合成4-(1',3'-共軛二烯-2'-基)-2,5-二氫呋喃的方法

2023-12-05 10:33:26 2

專利名稱：合成4-(1',3'-共軛二烯-2'-基)-2,5-二氫呋喃的方法
技術領域：
本發明涉及一種高立體選擇性地合成4-(1，，3，-共軛二烯-2，-基)-2,5-二氫呋喃的方法。
技術背景2，5-二氫呋喃和1,3-共軛二烯結構都是有機合成中重要的中間體，也是天然產物中最常見 的結構單元，具有多種重要的生理活性，在生物技術領域，醫藥及農藥等方面有巨大的開發 利用價值。以往文獻報導的關於含1,3-共軛二烯結構的2，5-二氫呋喃合成方法的反應產率較 低(Ma, S.; Gao, W. Og. C/ e肌2002， 67， 6104; Hashmi， A. S. K.; Carmen Blanco, M.; Fischer, D.; Bats, J. W. J Og. 2006, 1387.)，並且結構取代基'比較單一(Deng, Y,; Yu， Y.; Ma,S. 7 Org. Owm. 2008， 73， 585)。因此有效方便合成高立體選擇性以及取代基多樣的4-(l，,3，-共軛二烯-2，-基)-2,5-二氫呋 喃是對以往反應的很大突破。 發明內容本發明的目的就是提供一種在碘化鈀的催化和一個當量三氟化硼乙醚的作用下一分子2 位有取代的2,3-聯烯醇和另一分子2位沒有取代的2,3-聯烯醇發生分子間交叉偶聯反應，高 立體選擇性地合成取代基多樣的4-(l，，3，-共軛二烯-2，-基)-2,5-二氫呋喃的方法。本發明合成4-(l'，3'-共軛二烯-2'-基)-2，5-二氫呋喃的方法，即通過在碘化鈀的催化和一個 當量三氟化硼乙醚的作用下，一分子2位有取代的2,3-聯烯醇和另一分子2位沒有取代的2,3-聯烯醇發生分子間交叉偶聯反應，高立體選擇性地合成取代基多樣的4-(1',3，-共軛二烯-2'-基)-2,5-二氫呋喃，反應式如下垸基、苯基、烯丙基、酯基；R2=烷基，芳基；R3=烷基，苯基，其步驟是(1)在室溫下，取原料2位有取代的2,3-聯烯醇、碘化鈀、有機溶劑二甲基亞碸、三氟化 硼乙醚、2位沒有取代的2，3-聯烯醇；按2位有取代的2，3-聯烯醇與碘化鈀、二甲基 亞碸、2位沒有取代的2，3-聯烯醇和一個當量三氟化硼乙醚之間的摩爾比分別為1 : 0.05; 0.98~1.09mmol/5mL; 1 : 1.1~1.3; 1 : 0.98-1.09的比例加料，順序是往2位沒有取代的2,3-聯烯醇和碘化鈀混合物中依次加入一半的有機溶劑二甲基亞碸，一 個當量三氟化硼乙醚，2位有取代的2，3-聯烯醇和另一半的有機溶劑二甲基亞碸；(2) 在80 。C加熱攪拌反應0.5-1.5小時，冷到室溫加水淬滅，乙醚萃取；(3) 濃縮，快速柱層析，獲得4-(1',3'-共軛二烯-2'-基)-2,5-二氫呋喃。本發明的2位沒有取代的2,3-聯烯醇和2位有取代的2,3-聯烯醇的摩爾比為1.1-1.3 /1， 優選為U : 1。本發明的有機溶劑為非質子性溶劑二甲基亞碸。2位有取代的2,3-聯烯醇與二甲基亞碸摩 爾比為0.98-1.09 mmo1/5 mL，優選為lmmol / 5 mL。本發明的碘化鈀與2位有取代的2，3-聯烯醇的摩爾比為0.05 : 1。本發明的三氟化硼乙醚與2位有取代的2,3-聯烯醇的摩爾比為0.98-1.09 : l,優選為1 : 1。本發明涉及一種通過一分子2位有取代的2，3-聯烯醇和另一分子2位沒有取代的2,3-聯 烯醇在碘化鈀的催化和一個當量三氟化硼乙醚的作用下，發生分子間交叉偶聯反應，高立體 選擇性地合成4-(l',3'-共軛二烯-2'-基)-2，5-二氫呋喃的方法。操作簡單，原料和試劑易得，反 應具有高度的立體選擇性，適用於合成各種取代的4-(l'，3'-共軛二烯-2，-基)-2，5-二氫呋喃。本發明克服了傳統方法的弊端，具有以下優點1)反應具有高度的立體選擇性；2)易 操作，產率高；3)產物易分離純化。本發明創新點在於發展了一種高立體選擇性地合成取代基多樣的4-(1，，3'-共軛二烯-2'-基)-2,5-二氫呋喃的方法學。本發明所得的相應的4-(l'，3'-共軛二烯-2'-基)-2，5-二氫呋喃的產率為38-81%。
