一種含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑的製作方法
2023-07-05 10:00:16 1
本發明涉及殺菌劑技術領域，具體說是一種含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑。
背景技術：
農業生產中，隨著秸稈還田和免耕技術的推廣，生產中對植物殘體處理不夠，很多病原體通過植物體進行越冬越夏，導致土壤中殘留了大量的植物病原菌。在合適的生長條件下，病原菌會在土壤內迅速生長，並侵染植物，給植物的生長發育帶來嚴重影響。
現有農業生產中，防治病蟲害最容易產生的問題是抗性，為了防止抗性的產生，可以開發新的農藥或者採用現有農藥進行復配，但是開發新的農藥周期長，花費多，並且抗病效果不確定，因此，一般採用現有的農藥進行復配，以延緩抗性的產生；目前農業使用零增長行動既是農業可持續發展的戰略選擇，也是對大眾關於農產品質量安全訴求的有力回應，並且農藥零增長行動不是簡單的控制農藥的使用量，而且是要推廣精準農藥安全科學使用技術。
在增加化學農藥藥效的同時，降低化學農藥的使用劑量，並且在農作物中殘留少，不會對環境造成汙染和負擔，是目前農藥的發展方向。
技術實現要素：
為解決上述問題，本發明的目的是提供一種含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑。
本發明為實現上述目的，通過以下技術方案實現：
一種含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑，其活性成分為氟醚菌醯胺、吡唑醚菌酯和化合物a，其中氟醚菌醯胺、吡唑醚菌酯和化合物a的質量比為30~40：10~20：1~5；所述的化合物a為咯菌腈或氟啶胺。
優選的，氟醚菌醯胺、吡唑醚菌酯和化合物a的質量比為35：15：3。
優選的，化合物a為咯菌腈。
優選的，可以做成的劑型為懸浮種衣劑、種子處理微囊懸浮-懸浮劑或水分散劑。
優選的，組合物中活性成分的總質量百分含量為10%~50%。
優選的，復配殺菌劑還包括增效劑，所述增效劑為植物提取物，所述的植物為柳葉、樟樹葉、桉葉、馬齒莧、野菊花、大薊或玉米須；增效劑與活性成分的質量比為1：50~65。
進一步優選的，增效劑為玉米須提取物；增效劑與活性成分的質量比為1：60。
更進一步優選的，活性成分為氟醚菌醯胺、吡唑醚菌酯和咯菌腈，增效劑為玉米須提取物，其中玉米須提取物、氟醚菌醯胺、吡唑醚菌酯和咯菌腈的質量比為1：35：12：3。
本發明相比現有技術具有以下優點：
本發明的含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑，通過氟醚菌醯胺、吡唑醚菌酯和咯菌腈/氟啶胺的復配組合，能起到很好的殺菌作用，殺菌譜廣，解決了現有殺菌劑抗性嚴重的問題；本發明的含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑在很小的使用劑量下就能取得較好的農藥藥效，並且在作物中的殘留少，不會對環境造成汙染；
本發明的含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑的優選配方中添加了植物提取物，如柳葉提取物、樟樹葉提取物、桉葉提取物、馬齒莧提取物、野菊花提取物、大薊提取物或玉米須提取物；該增效劑在復配殺菌劑中可起到藥引的作用，能夠促進作物對農藥活性成分和土壤中營養成分的吸收及傳導，改善作物的抗病性，增強藥效，改善作物體質，增強作物代謝，提高抗病效果；並且採用該類增效劑澆灌土壤，土壤中病蟲害的發生率明顯下降。
具體實施方式
本發明的目的是提供一種含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑，通過以下技術方案實現：
