一種防治農作物病害的農藥組合物的製作方法

2024-02-26 13:35:15

本發明涉及農藥組合物及其應用領域，具體地說是烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺二元組合物，用於防治農作物病害。

背景技術：

烯丙苯噻唑(probenazole)，誘導免疫型殺菌劑，通過激發植物本身對病害的免疫(抗性)反應來實現防病效果，通過植物根部吸收，並較迅速地滲透傳導至植物體各部分。

氟吡菌醯胺(fluopyram)，是一種新型苯甲醯胺類殺菌劑，通過阻礙呼吸鏈中琥珀酸脫氫酶的電子轉移而抑制線粒體呼吸。通過抑制病原菌生長周期中的幾個階段而達到控制致病菌的目的，具有的內吸傳導性能，可以葉面噴霧、土壤處理等方式施用。

不同農藥品種的混配，是防治農業抗性病害的常見方法。通過農藥配方篩選，篩選出合理的配方，可有效提高實際防治效果，減少用藥量，降低成本，延緩病害抗藥性的產生，是病害綜合治理的重要手段。本發明人對烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺的組合進行了深入研究，令人意外地發現烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺進行組合，在一定的復配比例範圍內對農作物病害具有顯著的協同增效作用，經進一步研究，完成了本發明。

技術實現要素：

本發明的目的在於提供一種防治農作物病害的農藥組合物，該組合物具有顯著的協同增效作用，主要應用於植物線蟲病和白粉病的防治，在使用中可以減少用藥量、降低了農藥在植物上的殘留量、延緩線蟲抗藥性的產生，使用效果比單一使用相比明顯提高，省力、省錢，減輕農民負擔。

本發明技術方案：一種防治農作物病害的農藥組合物，該組合物有效成分由烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合，還包括輔助成分，烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺在組合物中的重量份數比為100:1～1:10，烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺重量總和在組合物中的重量百分比為0.1％～80％。

進一步，烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺在組合物中的優選重量份數比為40:1～1:1；烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺重量總和在組合物中的優選重量百分比為5％～30％。

本發明的農藥組合物可按照本領域技術人員公知的方法，配製成微囊懸浮劑、懸浮劑、水分散粒劑、可溼性粉劑和顆粒劑等適合農業使用的應用劑型。

本發明的農藥組合物還含有農藥製劑的輔助成分，包括溶劑、乳化劑、潤溼劑、分散劑、穩定劑、防凍劑、增稠劑、粘結劑、崩解劑、消泡劑、滲透劑、高分子囊壁材料、增效劑、成膜劑、防腐劑和填料等，都是農藥製劑中常用或允許使用的成分，並無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過簡單的試驗確定。

所述的輔助成分消泡劑可以是矽酮類化合物、環氧大豆油、甲醇、矽油等中的一種或幾種的混合。

所述的輔助成分防凍劑可以是甘油、丙二醇、二甘醇、尿素等中一種或幾種的混合。

所述的輔助成分溼潤劑可以是十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、丁基萘磺酸鈉、烷基磺酸鈉、茶枯粉、皂角粉、無患子粉等中的一種或幾種的混合。

所述的輔助成分分散劑可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、萘磺酸鹽甲醛縮合物、對甲氧基脂肪醯胺基苯磺酸、木質素磺酸鹽、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、脂肪酸酯硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等中的一種或幾種的混合。

所述輔助成分崩解劑可以是羧甲基澱粉鈉、低取代羥丙基纖維素、交聯羧甲基纖維素鈉、交聯聚維酮、殼聚糖、海藻酸鈉碳酸氫鈉、氯化鎂、氯化鋁、氯化鈉、尿素、硫酸銨、膨潤土等中的一種或幾種的混合。