具體實施方式
以下實施例有助於理解本發明，但不限於本發明的內容。 實施例1室溫下加入碘化鈀(18.5 mg, 0.051 mmol)， 2,3-丁二烯-1-醇(77.9 mg, 1.11 mmol), 二甲基 亞碸(2.5 mL)，三氟化硼乙醚(127 pL， 1 mmol)， 4-正丁基-4,5-己二烯-3-醇(154.7 mg, 1 mmol), 和二甲基亞碸(2.5 mL)，然後置80。C下1.5小時反應完全，冷至室溫，加10mL水淬滅， 乙醚萃取(3x25mL)，飽和Na2S203水溶液,飽和食鹽水各洗一次，無水硫酸鈉乾燥，過濾， 濃縮，快速柱層析，得產物2-乙基-3-正丁基-4-(l'-亞甲基-2，-丙烯基)-2,5-二氫呋喃118.6 mg， 產率為57%。產物為無色液體。'7/iVMi ~卯MHz, CZ)C/3」56.37 「必'力=77.6 /fe'力=7ft4 //z, J印，5.23 & 5./7 ^ /=/7.6 7fe, 7坊，J = "j /fe, 7坊，4.卵7//」， ，7坊，467-4,55 2坊， 2.24-2." —, ，, JU 「附,7坊，入"匿/J6 —,,,《>/ = 7.2他' 3場，0.^5 fit, /= 6.S/fe,"CiVM/ f7卯M/fe, CZ)a^ 5 〃7.2, 737.6, "7.2, "AO, /77.& "6丄77.6, ".9,25.3' 22.6'S,5; /i 〖"e賦cw力3朋9, 2960' /《Z5' /5&5, "56, /J7義"55, 卵9,' 206 (71^， 777 (7^-(^//5, 27,W義57實施例2按實施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為碘化鈀(18.2 mg, 0.050 mmol)， 2，3-丁二烯-l-醇(80.2mg， 1.15mmo1)，三氟化硼乙醚(127 ^L， 1 mmol)， 3-正丁基-3,4-戊二烯-2-醇(137.7mg， 0.98 mmol)，和二甲基亞碸(5 mL)得產物2-甲基-3-正丁基-4-(l，-亞甲基-2，-丙烯 基)-2,5-二氫呋喃115.6mg，產率為61%。產物為無色液體。</ = /Z6/fe, 7坊，W / = 7ft^ /fe, /坊，卩附'4儲U2 2i/」，224-2/7 ~, 7印，人96-AW f)w, 7印，A"-人M ，7坊，0.S<5 ", ■/= 6.S/fe, 3坊；"C7VMi (7卯M/fe, CZX7/^ 5 W/./, 73夂7, "0.0, "7.& "6.0,76.9,Z5.2, 22.6, 20.6,/i (he加，cw力M卯，"60,"卯，"57, "66, /33& /0W, 9"; MSY附/z" /92 (2^, 〃7實施例3按實施例l所述的方法，不同的是所用底物和試劑為碘化鈀(18.2 mg, 0.050 mmol)， 2，3-丁二烯-1-醇(86.4 mg, 1.23 mmol)，三氟化硼乙醚(127 1讓ol)， 1-苯基-2-正丁基-2,3-丁二烯-l-醇(220.4mg， 1.09mmo1),和二甲基亞碸(5mL)得產物2-苯基-3-正丁基-4-(l，-亞甲 基-2'-丙烯基)-2，5-二氫呋喃215.8 mg,產率為78%。產物為無色液體。