一種含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑，其活性成分為氟醚菌醯胺、吡唑醚菌酯和化合物a，其中氟醚菌醯胺、吡唑醚菌酯和化合物a的質量比為30~40：10~20：1~5；所述的化合物a為咯菌腈或氟啶胺。
優選的，氟醚菌醯胺、吡唑醚菌酯和化合物a的質量比為35：15：3。
優選的，化合物a為咯菌腈。
優選的，可以做成的劑型為懸浮種衣劑、種子處理微囊懸浮-懸浮劑或水分散劑。
優選的，組合物中活性成分的總質量百分含量為10%~50%。
優選的，復配殺菌劑還包括增效劑，所述增效劑為植物提取物，所述的植物為柳葉、樟樹葉、桉葉、馬齒莧、野菊花、大薊或玉米須；增效劑與活性成分的質量比為1：50~65。
進一步優選的，增效劑為玉米須提取物；增效劑與活性成分的質量比為1：60。
更進一步優選的，活性成分為氟醚菌醯胺、吡唑醚菌酯和咯菌腈，增效劑為玉米須提取物，其中玉米須提取物、氟醚菌醯胺、吡唑醚菌酯和咯菌腈的質量比為1：35：12：3。
本發明的增效劑植物提取物的製備方法，包括以下步驟：
將植物粉碎至50~300目，加入質量10倍量的水中，浸泡1小時，加熱至沸騰狀態，回流2~3小時，過濾後得到濾液；將所得濾液減壓蒸餾去除水，即得植物提取物；所述植物為柳葉、樟樹葉、桉葉、馬齒莧、野菊花、大薊或玉米須。
本發明的含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑，如果需要的話，加入惰性載體混合製備，或加入表面活性劑或其他藥物添加劑，然後配製成油劑、乳油、可溶液劑、懸浮劑、微膠囊劑、可溼性粉劑、可溼性粉劑、顆粒劑等。所述製劑可以單獨或在添加其它惰性成分的情況下用作植物病害防治劑。
配方中使用的固體載體的實例包括下述物質的細粉末或顆粒：由礦物質構成的粘土(如高嶺土、山軟木土、膨潤土、蒙脫石、酸性白粘土、葉蠟石、滑石、硅藻土和方解石)，天然有機物質(如玉米穗粉末或核桃殼粉末)，合成有機物質(如脲)，鹽類(如碳酸鈣或硫酸銨)，合成無機物質(如合成水合二氧化矽)等。液體載體的例子包括芳香族烴類(如二甲苯、烷基苯和甲基萘)，醇類(如2-丙醇、乙二醇、丙二醇或乙二醇單乙醚)，酮類(如丙酮、環己酮和異佛爾酮)，植物油類(如大豆油或棉籽油)，石油衍生脂肪烴、酯類、二甲基亞碸、乙腈和水。
表面活性劑的實例包括陰離子表面活性劑(如烷基硫酸酯鹽、烷芳基磺酸鹽、琥珀酸二烷基酯磺基鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯鹽，木質素磺酸鹽或萘磺酸鹽甲醛縮聚物)，非離子表面活性劑(如聚氧乙烯烷基芳醚、聚氧乙烯烷基聚氧丙烯嵌段共聚物和失水山梨糖醇脂肪酸酯)，和陽離子表面活性劑(如烷基三甲基銨鹽)。其它的藥物添加劑的實例包括水溶性聚合物(如聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮），多糖(如阿拉伯膠、藻酸及其鹽、羧甲基纖維素或黃原膠)，無機物質(如矽酸鎂鋁和氧化鋁溶膠)，防腐劑，著色劑和酸性磷酸異丙酯和穩定劑(如bht)。
本發明採用抑制菌絲生長速率法對幾種有殺菌活性的化合物進行7種抗植物病原真菌的活性測試，分別是花生白絹、花生果腐（腐黴菌）、花生果腐（鐮刀菌）、花生根腐（腐黴菌）、花生根腐（鐮刀菌）、花生黑根黴、玉米莖基腐（腐黴菌）、玉米莖基腐（禾穀鐮刀菌）、玉米莖基腐（鐮刀菌）、小麥紋枯、小麥根腐。結果發現這些化合物具有良好的活性。
具體步驟為：
將氟啶胺、咯菌腈、吡唑醚菌酯和氟醚菌醯胺用丙酮溶解，用0.1%的吐溫80水溶液稀釋。設置系列濃度0.01、0.1、1.0、10、100μg/ml，有機溶劑最終含量不超過2%。
