下的話，能抑制固化樹脂層14與TAC基材12的界面處的反射。
[0040]本發明的第一方式的表面具有微細凹凸結構的物品的，TAC基材與由活化能射線固化性樹脂組合物的固化物構成的層的緊貼性符合ISO 2409:1992 (JIS K5600-5-6:1999)規定的交叉切割法中的分類O~2中的任意一種。因此，本發明的第一方式的表面具有微細凹凸結構的物品的，TAC基材與具有微細凹凸結構的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物充分緊貼。
[0041]另外，按照交叉切割法的試驗，可採用表面具有微細凹凸結構的物品進行實施，但並不限於此。例如，也可採用以下的試驗片進行交叉切割法，該試驗片是在TAC基材上塗布活化能射線固化性樹脂組合物並使其固化，在TAC基材上形成由固化物構成的層，從而形成試驗片。這種情況下的試驗片，在由活化能射線固化性樹脂組合物的固化物構成的層的表面未形成微細凹凸結構。[0042]TAC基材與由活化能射線固化性樹脂組合物的固化物構成的層的緊貼性，為了符合ISO 2409:1992 (JIS K5600-5-6:1999)規定的交叉切割法中的分類0~2中的任意一種，例如，可以使用以下所示的活化能射線固化性樹脂組合物。
[0043]
活化能射線固化性樹脂組合物，是通過照射活化能射線進行聚合反應而固化的樹脂組合物。
活化能射線固化性樹脂組合物是無溶劑系的。無溶劑系的含義是在實質上不含有機溶劑。具體來說，有機溶劑的含量優選為活化能射線固化性樹脂組合物100質量％中的5.0質量％以下，更優選1.0質量％以下，進一步優選為完全不含有機溶劑。
通過採用無溶劑系的活化能射線固化性樹脂組合物，能進行微細凹凸結構的精確轉印。
[0044]本發明的第二方式的表面具有微細凹凸結構的物品中所使用的活化能射線固化性樹脂組合物，以聚合性成分(X)和光聚合引發劑(E)作為必須成分。
上述活化能射線固化性樹脂組合物，根據需要，還可包含:內部脫模劑(F)、紫外線吸收劑和/或抗氧化劑(G)、其他成分等。
[0045]上述活化能射線固化性樹脂組合物的粘度，從容易流入模具表面的微細凹凸結構的觀點來看，優選不要過高。因此，活化能射線固化性樹脂組合物的25°C下的以旋轉式B型粘度計測量的粘度，優選為lOOOOmPa.s以下，更優選為5000mPa.s以下，進一步優選2000mPa.s 以下。
然而，即使活化能射線固化性樹脂組合物的粘度超過lOOOOmPa.s，但若在與模具接觸時可以預先加溫而使粘度降低，則並沒有特別問題。在這種情況下，活化能射線固化性樹脂組合物的70°C下的以旋轉式B型粘度計測量的粘度，優選為5000mPa.s以下，更優選2000mPa.s 以下。
[0046](聚合性成分(X))
聚合性成分(X)是以特定的多官能團單體(A)、特定的雙官能團單體(B)以及特定的單體(C1)為必須成分，根據需要可含有其它聚合性成分(多官能團單體(A)、雙官能團單體(B)以及單體(C1)除外)。
[0047](多官能團單體(A))
多官能團單體(A)是分子內具有3個以上的自由基聚合性官能團且每1個該官能團的分子量為150以下的化合物。
所謂每1個官能團的分子量是指多官能團單體(A)的分子量除以1分子中的自由基聚合性官能團數而得到的值。
[0048]例如，作為代表性的3官能團單體為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的情況時，其分子量為296，由於自由基聚合性官能團數為3，因此，每1個官能團的分子量為150以下，即為98.67。