iVMi (W0 ^fffe, CDC/y 5 5印'6.45 (^ '力=/7.6 //z, /2 = 70j //z, J坊，乂S2-5.75 ，, 5." 「&鄉5." 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—A實施例9按實施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為碘化鈀(7.3 mg， 0.020 mmol)， 1-(1，，2，-丙二烯基)環己醇(75.3 mg, 0.55 mmol)，三氟化硼乙醚(51 nL, 0.4 mmol)， 1-對硝基苯 基-2-正丁基-2，3-丁二烯-1-醇(99.9 mg， 0.40 mmol)，和二甲基亞碸(2 mL)得產物2-對硝基苯 基-3-正丁基-4-(l'-亞環己基甲基乙烯基)-2，5-二氫呋喃85.3 mg，產率為57%。產物為無色液 體。(300 MHz, CDC^ ^ / = & 7 //z, 2場，Z" ^f' J = & 7 /fe, 2印，72 (>n,2印，卩m, 2印，499.7 Hz,力=3.0 Hz, 7坊，2J0-2.W ，7坊，233-2" 2坊，2.20-2.朋—，2坊，丄70匿/.W 「附，7坊，4坊，", 7.2/fe, 3坊；"C7VMi (75M/fe, CDC/^《"9.5, "7.6' /W.6' "7丄m麼"3.7, m5, "7.7,銀，7&,願，".6，甜，逛，25.2, ".7, ".7;漢(he加，cm力"55, /仰7， "25, "47， "47, "64, ""， "07,J0",卵S, S55' MS /z人367 (M", 4/ (7W人i^ MS cfl/cd/w C"/6j^" fM>，H實施例10按實施例l所述的方法，不同的是所用底物和試劑為碘化鈀(7.3 mg, 0.020 mmol)， 1-苯基-3，4-戊二烯-2-醇(84.6 mg， 0.53 mmol),三氟化硼乙醚(51 nL,0.4mmo1)， 3-正丁基-3，4-戊 二烯-2-醇(55.9 mg, 0.40 mmol),和二甲基亞碸(2 mL)得產物2-甲基-3-正丁基-4-(1 ，-亞甲基-4，-苯基-2'-丁烯基)-2，5-二氫呋喃61.5mg，產率為55%。產物為無色液體。;//iVi^ 口WMHz, CDC/y 57,24-7.04 ，5坊，6.06 f"《J= ".6Hz, 2i/」，3J5 ^ / =53.9，77.0,".9' 2U' 22.7' 2ft6,/i 〖"ea/, cm力""，2S5P, 7602, "95, "53,"67'"兆川仰，S卯，7", 6卯，'MS2S2 ^^,人邦義267 (^^-C私，6.6",實施例11按實施例l所述的方法，不同的是所用底物和試劑為碘化鈀(7.4 mg, 0.020 mmol)， 1-苯基-3，4-戊二烯-2-醇(72.9mg, 0.46mmo1),三氟化硼乙醚(51 pL,0.4mmo1)， l-苯基-2-正丁基 -2,3-丁二烯-1-醇(80.0 mg， 0.40mmo1),和二甲基亞碸(2 mL)得產物2-苯基-3-正丁基-4-(1，-亞甲基-4，-苯基-2'-丁烯基)-2，5-二氫呋喃84.7mg，產率為62%。產物為無色液體。^iVM及口卯M/fe, CZ)C7^ 5 7.40-7," ，70坊，6.77 / = /5,(5 7fe' 7坊，5.卯廣逸力= /5.6Hz,力=6.6/fe, /坊， ，J//」，& /i9, 4站& 坊，《朋(i/必'力=〃.7/fe,力 =5.4 i/z,力=2./ /fe, 7印，4 ^Z'力=〃.7 /fe'力=2.7 7fe, 7/7」，3.5/ (^' ■/ = 6.6 /fe' 2歷' 2.20-2.02 ，』印'7.6(5-150 ~, 7印，/.40-丄0fl —， 4//」，0.76 fit, / = 6.