在無菌操作條件下，根據試驗處理將預先融化的滅菌培養基定量加入無菌錐形瓶中，從低濃度到高濃度依次定量吸取藥液，分別加入上述錐形瓶中，充分搖勻。然後等量倒入3個以上直徑為9cm的培養皿中，製成相應濃度的含藥平板。試驗設不含藥劑的處理作空白對照，每處理不少於3個重複。
將培養好的病原菌，在無菌條件下用直徑5mm的滅菌打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種器將菌餅接種於含藥平板中央，菌絲面朝上，蓋上皿蓋，置適宜溫度的培養箱中培養。
觀察並用卡尺量菌落直徑（須十字交叉量取兩次，用其平均數）並做記錄統計。如果發現有汙染必須進行重複試驗。最後進行活性初篩結果計算。結果以抑制率表示，具體公式如下：
根據調查結果，按公式（1）、（2）計算各處理濃度對供試靶標菌的菌絲生長抑制率，單位為百分率（%），計算結果保留小數點後兩位。
公式（1）：d=d1+d2
d——菌落增長直徑；
d1——菌落直徑；
d2——菌餅直徑。
公式（2）：i=（d0-dt）/d0×100
式中：
i——菌絲生長抑制率；
d0——空白對照菌落增長直徑；
dt——藥劑處理菌落增長直徑。
不同濃度的不同活性化合物，對多種致病菌的抑制率試驗結論如表1所示。
不同濃度的不同活性化合物，對多種致病菌的致死中濃度試驗結論如表2所示。
表1不同濃度下植物病原菌的抑制率結果表
p1.花生白絹病，p2.花生果腐病（腐黴），p3.花生果腐病（鐮刀），p4.花生根腐病（腐黴），p5.花生腐病（鐮刀菌），p6.花生黑根黴，c1.玉米莖基腐（腐黴），c2.玉米莖基腐（禾穀鐮刀菌），c3.玉米莖基腐（鐮刀菌），w1.小麥紋枯，w2.小麥根腐。
表2不同濃度下植物病原菌的致死中濃度結論
註：p1.花生白絹病，p2.花生果腐病（腐黴），p3.花生果腐病（鐮刀菌），p4.花生根腐病（腐黴），p5.花生根腐病（鐮刀菌），p6.花生黑根黴；c1.玉米莖基腐（腐黴），c2.玉米莖基腐（禾穀鐮刀菌），c3.玉米莖基腐（鐮刀菌）；w1.小麥紋枯，w2.小麥根腐（鐮刀菌）。
殺菌譜測定試驗2
發明採用平皿法對幾種有殺菌活性的化合物進行4種抗植物病原真菌的活性測試，測定孢子萌發抑制率。4種植物病原真菌分別是花生根腐（鐮刀菌）、花生青黴、花生冠腐、花生果腐（鐮刀菌）。結果發現這些化合物具有良好的活性。
具體實施方法是：用滅菌水從培養7天且產生大量分生孢子的pda平板上洗下孢子，經滅菌紗布過濾後製得孢子懸浮液，並用血球計數板，將孢子懸浮液濃度調節到1×105個孢子/ml。在預試驗的基礎上，將藥劑用滅菌水稀釋為5-7個一定質量濃度的母液，按體積比1:10，與稍冷卻的2%水瓊脂（1%葡萄糖）充分搖勻，製成含有系列濃度藥劑的培養基平板。取100μl孢子懸浮液（1×105個孢子/ml）均勻塗布在培養基平板上，於25℃恆溫箱中黑暗培養。對照孢子萌發率超過80%時，鏡檢孢子萌發情況，每重複隨機調查3個以上視野，調查孢子總數不少於200個，分別記錄孢子萌發數和孢子總數，每處理重複4次。根據公式（3）、（4）、（5）計算孢子萌發相對抑制率。
公式（3）：孢子萌芽率（%）=100×孢子萌芽數÷調查孢子總數；
公式（4）：處理校正孢子萌芽率（%）=100×處理孢子萌芽率÷對照孢子萌芽率；
公式（5）：孢子萌芽相對抑制率（%）=100×（對照孢子萌芽率-處理校正孢子萌芽率）÷對照孢子萌芽率；
不同濃度的不同活性化合物，對4種致病菌的抑制率試驗結論如表3所示。
不同濃度的不同活性化合物，對4種致病菌的致死中濃度試驗結論如表4所示。
表3不同濃度下植物病原菌的抑制率結論（平皿法）
其中：pa：花生根腐（鐮刀菌），pb：花生青黴，pc：花生冠腐，pd：花生果腐（鐮刀菌）。
表4不同濃度下植物病原菌的致死中濃度結論（平皿法）
註：pa：花生根腐（鐮刀菌），pb：花生青黴，pc：花生冠腐，pd：花生果腐（鐮刀菌）。
配方篩選試驗