[0049]通過採用分子內具有3個以上的自由基聚合性官能團且每1個該官能團的分子量為150以下的多官能團單體(A)，確保了作為聚合性成分(X)整體的交聯密度，實現提高固化物的彈性模量和硬度的作用。因此，能維持微細凹凸形狀，即使在耐熱試驗和高溫高溼試驗中，也能保持光學性能。多官能團單體(A)的每I個官能團的分子量優選為120以下。[0050]作為多官能團單體(A)，可舉出每I個官能團的分子量為150以下的3官能團以上的(甲基)丙烯酸酯。 作為這樣的多官能團單體(A)，例如，可舉出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸/三羥甲基乙烷/丙烯酸的摩爾比為1:2:4的縮合反應混合物、異氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、以及它們的烯化氧改性物、聚氨酯丙烯酸酯類、聚醚丙烯酸酯類、改性環氧丙烯酸酯類、聚酯丙烯酸酯類等。 多官能團單體(A)可單獨使用一種或將兩種以上並用。
[0051]聚合性成分(X)中的多官能團單體(A)的比例，為30~60質量％，優選為40~50質量％。多官能團單體(A)的比例小於30質量％時，存在固化物的彈性模量和硬度降低、不能維持微細凹凸形狀的情況，並且光學性能下降。另一方面，多官能團單體(A)的比例超過60質量％時，固化物的彈性模量變高是使模具自固化物上脫模時，固化物產生開裂的原因。 另外，由於變硬變脆，因此，在耐久試驗和熱循環試驗以及熱衝擊試驗、耐候性試驗等中，存在產生開裂的情況。固化物產生開裂時，光學性能會易於降低。
[0052](雙官能團單體(B)) 雙官能團單體(B)是分子內具有2個自由基聚合性官能團且在分子內具有4個以下的氧化烯基的化合物。 另外，雙官能團單體(B)為氧化烯基數不同的多個種類的化合物的混合物時，氧化烯基的數量取平均值。
[0053]該雙官能團單體(B)通過與後述的單體(Cl)並用，有助於提高固化物對TAC基材的緊貼性和聚合性成分(X)的低粘度化。
[0054]雙官能團單體(B)的氧化烯基數越少，其分子量越小，越能增加對TAC基材的滲透性，提高緊貼性。因此，雙官能團單體(B)的氧化烯基的個數為4個以下。氧化烯基的個數超過4個時，固化物對TAC基材的緊貼性下降。
[0055]作為雙官能團單體(B)的氧化烯基，可舉出氧乙烯基、氧丙烯基、氧丁烯基等。其中，在對TAC基材的緊貼性優良方面，優選為氧乙烯基。
[0056]作為雙官能團單體(B)，可舉出在分子內具有2個自由基聚合性官能團且在分子內具有4個以下氧化烯基的(甲基)丙烯酸酯。 作為這樣的雙官能團單體(B)，例如，可舉出乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、二丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等。雙官能團單體(B)可單獨使用一種或將兩種以上並用。
[0057]聚合性成分(X)中的雙官能團單體(B)的比例，為30~60質量％，優選為35~45質量％。雙官能團單體(B)的比例小於30質量％時，對TAC基材的緊貼性下降。另一方面，雙官能團單體(B)的比例超過60質量％時，微細凹凸結構的凸部形狀的維持變難，由相鄰凸部之間相結合(合一)為起因，活性能量射固化性樹脂組合物的固化物易於白化，光學性能下降。另外，在耐熱試驗和高溫高溼試驗中，存在無法保持其光學性能的情況。
[0058](單體(Cl))
單體(Cl)是選自由Y -丁內酯丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N, N- 二甲基丙烯醯胺、N, N-二乙基丙烯醯胺、惡唑烷酮-N-丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯構成的群中的至少一種單體(化合物)。
該單體(Cl)通過與上述雙官能團單體(B)並用，有益於對TAC基材的緊貼性的提高和聚合性成分(X)的低粘度化。
