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乳酸-異山梨醇共聚酯及其製備方法

2023-12-03 08:12:41 1

專利名稱:乳酸-異山梨醇共聚酯及其製備方法
技術領域:
本發明涉及來自可再生資源的具有改良的性質如玻璃化轉變溫度(Tg)、熔體溫度(Tm)和結晶度的乳酸-異山梨醇共聚酯。本發明還涉及通過聚合技術的組合,S卩,熔體相歧化以及隨後的固態聚合、溶液相歧化以及隨後的固態聚合,來製備這樣的具有定量結合的異山梨醇(> 90% )共聚酯的方法。發明背景及現有技術
基於源自生物基資源的脂族二醇的聚合物在塑料工業中引起了巨大的興趣,並且用於生產工業,用於製備來源於便宜的可再生來源的、也可生物降解的、並因此具有低的淨環境影響的材料和產品。所述引起特別興趣的聚合物基於異山梨醇,更具體地,稱為1,4:3,6-二脫水-D-山梨糖醇,在下文中稱為異山梨醇,其結構表示如下,該聚合物是手性且相對熱穩定的二醇,其易於由糖類和澱粉類製成。
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OH1,4 3,6- 二脫水-D-山梨糖醇(異山梨醇)據認為,二級醇如異山梨醇具有低的反應性並且對酸催化反應敏感。作為低反應性的結果,由異山梨醇和酸單體製成的聚合物預期具有相對低的分子量。可以參考Journal,Biomacromolecules2010,11,1196-1201,其中,報告了 L-乳酸和異山梨醇的共聚酯。類似地,也通過分步生長聚合製備了乳酸與琥珀酸酐、丁烷四甲酸或環己烷羧酸的共聚物。但是,所得的共聚物具有非常低的分子量和玻璃化轉變溫度。可以參考專利US20080108759,其中,已經公開了包含源自乳酸、異山梨醇和多元羧酸的單元的改良的聚乳酸聚合物。發明人還陳述了,他們現在已經發現,向乳酸聚合物中結合衍生自異山梨醇的單元和衍生自多元羧酸的單元,可以得到具有想要的更高玻璃化轉變溫度的聚合物。儘管已知異山梨醇在某些其它聚合物中提高了玻璃化轉變溫度,但是它在乳酸聚合物中是無效的,且如果欲達成想要的結果,多元羧酸的存在是必要的。可以預期,通過將這些單元結合入聚丙交酯聚合物,有類似的益處。此外,通過適當地選擇聚合物組分的相對量,可以確保聚合物具有相對高的降解溫度,對於公眾使用的材料而言這是重要的考量。
發明目的本發明的主要目的是由可再生資源提供一種具有改良的性質如玻璃化轉變溫度(Tg)、熔體溫度(Tm)和結晶度的乳酸-異山梨醇共聚酯。本發明的另一個目的是,通過聚合技術的組合,即,熔體相歧化以及隨後的固態聚合、溶液相歧化以及隨後的固態聚合,來製備具有高玻璃化轉變溫度(Tg)的具有定量結合的異山梨醇(>90%)的高分子量乳酸-異山梨醇共聚酯。發明概述因此,本發明提供了包含乳酸和異山梨醇的共聚酯,其中乳酸與異山梨醇的比率在99 I至50 50的範圍內,該共聚酯具有提高的處於64至74°C範圍內的玻璃化轉變溫度(Tg)、處於173至186°C範圍內的熔體溫度(Tm)和在58至64%範圍內的結晶度。在本發明的實施方案中,優選地,乳酸處於50至95重量%的範圍內。 在本發明的另一個實施方案中,優選地,異山梨醇處於5至50重量%的範圍內。在本發明的還另一個實施方案中,共聚酯的製備方法使用選自以下各項的技術i)L_丙交酯與異山梨醇的原位開環聚合;ii)聚乳酸的熔體歧化和隨後的固態聚合;iii)聚乳酸的溶液歧化和隨後的固態聚合。在本發明的還另一個實施方案中,在100°C至250°C範圍內的溫度進行原位開環
口 O在本發明的還另一個實施方案中,在100°C至250°C範圍內的溫度進行聚乳酸的熔體歧化和隨後的固態聚合。在本發明的還另一個實施方案中,在60°C至200°C範圍內的溫度進行聚乳酸的溶液相歧化以及隨後的固態聚合。在本發明的還另一個實施方案中,特性粘度(IV)、數均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和多分散指數(PDI)分別處於以下範圍內0. 52dL/g至I. 16dL/g、37,200g/mol至74000g/mol、58, 500g/mol 至 120,000g/mol 和 I. 48 至 I. 62。在本發明的還另一個實施方案中,所述共聚酯用於製備適用於包裝物體如食品、電子設備或藥品的膜或成形製品。附圖
