電化學生產γ-羥基羧酸酯和γ-內酯的方法

2023-12-05 18:01:11 1

電化學生產γ-羥基羧酸酯和γ-內酯的方法
【專利摘要】本發明涉及一種通過α,β-不飽和酯與羰基化合物在無分隔電解池中電化學還原交叉偶聯而生產適合作為芳香物質的γ-羥基羧酸酯和γ-內酯的方法，所述池具有由鉛、鉛合金、鎘、鎘合金、汞、鋼、玻璃碳或硼摻雜金剛石組成的陰極，並使用包含抑制陰極氫形成的導電鹽的鹼性水性電解質。
【專利說明】電化學生產Y-羥基羧酸酯和Y-內酯的方法
[0001]本申請通過引用併入2011年8月24日提交的臨時申請US61/526722。
[0002]本發明涉及一種通過α，β -不飽和酯與羰基化合物在無分隔電解池中還原交叉偶聯而電化學製備Y-羥基羧酸酯和Y-內酯的方法，其中使用由鉛、鉛合金、鎘、鎘合金、
汞、鋼、玻璃碳或硼摻雜金剛石組成的陰極和包含選自雙季銨鹽和多季銨鹽以及.鎮鹽的電
解質鹽的鹼性水性電解質。
[0003]本發明還涉及式I的Y - 丁內酯衍生物:
[0004]
【權利要求】
1.一種通過α，β_不飽和酯與羰基化合物在無分隔電解池中還原交叉偶聯而電化學製備Y-羥基羧酸酯和/或Y-內酯的方法，其中陰極材料選自鉛、鉛合金、鎘、鎘合金、汞、鋼、玻璃碳和硼摻雜金剛石，並使用包含選自雙季銨鹽和多季銨鹽以及鎊鹽的至少一種電解質鹽的鹼性水性電解質。
2.根據權利要求1的方法，其中原料α，β-不飽和酯和羰基化合物以及這些原料的還原交叉偶聯產物在水性電解質中作為乳液存在。
3.根據權利要求1或2的方法，其中電解質鹽為雙季銨鹽或鎊鹽。
4.根據權利要求1-3中任一項的方法，其中陰極材料選自鉛、鉛合金、鎘、鋼和玻璃碳。
5.根據權利要求1-4中任一項的方法，其中陽極材料選自碳鋼、玻璃碳、鋼、汞、鎘、鉬、鐵、鎮、磁鐵礦、鉛、鉛合金和二氧化鉛。
6.根據權利要求1-5中任一項的方法，其中水性電解質包含至少一種緩衝範圍為ρΗ7至11的緩衝劑。
7.根據權利要求1-6中任一項的方法，其中水性電解質額外包含一種或多種陽極腐蝕抑制劑。
8.根據權利要去1-7中任一項的方法，其中水性電解質額外包含一種或多種絡合劑。
9.根據權利要求1-8中任一項的方法，其中所用α，β-不飽和酯和羰基化合物的摩爾比在0.25至4的範圍內。
10.根據權利要求1-9中任一項的方法，其中羰基化合物為醛。
11.根據權利要求1-10中任一項的方法，其中形成的Y-羥基羧酸酯在隨後的工藝步驟中酯交換為Y-內酯。
12.根據權利要求1-10中任一項的方法，其中形成的Y-內酯在隨後的工藝步驟中酯交換為Y-羥基羧酸酯。
13.根據權利要求1-10中任一項的方法，其中形成的Y-內酯和/或形成的Y-羥基羧酸酯在隨後的工藝步驟中水解為Y-羥基羧酸。
14.一種通式I的Y - 丁內酯衍生物:
15.根據權利要求14的Y-丁內酯衍生物，其選自4-(2-戊基)丁內酯和3-甲基-4-(2-戊基)丁內酯。
16.根據權利要求14或15的Y-丁內酯衍生物作為香料的用途。
17.—種通式VII的Y-羥基羧酸或Y-羥基羧酸酯:

18.根據權利要求17的Y-羥基羧酸或Y-羥基羧酸酯，其中R7為氫。
【文檔編號】C25B3/04GK103732800SQ201280040196
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2012年8月14日 優先權日:2011年8月24日
【發明者】I·M·馬爾科夫斯基, F·斯特克爾, S·盧特爾, O·阿比拉爾德, R·派爾澤 申請人:巴斯夫歐洲公司