(5 //z, 3印；"C iViW (75 MHz, CZ)C/》Wft3, "9.9' /3丄7, "7.6, U&5' "S乂 "S.ft 727.0' 726.7,〃6.5,卯.7, 7<§.《25.3, ".乂 ".5; /i c附力"56' 293ft 76"JO瓶9狄卵《753, 6卯；MS —/z人卩,，0,9"， 705 (700人 //及MS ca/ca /or C2必sO酌.'W"城'/oiW: 3".2"/. 實施例12按實施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為碘化鈀(7.2 mg, 0.020 mmol)， 1,2-癸二烯_4-醇(68.0 mg， 0.44 mmol)，三氟化硼乙醚(51 nL， 0.4 mmol)， l-對硝基苯基-2-正丁基 -2，3-丁二烯-1-醇(99.9 mg， 0.40 mmol)，和二甲基亞碸(2 mL)得產物2-對硝基苯基-3-正丁基 -4-(1，-亞甲基-2，-壬烯基)-2，5-二氫呋喃106.9 mg，產率為69%。產物為無色液體。'/fiVM/J 0卵M^fe' CDC" W / = &4 /fe, 2i/義W J = &4 ife， 2坊，6.09 ^ ■/ =".(5/fe, /坊，f附，7坊，5.65 fi;fr' ■// = ".6/fe'力=6.97fe, JF」，5JS 7坊，4.97-475 f"附, 邵,2.20-200 f附,鄉丄"-"6 f)n,卿"5-這~,卿,■/ = (5.線邵,瞎(X 了 = 6.6/fe, 3坊；"CiVM及(75M/fe, OXT/^ 5 "9.5, "7.6, "7,7, /B./' /27.<5,狄5' 7&9, 32.5, 3人6, ".9，甜,扁,25.0, ".6, ".5, ".0, /3.7; /i —賦cm力: "57, "2S, 7792, 7607, "66, 7272' "2S' "07, 705, 967,卵3,實施例13按實施例l所述的方法，不同的是所用底物和試劑為碘化鈀(7.3 mg， 0.020 mmol)， 1-苯基-3,4-戊二烯-2-醇(72.4 mg， 0.45 mmol)，三氟化硼乙醚(51 pL， 0.4 mmol)， 1-對硝基苯基-2-正丁基-2,3-丁二烯-1-醇(98.9 mg， 0.40 mmol),和二甲基亞碸(2mL)得產物2-對硝基苯基-3-正丁基-4-(l，-亞甲基-4，-苯基-2，-丁烯基)-2，5-二氫呋喃126.3 mg，產率為81%。產物為無色液 體。'Z/iVMi (300 MHz, CDC/3」 / =《j 2坊，J = &4 /fe' 2坊，7.30 fir, J = 卿7." fi/' /= 7.5故，，7.76 W "故邵，6.77J= ".6他'，， '2印，5.%/坊，4卵& 7印，￥.站-￥.76 ，2歷'義"^ / = 6.9 /fe, 2坊'220-2卵卩m, 7場， ，7坊，—, W義0.77 " /= 6.6/fe, 3坊；"CiVMi (75M7/z, CDC7^ 5"9J, "7.6,燈7, "7.4, "2.S，這5,這《"7.(5' "6J, "3.