簡述圖I :通過原位開環聚合製備乳酸-異山梨醇共聚酯。圖2 :通過原位開環聚合所製備的乳酸-異山梨醇(90 10)共聚酯的IHNMR譜。圖3 :通過熔體歧化和固態聚合所製備的乳酸-異山梨醇(90 10)共聚酯的1HNMR 譜。圖4 :通過溶液歧化和固態聚合所製備的乳酸-異山梨醇(80 20)共聚酯的1HNMR 譜。圖5 :通過溶液歧化和固態聚合所製備的聚乳酸-異山梨醇(80 20)的DSC熱分析圖。(步驟I :溶液歧化的PLA-異山梨醇低聚物(80 20),步驟2 100°C /lhr,步驟3 120°C /2hr,步驟 4 135°C /3hr,步驟 5 145°C /2hr,步驟 6 155°C /2hr)發明詳述本發明公開了乳酸-異山梨醇共聚酯,其具有高於60度的玻璃化轉變溫度和高於160攝氏度的熔體溫度和高於50%的結晶度,其中根據本發明的乳酸和異山梨醇的比率在99 : I至50 : 50的範圍內。用於製備乳酸-異山梨醇共聚酯的異山梨醇源自天然資源。基於來自可再生原料的單體的聚合材料的合成是穩定成長的興趣領域,因為這些單體中的許多具有不能夠從常規來源獲得的結構。本發明還公開了通過熔體/固態聚合製備具有如本文公開的熱學性能的乳酸-異山梨醇共聚酯的方法。發明公開了一種使用包括以下技術的製備乳酸-異山梨醇共聚酯的方法i)L-丙交酯與異山梨醇的原位開環聚合; ii)聚乳酸的熔體歧化和隨後的固態聚合和iii)聚乳酸的溶液相歧化以及隨後的固態聚合。開環聚合通過原位開環聚合對乳酸-異山梨醇(95 5)共聚酯的製備包括在乾燥的氮氣下,在甲苯中的辛酸錫的存在下,使純的聚合級L-丙交酯與異山梨醇反應。在減壓下,於60-70°C將玻璃安瓿中的內容物乾燥,並且在200°C進行Ih的聚合。將所得的玻璃般清澈的聚合物從玻璃安瓿中分離並且用1H NMR譜、凝膠滲透色譜(GPC)和差示掃描量熱法(DSC)表徵。通過1HNMR譜測定乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構和異山梨醇向聚乳酸中的結合。熔體相歧化和固態聚合通過熔體相歧化和固態聚合對乳酸-異山梨醇(95 5)共聚酯的製備包括在乾燥的氮氣下,將聚乳酸和異山梨醇與甲苯中的異丙醇鈦一同充入玻璃安瓿中。在減壓下,於60-70°C將玻璃安瓿中的內容物乾燥2-3h。隨後用煤氣噴燈密封玻璃安瓿,並於200°C進行Ih的歧化。將所得的固體聚合物從玻璃安瓿中分離並且用1H NMR譜、凝膠滲透色譜(GPC)和差示掃描量熱法(DSC)表徵它的化學結構。在流化床玻璃反應器中,在氮氣流下,對如此獲得的半結晶態聚乳酸-異山梨醇共聚物施加固態聚合條件,於100°C持續I小時,於120°C持續2小時,於135°C持續3小時,於145°C持續2小時並於155°C持續2小時,以獲得具有改良的Tg、Tm和結晶度的聚乳酸-異山梨醇共聚物。溶液相歧化和固態聚合通過熔體相歧化和固態聚合對乳酸-異山梨醇共聚酯的製備包括將聚乳酸和異山梨醇充入氯仿中,隨後在乾燥氮氣氣氛下添加0.5重量% (基於聚乳酸)的異丙醇鈦。於65°C進行歧化反應5h。通過在甲醇中沉澱將歧化的聚乳酸分離。通過過濾將所得的聚合物分離,在減壓下於60°C乾燥。通過1H NMR譜、凝膠滲透色譜(GPC)和差示掃描量熱法(DSC)表徵所得的聚合物。通過1H NMR譜表徵乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構以及異山梨醇向聚乳酸中的結合。