所述輔助成分增稠劑可以是聚乙酸乙烯酯、黃原膠、明膠、阿拉伯樹膠、矽酸鎂鋁、酚醛樹脂、羥甲基纖維素、海藻酸鈉等中的一種或幾種的混合。

所述輔助成分固體載體可以是輕質碳酸鈣、陶土、高嶺土、硅藻土、膨潤土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、化肥、石英沙等中的一種或幾種的混合。

所述輔助成分液體載體可以是精緻大豆油、玉米油、菜籽油、松節油、油酸甲酯、椰子油、棕櫚油、去離子水、自來水等中的一種或幾種的混合。

所述輔助成分粘結劑可以是蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鈣、羧丙基纖維素、糊精、澱粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高嶺土、石蠟、松香等中的一種或幾種的混合。

所述輔助成分ph值調節劑可以是檸檬酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸、酒石酸、草酸、丙二酸、蘋果酸、丁二酸、已二酸、硼酸、磷酸、苯甲酸、氨基磺酸、水楊酸、穀氨酸、苯乙酸、煙酸或山梨酸、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸鈣、碳酸鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫三鈉、碳酸氫三鉀或碳酸氫三銨等中的一種或幾種的混合。

所述輔助成分穩定劑可以是乙醇、醋酸仲丁酯、三甲苯、四甲苯、正丙醇、異丙醇、丙三醇、異丁醇、異戊醇、碳酸仲丁酯、丙二醛甲醚、油酸甲酯、玉米油、花生油、棕櫚油、松節油、花生油、乙酸乙酯中的一種或幾種的混合。

所述的組合物各種應用劑型的生產工藝均屬現有已知技術，在此不再贅述。

與現有技術相比，本發明的優點在於：

1、烯丙苯噻唑、氟吡菌醯胺組合具有顯著增效作用，較之單一使用明顯提高了使用效果。

2、烯丙苯噻唑、氟吡菌醯胺作用機理互不相同，組合使用延緩了耙標生物抗性的產生，增加了農藥的使用壽命。

3、烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合減少了使用量，降低了使用成本，減輕了對環境的汙染。

具體實施方式

為了更好地理解本發明的實質，下面結合實施例對本發明的內容作進一步說明，但不能視為對本發明的限制，以下所述僅用於解釋本發明，對於不偏離本發明精神和原則所做的修改、替換或改進，均屬於本發明要求保護的範圍。

本發明組合物的協同增效作用可通過下列試驗說明：

實施例一：烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合對西瓜根結線蟲的毒力測定試驗。

評價方法為盆栽法。從西瓜根上挑取根結線蟲的卵塊用無菌水清洗，置於培養皿的溼濾紙上，加入20ml無菌水，20℃-25℃下孵化，獲得齡期一致的2齡幼蟲，用無菌水稀釋到200條/ml。於西瓜兩葉期接種2齡幼蟲，採用根部注入法，取5ml線蟲接種液注入根際土壤內，接種後24h土壤保持70％-80％溼度。西瓜接種根結線蟲後備用。

活性成分按要求溶解後配成母液，然後用純化水稀釋到適合濃度進行灌根處理。藥劑處理後將西瓜苗置於人工氣候室中，然後在25-30℃、12h光暗交替、相對溼度35％-50％條件下培養30d。每個重複隨機調查4盆，每個處理共計調查16盆西瓜。

分級標準按中華人民共和國國家標準《農藥田間藥效試驗準則(一)》，病情分級標準。

病株分級方法如下:

0級:根系無蟲癭；

1級:根系有少量小蟲癭；

3級:三分之二根系布滿小蟲癭；

5級:根系布滿小蟲癭並有次生蟲癭；

7級:根系形成鬚根團。

計算方法：

根結指數＝∑(各級病株數×相對級數)/調查總株數×7×100

防治效果(％)＝(對照病情指數-處理病情指數)/對照病情指數×100

用dps統計分析軟體進行統計分析，計算各藥劑的lc50，並根據孫雲沛法計算混劑的共毒係數(ctc值)。

實測毒力指數(ati)＝(標準藥劑lc50/供試藥劑lc50)×100。

理論毒力指數(tti)＝a藥劑毒力指數×混劑中a的百分含量+b藥劑毒力指數×混劑中b的百分含量。

共毒係數(ctc)＝[混劑實測毒力指數(ati)/混劑理論毒力指數(tti)]×100。

共毒作用劃分標準：共毒係數(ctc)≥120表現為增效作用；共毒係數(ctc)≤80表現為拮抗作用；80＜共毒係數(ctc)＜120表現為相加作用。

表1：烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合對西瓜根結線蟲毒力測定試驗結果

從表1可以看出，烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺在100:1～1:101範圍內組合時，共毒係數(ctc)均大於120，說明對西瓜根結線蟲均表現出協同增效作用；烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺在40:1～1:1的範圍內，協同增效作用更為顯著，共毒係數(ctc)均在140以上；烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺以5:1(按質量)復配，協同增效作用最為顯著，共毒係數(ctc)為173.7。可見，烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合具有合理性和可行性。

實施例二：烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合對玉米根腐線蟲毒力測定試驗。

試驗方法與實施一相同，在此不重複描述。

表2：烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合對玉米根腐線蟲毒力測定試驗結果

從表2可以看出，烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺在100:1～1:101範圍內組合時，共毒係數(ctc)均大於120，說明對玉米根腐線蟲均表現出協同增效作用；烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺在40:1～1:1的範圍內，協同增效作用更為顯著，共毒係數(ctc)均在160以上；烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺以5:1(按質量)復配，協同增效作用最為顯著，共毒係數(ctc)為192.1。可見，烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合具有合理性和可行性。

實施例三：烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合對黃瓜白粉病毒力測定試驗。

將烯丙苯噻唑、氟吡菌醯胺及其組合藥劑，稱取藥劑並加入預先加好2ml丙酮的滅菌三角瓶中，充分震蕩使其溶解，然後加無菌水製成試驗母液備用。在預備試驗的基礎上，將配置好的母液分別按濃度由高到低稀釋成5個濃度梯度。

選擇盆栽生長期20天的黃瓜苗，於白粉病發生初期莖葉噴霧法施藥(以葉片表面有一層水膜為宜)，噴藥器械採用手動噴霧器(液體容積約2.0l)，每隔10天噴藥一次，連續噴2次。每處理選一個發病均勻的10個葉片作為藥效觀察對象，每個處理3次重複。

病株分級方法如下:

0級：無病斑；

1級：病斑面積佔整個葉面積的5％以下；

3級：病斑面積佔整個葉面積的6％-15％；

5級：病斑面積佔整個葉面積的16％-25％；

7級：病斑面積佔整個葉面積的26％-50％；

9級：病斑面積佔整個葉面積的50％以上。

計算方法：

根結指數＝∑(各級病株數×相對級數)/調查總株數×9×100

防治效果(％)＝(對照病情指數-處理病情指數)/對照病情指數×100

用dps統計分析軟體進行統計分析，計算各藥劑的lc50，並根據孫雲沛法計算混劑的共毒係數(ctc值)。

實測毒力指數(ati)＝(標準藥劑lc50/供試藥劑lc50)×100；

理論毒力指數(tti)＝a藥劑毒力指數×混劑中a的百分含量+b藥劑毒力指數×混劑中b的百分含量；

共毒係數(ctc)＝[混劑實測毒力指數(ati)/混劑理論毒力指數(tti)]×100；

共毒作用劃分標準：共毒係數(ctc)≥120表現為增效作用；共毒係數(ctc)≤80表現為拮抗作用；80＜共毒係數(ctc)＜120表現為相加作用。

表3：烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合對黃瓜白粉病毒力測定試驗結果

從表3可以看出，烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺在100:1～1:101範圍內組合時，共毒係數(ctc)均大於120，說明對黃瓜白粉病均表現出協同增效作用；烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺在40:1～1:1的範圍內，協同增效作用更為顯著，共毒係數(ctc)均在165以上；烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺以5:1(按質量)復配，協同增效作用最為顯著，共毒係數(ctc)為196.0。可見，烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合具有合理性和可行性。

