氯精胺直接作為殺蟲劑的應用的製作方法

2023-08-10 17:40:41

專利名稱：氯精胺直接作為殺蟲劑的應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種氯精胺的用途，特別涉及一種農藥中間體——精胺，與三氯乙醛進行加成反應，生成新的氯精胺化合物，是一種廣譜性、且高效、低毒殺莊稼害蟲和魚蟲的化合物，並能與其它殺蟲化合物複合製成各種固體和液體製劑。
背景技術：
精胺是生產甲胺磷、乙醯甲胺磷、氯胺磷等系列殺蟲劑的中間體，其化學名稱0，0-二甲基硫代磷醯胺，化學結構式 分子量141.4純品為無色液體，工業品為淡黃色油狀液體，稍溶於水，易容於苯、醇類等有機溶劑，沸點145～150℃，d2041.2649折光，折光率n20p＝1.498，本身不能直接作為殺蟲劑使用。
精胺已有二十多年的生產歷史，現在仍屬於最大噸位的農藥中間體之一，出口國外，用於製備乙醯甲胺磷和甲胺磷，也大量用於本發明者新發明的殺蟲劑——氯胺磷[O，S-二甲基(2，2，2-三氯-1-羥基)硫代磷醯胺]，具體製備技術見申請號為200510018678.3的申請專利，該專利的發明名稱氯胺磷的製備方法，在此氯精胺作為製備氯胺磷的重要中間體。

發明內容
本發明的目的是提供一種氯精胺化合物，可以直接作為殺蟲劑使用，其殺稻飛蝨的生物活性是敵百蟲的1.6倍；也可以作為氯胺磷的增效劑使用，按照氯胺磷/氯精胺＝75/25的比例，將氯胺磷和氯精胺複合一起在室內針對稻飛蝨測定生物活性，共毒係數305，證明氯精胺有較強的增效作用，與其它系列的殺蟲劑複合，也有增效作用。氯精胺的生產成本比氯胺磷降低20％左右，氯精胺直接作為殺蟲劑或氯胺磷的增效劑使用，可比單使用氯胺磷更降低農田畝用成本10％左右。
氯精胺具有下列結構 相對分子量288.52產品中還含有少量下列結構式的化合物 相對分子量272.52化學反應方程式如下 反應產物是(I)和(II)化合物以及氯胺磷的混合物，可用石油醚將(I)和(II)化合物與氯胺磷分離開，(II)化合物具有與(I)化合物相當的殺蟲活性。
1、本發明(I)和(II)化合物毒性低1.1大鼠急性經口毒性試驗受試動物為健康成年SD大鼠，共40隻，雌雄各半，體重180～220克，大鼠染毒後出現中毒症狀，主要表現為煩躁不安、委靡、臥倒、食欲不振等，死亡多發生在染毒後48h內，少數發生在數天後，試驗結果95％(I)化合物，雌性大鼠經口LD50922mg/kg，雄性大鼠經口LD50為955mg/kg，都屬低毒。95％(II)化合物對雌、雄大鼠經口LD50765mg/kg。
1.2大鼠急性經皮毒性試驗大鼠染毒後出現中毒症狀，主要表現為煩躁不安、委靡等，但未見動物死亡。試驗結果為95％(I)化合物和95％(II)化合物對雌、雄大鼠急性經皮LD50均大於2150mg/kg，屬低毒。
2、本發明(I)和(II)化合物殺蟲譜廣、效果好2.1生物活性浙江溫州市農科院測定結果(I)化合物和(II)化合物對小菜娥都具有比較高的活性，藥後24h其LD50為0.1844μg(a·i)/頭～0.1792μg(a·i)/頭；藥後48h其LD50為0.0621μg(a·i)/頭～0.0458(a·i)/頭，(I)化合物與(II)化合物對小菜娥的生物活性相當。
2.2大田藥效試驗(I)化合物和(II)化合物殺蟲譜廣，效果高，畝用成本低，見下表
(I)和(II)化合物在水稻上的應用

上述表中26.5％增效氯胺磷＝20％氯胺磷+6.5％(I)化合物。
具體實施例方式實施例1將250克96％的三氯乙醛一次性投入反應瓶中，啟動攪拌，升溫至95℃，慢慢滴加98％的精胺100克，反應液呈現紫紅色，滴完後繼續攪拌50分鐘，至紫紅色基本消退即為反應終點，降溫至0℃，有大量白色固體折出，過濾，烘乾得白色固體170克，溶點100～130℃，該固體為(I)和(II)化合物與氯胺磷的混合物，其中含(I)化合物73％，(II)化合物5％，氯胺磷22％。然後用大量石油醚萃取，得(I)化合物120克，(II)化合物7克，氯胺磷36克，含量都在95％以上。
實施例2將100克95％的精胺投入反應瓶中，啟動攪拌，控制溫度35～40℃，緩緩滴加100克96％的三氯乙醛，繼續攪拌反應6～19小時，降溫至室溫，得200克固體產品，其中含氯胺磷73％，含(I)化合物24％，含(II)化合物2％。
實施例3將100克實施例2中的固體產品投入三口瓶中，啟動攪拌，加入228克二甲苯，又加入37克乙醯甲胺磷用的乳化劑，繼續攪拌20分鐘，即得26.5％增效氯胺磷EC365克。
權利要求
1.氯精胺是具有下列結構的化合物 (I)化合物和(II)化合物的可直接用作於殺蟲劑。
2.以權利要求中(I)化合物或(II)化合物為活性成分的殺蟲劑，其特徵在於該殺蟲劑中含有(I)化合物或(II)化合物。
3.(I)化合物或(II)化合物作為氯胺磷[O，S-二甲基(2，2，2-三氯-1-羥基)硫代磷醯胺]的增效劑使用，其特徵在於以氯胺磷為主含量的殺蟲劑中含有(I)化合物或(II)化合物。
4.以O，O-二甲基硫代磷醯胺和三氯乙醛為原料一步加成反應生成的固體混合物直接用作於殺蟲劑。
全文摘要
本發明涉及一種O，O－二甲基(2，2，2－三氯－1－羥基)硫代磷醯胺化合物在殺蟲劑中的應用，該化合物原是製備O，S－二甲基(2，2，2－三氯－1－羥基)硫代磷醯胺的主要中間體，本發明發現其可直接用作於殺蟲劑，並可以作為殺蟲劑的增效劑使用，該化合物屬於低毒級，並且，生產成本進一步降低20％。
文檔編號A01N57/28GK1961675SQ200510124468
公開日2007年5月16日 申請日期2005年11月12日 優先權日2005年11月12日
發明者李堅 申請人:李堅