在流化床玻璃反應器中,在氮氣流下,對半結晶態聚乳酸-異山梨醇共聚物施加固態聚合條件,於100°C持續I小時,於120°C持續2小時,於135°C持續3小時,於145°C持續2小時並於155°C持續2小時,以獲得具有改良的Tg、Tm和結晶度的聚乳酸-異山梨醇共聚物。所得的共聚酯或組合物可以通過已知的手段形成膜或成形製品如容器例如瓶子或盒子,且特別適用於人類或動物消耗品例如食品的包裝,也適用於電子設備或藥品的包裝。實施例為了說明而給出以下實施例,因此不應解釋為限制本發明的目的。比較例I聚(L-乳酸)的製備在小漏鬥的幫助下,在乾燥的氮氣氣氛中,將IOg聚合級L-丙交酯充入50mL玻璃安瓿中。在乾燥的氮氣下,向其添加O. 5mLl重量%的辛酸錫在甲苯中的溶液。在減壓下(O. Olmbar)於60°C乾燥玻璃安瓿中的內容物2小時。隨後用煤氣噴燈密封玻璃安瓿,並且於200°C進行I小時的開環聚合。將所得的玻璃般清澈的聚合物從玻璃安瓿中分離並且用1H NMR譜、凝膠滲透色譜(GPC)和差示掃描量熱法(DSC)表徵。屬於在1H NMR譜的質子峰與聚乳酸的化學結構相匹配。聚乳酸具有
特性粘度(IV)= O. 58dL/g,數均分子量(Mn)= 41, 300g/mol,重均分子量(Mw)= 67, 000g/mol 和多分散指數(PDI)= 1.62。熱分析圖顯示Tg = 59°C和 Tm = 143°C。實施例I通過原位開環聚合製備乳酸-異山梨醇(95 5)共聚酯在小漏鬥的幫助下,在乾燥的氮氣氣氛中,將9. 5g純化的聚合級L-丙交酯和O. 5g異山梨醇充入50mL玻璃安瓿中。在乾燥的氮氣下,向其添加O. 5mLl重量%的辛酸錫在甲苯中的溶液。在O. Olmbar的減壓下於60°C乾燥玻璃安瓿中的內容物2小時。隨後用煤氣噴燈密封玻璃安瓿,並且於200°C進行I小時的聚合。將所得的玻璃般清澈的聚合物從玻璃安瓿中分離並且用1H NMR譜、凝膠滲透色譜(GPC)和差示掃描量熱法(DSC)表徵。用1HNMR譜確定乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構以及異山梨醇向聚乳酸的結合。1H NMR譜與乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構符合良好,並且發現異山梨醇的結合為O. 47g(94%)。聚乳酸_異山梨醇共聚物具有IV = O. 48dL/g,Mn = 37, 200g/mol,Mw = 58, 500g/mol和多分散指數(PDI) =1.57。DSC 熱分析圖顯示 Tg = 64°C和 Tm = 163°C。與比較例I相比,通過將二丙交酯與異山梨醇的原位開環聚合,異山梨醇向聚乳酸中的結合將Tg從59°C提高至64°C,並將Tm從143°C提高至163°C。實施例2通過原位開環聚合製備乳酸-異山梨醇(90 10)共聚酯在小漏鬥的幫助下,在乾燥的氮氣氣氛中,將9g純化的聚合級L-丙交酯和Ig異山梨醇充入50mL玻璃安瓿中。在乾燥的氮氣下,向其添加O. 5mLl重量%的辛酸錫在甲苯中的溶液。在減壓下(O. Olmbar)於60°C乾燥玻璃安瓿中的內容物2小時。隨後用煤氣噴燈密封玻璃安瓿,並且於200°C進行I小時的聚合。將所得的玻璃般清澈的聚合物從玻璃安瓿中分離並且用1H NMR譜、凝膠滲透色譜(GPC)和差示掃描量熱法(DSC)表徵。製備乳酸-異山梨醇的示意圖示於圖I中。通過1H NMR譜確定乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構以及異山梨醇向聚乳酸中的結合。乳酸-異山梨醇共聚酯的1H NMR譜示於圖2中。1H NMR譜與乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構符合良好,並且發現異山梨醇的結合為O. 9g(90%)o聚乳酸-異山梨醇共聚物具有IV = O. 52dL/g,Mn = 40, 300g/mol,Mw = 62, 500g/mo I和多分散指數(PDI) = I. 55。DSC熱分析圖顯示Tg = 69°C和Tm = 176°C。與比較例I相比,通過將二丙交酯與異山梨醇原位開環聚合,異山梨醇向聚乳酸中的結合將Tg從59°C提高至69°C,並將Tm從143°C提高至176°C。實施例3通過原位開環聚合製備乳酸-異山梨醇(85 15)共聚酯