實施例四：烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合對辣椒蔓枯病毒力測定試驗。

試驗方法與實施三相同，在此不重複描述。

表4：烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合對草莓灰黴病毒力測定試驗結果

實施例五：10％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺微囊懸浮劑

以下物質均為重量百分比：烯丙苯噻唑5％、氟吡菌醯胺5％、甲苯基異氰酸酯10％、三甲苯10％、乙酸乙酯10％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、木質素磺酸鈣3％、氫氧化鈉2％，去離子水補足至100％。將上述有效成分、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，在剪切條件下，將油相加入到含有乳化劑、分散劑、ph調節劑的水相溶液中，餘量用去離子水補足，兩種材料在油水界面發生反應，形成高分子囊壁，即可製得10％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺微囊懸浮劑。

採用10％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺微囊懸浮劑用於防治葡萄霜黴病。10％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺微囊懸浮劑使用800倍莖葉噴霧處理，藥後101d、20d對葡萄霜黴病的防效分別為93.39％、90.62％；10％烯丙苯噻唑微囊懸浮劑使用500倍防效分別為66.96％、60.37％；10％氟吡菌醯胺微囊懸浮劑使用1000倍防效分別為75.07％、67.31％。可見，烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合使用協同增效作用顯著，速效性好，持效期長，對葡萄霜黴病防效明顯好於各單一使用，同時，在試驗過程中未發現本發明組合物對葡萄產生藥害。

實施例六：30％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺懸浮劑

以下物質均為重量百分比：烯丙苯噻唑25％、氟吡菌醯胺5％、十二烷基磺酸鈉10％、三苯乙基酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯5％、聚羧酸鹽5％、丙二醇3％、黃原膠1％、矽油0.1％，去離子水補足100％。將上述有效成分、溼潤劑、分散劑、防凍劑、增稠劑和消泡劑經高速剪切分散、砂磨機中砂磨，在水系介質中形成的高分散、穩定的懸浮體系，即可製得30％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺懸浮劑。

採用30％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺懸浮劑用於防治西瓜根結線蟲。30％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺懸浮劑用量2000ga.i./ha加水稀釋灌根處理，藥後20d、30d對西瓜根結線蟲的防效分別為92.91％、94.17％；30％烯丙苯噻唑懸浮劑用量2000ga.i./ha防效分別為64.37％、59.23％；30％氟吡菌醯胺懸浮劑用量600ga.i./ha防效分別為83.91％、78.45％。可見，烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合使用協同增效作用顯著，速效性好，持效期長，對西瓜根結線蟲的防效明顯好於各單一使用，同時，在試驗過程中未發現本發明組合物對西瓜產生藥害。

實施例七：44％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺水分散粒劑

以下物質均為重量百分比：烯丙苯噻唑40％、氟吡菌醯胺4％、磺基琥珀辛酯鈉鹽10％、烷基酚聚氧乙烯醚10％、丙烯酸均聚物鈉鹽5％、尿素2％，凹凸棒土補足100％。將上述有效成分、溼潤劑、分散劑、崩解劑和填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然後加入流化床造粒乾燥機中進行造粒、乾燥、篩分，即可製得44％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺水分散粒劑。

採用44％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺水分散粒劑用於防治黃瓜白粉病。44％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺水分散粒劑用量600ga.i./ha加水稀釋莖葉噴霧處理，藥後5d、10d、20d對黃瓜白粉病的防效分別為91.87％、85.58％、78.13％；44％烯丙苯噻唑懸浮劑用量1000ga.i./ha防效分別為79.61％、71.06％、63.64％；44％氟吡菌醯胺懸浮劑用量75ga.i./ha防效分別為80.42％、74.67％、62.39％。可見，烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合協同增效作用顯著，速效性好，持效期長，對黃瓜白粉病的防效明顯好於各單一使用，同時，在試驗過程中未發現本發明組合物對黃瓜產生藥害。