& "6.9,狄5' 7S.S,逛, 25J, ".5, ".7; /i r"e"A cw力3027, "57, "3ft /<50/, "25,〃07, 7050， 何& S站，<W5, 750, <5卯,.MS f)n/z」3砂卩#, 20》，"2 fM^-C^Z/p,實施例14按實施例l所述的方法，不同的是所用底物和試劑為碘化鈀(7.1 mg, 0.020 mmol)， 1-苯基-2，3-丁二烯-1-醇(66.2 mg， 0.45 mmol),三氟化硼乙醚(51 ^L, 0.4 mmol)， 1-對硝基苯基-2-正丁基-2,3-丁二烯-1-醇(96.3 mg, 0.39 mmol),和二甲基亞碸(2mL)得產物2-對硝基苯基-3-正丁基-4-(l，-亞甲基-3，-苯基-2，-丙烯基)-2,5-二氫呋喃54.9 mg，產率為38%。產物為無色液體。;//層"r，層z, CZOj; 3&27 ^ / ="故卿，7.W ^ / ="故，，7i7.20 ， 5//J， 6.M f"《《/ = 7d2 //z, 7//」，6.50 ^ ■/ = 76.2 //z' 7歷，—, 7印，5."7印，5." & ,，-德f附'卿,, 7.70-7.52 '7印，—,0.79 " ■/= 7.2 /fe， 3場；"CiVM及(75M/fe, OX:/; 3"iU, "7.7, /3義義"<5.6, "25, /"J' "&7, 72&ft "7.6' "6.5, "3.9, 7/&7'7&9,25.7, 22.5' 73.7; /及cm力卯W, 3線"57, 2柳'層7, 7柳，75"，"何，/柳,"47, "72, "07, 7,, 70",船柳, &55,微753,柳；MS —人375 (^' 5，， ， 服MS ca/cd， C滿5場fM"人 3 7丄/狄;/owm/: 3 75.7證 實施例15按實施例l所述的方法，不同的是所用底物和試劑為碘化鈀(7.3 mg, 0.020 mmol), 1-苯基-3，4-戊二烯-2-醇(73.2 mg, 0.46 mmol),三氟化硼乙醚(51 |iL, 0.4 mmol)， l-鄰氯苯基-2-正 丁基-2,3-丁二烯-1-醇(93.6 mg， 0.40 mmol),和二甲基亞碸(2mL)得產物2-鄰氯苯基-3-正丁 基-4-(l，-亞甲基-4，-苯基-2，-丁烯基)-2，5-二氫呋喃97.3mg，產率為65%。產物為無色液體。'/Z7VM/ pWMi/z, CDCW 5 7.W-7.朋9坊，6,32-6.22 ，7坊，f《■/= ".6/fe, i印，7i^), 4《7 「必《 // = ".0/fe,力=5 j i&, ^ = 1/ /fe, /坊，^《力=//z,力=iW fi/' m, 4印'0. 75 " ■/ = 6.i 7fe' j^); "C7VM及(75 M//z, CDC/^《"(U,綴& mO, "7.見m2, 732.6， /3人S'"",徴"徵《"7./,斑/， /嵐,7&《3&《，3(U, 25.3, ".6' ".7; /及 e加，c附力卯S《3062， M26' "56, /線7觀,"73, /柳'"7, "53， "" "79, "77， /廁,"30, "95,旭5,卿,柳,.MS fk/z人j朋產C", 27.76」，37《f71^嚴q)， 6&0》，"3廣Af ^C/」-CVZ/p, 2J》，327 (^T實施例16按實施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為碘化鈀(7.1 mg， 0.020 mmol)， 1,2-癸二烯-4-醇(69.7 mg, 0.45 mmol)，三氟化硼乙醚(51 ^L， 0.4 mmol)， 4-酯基-4，5-己二烯-3-醇 (61.0 mg, 0.39 mmol),和二甲基亞碸(2 mL)得產物2-乙基-3-酯基-4-(l，-亞甲基-2，-壬烯 基)-2，5-二氫呋喃59.0mg，產率為52%。產物為無色液體。'