在小漏鬥的幫助下,在乾燥的氮氣氣氛中,將8. 5g純化的聚合級L-丙交酯和I. 5g異山梨醇充入50mL玻璃安瓿中。在乾燥的氮氣下,向其添加O. 5mLl重量%的辛酸錫在甲苯中的溶液。在減壓下(O. Olmbar)於60°C乾燥玻璃安瓿中的內容物2小時。隨後用煤氣噴燈密封玻璃安瓿,並且於200°C進行I小時的聚合。將所得的玻璃般清澈的聚合物從玻璃安瓿中分離並且用1H NMR譜、凝膠滲透色譜(GPC)和差示掃描量熱法(DSC)表徵。通過1HNMR譜確定乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構以及異山梨醇向聚乳酸中的結合。1H NMR譜與乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構符合良好,並且發現異山梨醇的結合為I. 38g(92% )。聚乳酸-異山梨醇共聚物具有IV = O. 59dL/g,Mn = 45, 400g/mol,Mw = 68, 700g/mo I和多分散指數(PDI) = I. 51。DSC熱分析圖顯示Tg = 72。。和Tm = 186。。。與比較例I相比,通過將二丙交酯與異山梨醇原位開環聚合,異山梨醇向聚乳酸中的結合將Tg從59°C提高至72°C,並將Tm從143 °C提高至186 °C。實施例4通過熔體相歧化和固態聚合製備乳酸-異山梨醇(95 5)共聚酯在小漏鬥的幫助下,在乾燥的氮氣氣氛中,將9. 5g聚乳酸(IV = I. 6dL/g)和O. 5g異山梨醇充入50mL玻璃安瓿中。在乾燥的氮氣下,向其添加O. 5mLl重量%的異丙醇鈦在甲苯中的溶液。在減壓下(O. Olmbar)於60°C乾燥玻璃安瓿中的內容物2小時。隨後用煤氣噴燈密封玻璃安瓿,並且於200°C進行I小時的歧化。將所得的固態聚合物從玻璃安瓿中分離並且用1H NMR譜、凝膠滲透色譜(GPC)和差示掃描量熱法(DSC)表徵。通過1H NMR譜確定乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構以及異山梨醇向聚乳酸中的結合。1H NMR譜與乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構符合良好,並且發現異山梨醇的結合為O. 45g(90% )。將通過熔體相歧化製備的固體乳酸-異山梨醇共聚物碾碎,並收集通過25目的絲網的顆粒。所得的半晶態聚乳酸-異山梨醇共聚物具有IV = O. 25dL/g,Tg = 59°C, Tm = 160°C且結晶度=32 。在流化床玻璃反應器中,在氮氣流下,對半結晶態聚乳酸-異山梨醇共聚物施加固態聚合條件,於100°c持續I小時,於120°C持續2小時,於135°C持續3小時,於145°C持續2小時並於155°C持續2小時。得到的共聚物具有IV = O. 58dL/g, Mn = 44, 800g/mol, Mw = 66, 500g/mol,多分散指數(PDI) = I. 48,Tg = 64°C和 Tm = 173°C和結晶度=58%。通過熔體相歧化和固態聚合,異山梨醇向聚乳酸中的結合分別將Tg從59°C提高至64°C,將Tm從160°C提高至173°C和將結晶度從32%提高至58%。實施例5通過熔體相歧化和固態聚合製備乳酸-異山梨醇(90 10)共聚酯