[0059]具體來說，單體(Cl)是選自由下式(Cl)~(c7)所示化合物構成的群中的至少一種單體 。
[0060]【化I】
【權利要求】
1.一種表面具有微細凹凸結構的物品，其是在含三醋酸纖維素的基材上形成有微細凹凸結構的物品； 其中，所述微細凹凸結構是由無溶劑系的活化能射線固化性樹脂組合物的固化物構成的； 所述微細凹凸結構的相鄰凸部間的平均間隔為可見光的波長以下； 所述含三醋酸纖維素的基材與由所述活化能射線固化性樹脂組合物的固化物構成的層的緊貼性符合ISO 2409:1992即JIS K5600-5-6:1999規定的交叉切割法中的分類O~2中的任意一種。
2.如權利要求1所述的表面具有微細凹凸結構的物品，其中，所述活化能射線固化性樹脂組合物含有:聚合性成分X和光聚合引發劑E ； 所述聚合性成分X包含: 30~60質量％的多官能團單體A，所述多官能團單體A的分子內具有3個以上的自由基聚合性官能團且每I個所述官能團的分子量為150以下； 30~60質量％的雙官能團單體B，所述雙官能團單體B的分子內具有2個自由基聚合性官能團且在分子內具有4個以下的氧化烯基；以及 5~30質量％的單體Cl，所述單體Cl選自由Y -丁內酯丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N，N-二甲基丙烯醯胺、N，N-二乙基丙烯醯胺、惡唑烷酮-N-丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯構成的群中的至少一種。
3.如權利要求1所述的表面具有微細凹凸結構的物品，其中，所述活化能射線固化性樹脂組合物含有:聚合性成分X、光聚合引發劑E和內部脫模劑F ； 所述聚合性成分X包含: 30~49.99質量％的多官能團單體A，所述多官能團單體A的分子內具有3個以上的自由基聚合性官能團且每I個所述官能團的分子量為150以下； 30~40質量％的雙官能團單體B，所述雙官能團單體B的分子內具有2個自由基聚合性官能團且在分子內具有4個以下的氧化烯基； 20~30質量％的單體C2，所述單體C2的分子內具有一個以上的自由基聚合性官能團且在分子內具有嗎啉骨架；以及 0.01~10質量％的單體D，所述單體D的分子內具有一個以上的自由基聚合性官能團且在分子內具有矽酮骨架； 所述內部脫模劑F包含:磷酸(聚)氧化烯基烷基酯化合物。
4.如權利要求1所述的表面具有微細凹凸結構的物品，其中，所述活化能射線固化性樹脂組合物含有:聚合性成分X、光聚合引發劑E和內部脫模劑F ； 所述聚合性成分X包含: 30~60質量％的多官能團單體A，所述多官能團單體A的分子內具有3個以上的自由基聚合性官能團且每I個所述官能團的分子量為150以下； 20~60質量％的雙官能團單體B，所述雙官能團單體B的分子內具有2個自由基聚合性官能團且在分子內具有4個以下的氧化烯基； 5~30質量％的單體C3，所述單體C3的分子內具有一個以上的丙烯醯胺基；以及 `0.01~10質量％的單體D，所述單體D的分子內具有一個以上的自由基聚合性官能團且在分子內具有矽酮骨架；所述內部脫模劑F包含:磷酸(聚)氧化烯基烷基酯化合物。
5.如權利要求1~4任一項所述的表面具有微細凹凸結構的物品，其中，所述物品為防反射物品。
6.一種影像顯示裝置，具有影像顯示裝置本體和一個以上的權利要求1~5任一項所述的表面具有微細凹凸結構的物品，其中，所述物品設置於所述影像顯示裝置本體的圖像前方。
【文檔編號】B32B3/30GK103649142SQ201280033130
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2012年7月4日 優先權日:2011年7月5日
【發明者】大谷剛, 尾野本廣志, 守誠一朗 申請人:三菱麗陽株式會社