經過大量的不同活性物質、不同含量的配比，抗多種病原菌的試驗測定，總結出幾種比較好的配方。根據wadley法計算復配製劑的增效係數（sr）。sr≥1.5表示具有增效作用；sr≤0.5表示具有拮抗作用；0.5＜sr＜1.5為相加作用，以此判斷復配是否增效。以對抗花生根腐（鐮刀菌）和花生果腐（鐮刀菌）的病原菌為例，具有增效作用的配方結論如表5所示。
表5對抗鐮刀菌具有增效作用的配方
以下結合具體實施例來對本發明作進一步的描述。
實施例1
一種含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑，其活性成分為3g氟醚菌醯胺、1g吡唑醚菌酯和0.1g咯菌腈。
實施例2
一種含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑，其活性成分為8g氟醚菌醯胺、4g吡唑醚菌酯和1g氟啶胺。
實施例3
一種含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑，其活性成分為32g氟醚菌醯胺、16g吡唑醚菌酯和4g氟啶胺。
實施例4
一種含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑，其活性成分為35g氟醚菌醯胺、15g吡唑醚菌酯和3g咯菌腈。
實施例5
一種含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑，其活性成分為3g氟醚菌醯胺、1g吡唑醚菌酯和0.1g咯菌腈，劑型為懸浮種衣劑，其中活性成分的總質量百分含量為10%。
實施例6
一種含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑，其活性成分為8g氟醚菌醯胺、4g吡唑醚菌酯和1g氟啶胺，劑型為種子處理微囊懸浮-懸浮劑，其中活性成分的總質量百分含量為50%。
實施例7
一種含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑，其活性成分為32g氟醚菌醯胺、16g吡唑醚菌酯和4g氟啶胺，劑型為水分散劑，其中活性成分的總質量百分含量為45%。
實施例8
一種含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑，其活性成分為32g氟醚菌醯胺、14g吡唑醚菌酯、和4g氟啶胺，增效劑為1g柳葉提取物，劑型為水分散劑，其中活性成分的總質量百分含量為20%。
實施例9
一種含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑，其活性成分為38g氟醚菌醯胺、18g吡唑醚菌酯、和4g咯菌腈，增效劑為1g玉米須提取物，劑型為懸浮種衣劑，其中活性成分的總質量百分含量為25%。
大田試驗
使用實施例1~9的含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑灌溉土壤防治黃瓜霜黴病，設置空白對照組，然後對藥效進行統計，藥效試驗結果如表6所示。
表6實施例1~9的含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑對黃瓜霜黴病的防治效果表
使用實施例1~9的含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑處理花生種子，在播種之前用復配殺菌劑對花生種子進行浸泡2小時（使用劑量1g藥劑/100g種子），然後播種至相鄰的土質無任何相差的9塊地上，空白組的花生種子不做任何處理，在花生開花期，採用灌根方式進行花生根腐病和花生果腐病進行預防（25g/畝），結果如表7所示：
表7實施例1~9的復配殺菌劑對花生根腐病和花生果腐病的預防治療效果表
由表7的結果可以看出，本發明的含氟醚菌醯胺的復配殺菌劑對花生根腐病和花生果腐病均有良好的治療作用。