在小漏鬥的幫助下,在乾燥的氮氣氣氛中,將9g聚乳酸(IV = I. 6dL/g)和Ig異山梨醇充入50mL玻璃安瓿中。在乾燥的氮氣下,向其添加O. 5mLl重量%的異丙醇鈦在甲苯中的溶液。在減壓下(O. Olmbar)於60°C乾燥玻璃安瓿中的內容物2小時。隨後用煤氣噴燈密封玻璃安瓿,並且於200°C進行I小時的歧化。將所得的固態聚合物從玻璃安瓿中分離並且用1HNMR譜、凝膠滲透色譜(GPC)和差示掃描量熱法(DSC)表徵。通過1H NMR譜確定乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構以及異山梨醇向聚乳酸中的結合。1H NMR譜與乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構符合良好,並且發現異山梨醇的結合為O. 92g(92% )。將通過熔體相歧化製備的固體乳酸-異山梨醇共聚物碾碎,並收集通過25目的絲網的顆粒。所得的半晶態聚乳酸-異山梨醇共聚物具有IV = O. 16dL/g,Tg = 64°C, Tm = 168°C且結晶度=34%。在流化床玻璃反應器中,在氮氣流下,對半結晶態聚乳酸-異山梨醇共聚物施加 固態聚合條件,於100°c持續I小時,於120°C持續2小時,於135°C持續3小時,於145°C持續2小時並於155°C持續2小時。得到的共聚物具有IV = O. 60dL/g,Mn = 47, 500g/mol,Mw = 72, 3000g/mol,多分散指數(PDI) = I. 52,Tg = 68°C和 Tm = 180°C和結晶度=60%。通過熔體相歧化和固態聚合,異山梨醇向聚乳酸中的結合分別將Tg從64°C提高至68°C,將Tm從168°C提高至180°C和將結晶度從34%提高至60%。實施例6通過溶液相歧化和固態聚合製備乳酸-異山梨醇(90 10)共聚酯在小漏鬥的幫助下,將9g聚乳酸(IV = 1.6dL/g)、lg異山梨醇和IOOmL氯仿充入250mL圓底中。在乾燥的氮氣氣氛下,向其添加O. 5重量% (基於聚乳酸)的異丙醇鈦。於65°C進行5小時的歧化反應。通過在甲醇中沉澱氯仿溶液將歧化的聚乳酸分離。通過過濾將所得的聚合物分離,在減壓下於60°C乾燥。通過1H NMR譜、凝膠滲透色譜(GPC)和差示掃描量熱法(DSC)表徵所得的聚合物。通過1H匪R譜確定乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構以及異山梨醇向聚乳酸中的結合。乳酸-異山梨醇共聚酯的1H NMR譜示於圖3中。1H NMR譜與乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構符合良好,並且發現異山梨醇的結合為
O.92g(92% )。將通過溶液相歧化製備的固體乳酸-異山梨醇共聚物過篩並且收集通過25目的絲網的顆粒。所得的半晶態聚乳酸-異山梨醇共聚物具有IV = I. 0dL/g,Tg = 48°C,Tm = 142°C 且結晶度=28%。在流化床玻璃反應器中,在氮氣流下,對半結晶態聚乳酸-異山梨醇共聚物施加固態聚合條件,於100°c持續I小時,於120°C持續2小時,於135°C持續3小時,於145°C持續2小時並於155°C持續2小時。得到的共聚物具有IV = I. 16dL/g,Mn = 74, 000g/mol,Mw = 120,000g/mol,多分散指數(PDI) = I. 62,Tg = 66°C和Tm = 184°C和結晶度=62%。在固態聚合的不同步驟移出的聚乳酸-異山梨醇共聚酯樣品的DSC熱分析圖示於圖4中。通過溶液歧化和固態聚合,異山梨醇向聚乳酸中的結合分別將Tg從48 °C提高至66°C,將Tm從142°C提高至184°C和將結晶度從28%提高至62%。實施例7通過溶液相歧化和固態聚合製備乳酸-異山梨醇(80 20)共聚酯