實施例八：42％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺可溼性粉劑

以下物質均為重量百分比：烯丙苯噻唑40％、氟吡菌醯胺2％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、丙烯酸均聚物鈉鹽10％，陶土補足100％。將上述將有效成分、溼潤劑、分散劑和填料混合，機械粉碎後再經氣流粉碎，混合均勻，即可製得42％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺可溼性粉劑。

採用42％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺可溼性粉劑用於防治草莓灰黴病。42％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺水分散粒劑用量1200ga.i./ha加水稀釋莖葉噴霧處理，藥後5d、10d、20d對草莓灰黴病的防效分別為87.41％、84.08％、73.53％；42％烯丙苯噻唑懸浮劑用量1000ga.i./ha防效分別為67.08％、62.64％、53.12％；42％氟吡菌醯胺懸浮劑用量70ga.i./ha防效分別為79.60％、73.27％、60.18％。可見，烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合協同增效作用顯著，速效性好，持效期長，對草莓灰黴病的防效明顯好於各單一使用，同時，在試驗過程中未發現本發明組合物對草莓產生藥害。

實施例九：15.5％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺顆粒劑

以下物質均為重量百分比：烯丙苯噻唑15％、氟吡菌醯胺0.5％、十二烷基硫酸鈉10％、烷基酚聚氧乙烯醚15％、聚乙烯醇20％，高嶺土補足至100％。將上述有效成分、溼潤劑、分散劑、粘結劑和填料經混合加水進行捏合，使用捏出造粒機捏出並成形，之後將顆粒用流化床乾燥、篩分，即可製得15.5％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺顆粒劑。

採用15.5％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺顆粒劑用於防治玉米根腐線蟲。15.5％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺顆粒劑用量15000ga.i./ha土壤處理，藥後20d、30d對玉米根腐線蟲的防效分別為96.07％、83.68％；15.5％烯丙苯噻唑懸浮劑用量2000ga.i./ha防效分別為78.76％、73.05％；15.5％氟吡菌醯胺懸浮劑用量600ga.i./ha防效分別為88.05％、69.31％。可見，烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合協同增效作用顯著，速效性好，持效期長，對玉米根腐線蟲的防效明顯好於各單一使用，同時，在試驗過程中未發現本發明組合物對玉米產生藥害。

實施例十：4.1％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺顆粒劑

以下物質均為重量百分比：烯丙苯噻唑4％、氟吡菌醯胺0.1％、粘粉3％，澱粉5％，尿素30％，氯化鉀25％，pva3％，石蠟2％，高嶺土補足至100％。將上述有效成分、溼潤劑、分散劑、粘結劑和填料經混合加水進行捏合，使用捏出造粒機捏出並成形，之後將顆粒用流化床乾燥、篩分，即可製得4.1％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺顆粒劑。

採用4.1％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺顆粒劑用於防治花生根結線蟲。4.1％烯丙苯噻唑·氟吡菌醯胺顆粒劑用量2000ga.i./ha土壤處理，藥後20d、30d對玉米根腐線蟲的防效分別為95.77％、86.21％；15.5％烯丙苯噻唑懸浮劑用量2000ga.i./ha防效分別為73.25％、70.54％；4.1％氟吡菌醯胺懸浮劑用量60ga.i./ha防效分別為83.15％、61.24％。可見，烯丙苯噻唑和氟吡菌醯胺組合協同增效作用顯著，速效性好，持效期長，對花生根結線蟲的防效明顯好於各單一使用，同時，在試驗過程中未發現本發明組合物對花生產生藥害。