在玻璃漏鬥的幫助下,將8g聚乳酸(IV = 1.6dL/g)、2g異山梨醇和IOOmL氯仿充入250mL圓底中。在乾燥的氮氣氣氛下,向其添加O. 5重量% (基於聚乳酸)的異丙醇鈦。於65°C進行5小時的歧化反應。通過在甲醇中沉澱氯仿溶液將歧化的聚乳酸分離。通過過濾將所得的聚合物分離,在減壓下於60°C乾燥。通過1H NMR譜、凝膠滲透色譜(GPC)和差示掃描量熱法(DSC)表徵所得的聚合物。通過1H NMR譜確定乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構以及異山梨醇向聚乳酸中的結合。1H NMR譜與乳酸-異山梨醇共聚物的化學結構符合良好,並且發現異山梨醇的結合為1.88g(94% )。將通過溶液相歧化製備的固體乳酸-異山梨醇共聚物過篩並且收集通過25目的絲網的顆粒。所得的半晶態聚乳酸-異山梨醇共聚物具有 IV = O. 81dL/g,Tg = 56°C, Tm = 148°C且結晶度=34%。在流化床玻璃反應器中, 在氮氣流下,對半結晶態聚乳酸-異山梨醇共聚物施加固態聚合條件,於100°c持續I小時,於120°C持續2小時,於135°C持續3小時,於145°C持續2小時並於155°C持續2小時。得到的共聚物具有IV = O. 96dL/g,Mn = 69, 600g/mol,Mw = 110,000g/mol,多分散指數(PDI) = I. 58,Tg = 74°C和 Tm = 185°C和結晶度=64%。通過溶液歧化和固態聚合,異山梨醇向聚乳酸中的結合分別將Tg從56°C提高至74°C,將Tm從148°C提高至185°C和將結晶度從34%提高至64%。發明優點本發明提供了一種用於製備具有改良的熱學性質的乳酸-異山梨醇共聚酯的改良方法。
權利要求
1.一種共聚酯,其包含乳酸和異山梨醇,其中,乳酸與異山梨醇的比率在99 I至50 50的範圍內,所述共聚酯具有提高的處於64至74°C範圍內的玻璃化轉變溫度(Tg)、處於173至186°C範圍內的熔體溫度(Tm)和在58至64%範圍內的結晶度。
2.根據權利要求I所述的共聚酯,其中,乳酸優選地處於50至95重量%的範圍內。
3.根據權利要求I所述的共聚酯,其中,異山梨醇優選地處於5至50重量%的範圍內。
4.一種用於製備根據權利要求I所述的共聚酯的方法,其中,所述方法採用選自以下各項的技術 i.L-丙交酯與異山梨醇的原位開環聚合; 聚乳酸的熔體歧化和隨後的固態聚合; iii.聚乳酸的溶液歧化和隨後的固態聚合。
5.根據權利要求4所述的方法,其中,在100°C至250°C範圍內的溫度下進行原位開環壞人 口 O
6.根據權利要求4所述的方法,其中,在100°C至250°C範圍內的溫度下進行聚乳酸的熔體歧化和隨後的固態聚合。
7.根據權利要求4所述的方法,其中,在60°C至200°C範圍內的溫度下進行聚乳酸的溶液歧化和隨後的固態聚合。
8.根據權利要求I所述的共聚酯,其中,特性粘度(IV)、數均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和多分散指數(PDI)分別處於以下範圍內0. 52dL/g至I. 16dL/g、37,200g/mol至74000g/mol、58, 500g/mol 至 120,000g/mol,和 I. 48 至 I. 62。
9.根據權利要求I所述的共聚酯,其中,所述共聚酯用於製備適用於包裝物體如食品、電子設備或藥品的膜或成形製品。
全文摘要
具有改良的轉變溫度(Tg)、熔體溫度(Tm)和結晶度的共聚酯,它包含衍生自乳酸和異山梨醇的單元,其中,乳酸與異山梨醇的比率處於99∶1至50∶50的範圍內。
文檔編號C08G63/91GK102918078SQ201180026202
公開日2013年2月6日 申請日期2011年6月2日 優先權日2010年6月2日
發明者巴斯卡爾·巴伊拉維魯日·伊達奇, 蘇希拉·巴斯卡爾·伊達奇, 西瓦拉姆·斯瓦米納坦 申請人:科學與工業研究委員會

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基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