Z/A^/ (￥卯M/fe' CZ)C^ 5d似W J = 75.6 /fe,.2 /fe,力=6.0 7坊，「必, 力=/5,2 /fe， 3.6/fe, /坊，丄62々，^， J= 7.2 /fe, 2坊，/.卯-丄77 ("附，J坊，/.76-/,2 ，7場，"S./." ，S歷，0.9/ (if, J= 7.<5//z, 3印，aW 7.(5/fe, 3/f六"CiVA/及(7WM/fe,CDC/y 5/,5/./' J2.《37,乂 2&9, 2&6，22.《".9, &7; c附力.'2927, "92,"37,"卵，"49,"54, //92, "5《70", 965,朋9; MS"2 263 ffl MS ca/af/or實施例17按實施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為碘化鈀(7.2 mg， 0.020 mmol)， 1-苯基-3，4-戊二烯-2-醇(77.1 mg, 0.48 mmol)，三氟化硼乙醚(51 ^L， 0.4 mmol)， 4-酯基-4,5-己二 烯-3-醇(61.0mg，0.39mmo1),和二甲基亞碸(2mL)得產物2-乙基-3-酯基-4-(l，-亞甲基-4，-苯基-2，-丁烯基)-2,5-二氫呋喃62.6 mg，產率為52%。產物為無色液體。7/f iVMK 0朋M/fe, CDC^ 57.25-7力0 5印，6.09 J- /5.9 //z, fi, 7i/」，fH /坊，4.卯& J坊，477 (^/,力=』5.0 /2= 2.7 /fe, 7坊，472 f^《力=75.0 /fe = 3.6 /fe, 7i/義" 3坊，W / = 6.9 //z, 2坊，/.朋-/.72 —'厶77-7J5廣附'7坊，"' / = Z2 3印，'/JC iVA/i (75 CDC" 3MU' 〃SU, "9.7' /39.5，纖5, "9丄m5'嵐《U,瓜7,戰7S.S, 5",逛,27.5, /i efl , c附力..3062' 3027'2W3' 2<W& 〃"' 7666, "5《"36, ""， "5/,//W, 7/52, 7065,9<57,卯6, 749' 700; MS 〈附/z人2站(5^'W (7(W六ffl MS ca/of/or實施例18按實施例l所述的方法，不同的是所用底物和試劑為碘化鈀(7.4 mg， 0.020 mmol)， 1-苯基-3，4-戊二烯-2-醇(78.9 mg, 0.49 mmol)，三氟化硼乙醚(51 ^L， 0.4 mmol)， 3-酯基-l,2-壬二 烯-4-醇(81.5mg，0.41 mmol),和二甲基亞碸(2mL)得產物2-戊基-3-酯基-4-(l，-亞甲基-4，-苯 基-2，-丁烯基)-2,5-二氫呋喃74.4mg，產率為53%。產物為無色液體。'/fiVM/ ^卵^^fe, CDC/y 3 7."-7.00 —, 5坊，6.做W ".6i/z, 7印，5.67 (i' 7印，fH 7印，4.卵/坊，4.70 f必,力=75.0 J2= 2.7 /fe, & J" ^ / = 6.9 /fe' 2場， ，7坊，w， 2印，12(5-/.「附，W義—, 3歷；"C7VAfl (75 M/fe, CDC/y豬3J' 739.5,"0.4, "9.6,這"，"線U,瓜6, S7.2'7&n, S坊，f《J = 6.6 /fe, 2印，5.95 ^ / = ".9 /fe, ，, 4卵& ，2印，人"層丄06 (H 2 /義0.73 " / = 6.9 //z, 3取"C層i (75層z, CZX7/y "楊，， & /逛，m, "7.6, "10,這《這J727.7, "7J, "5.9， 776.6'79.0, 3&<5, 342, 27.ft ".7, ",0; /i e械c附力 3060' 3027, 2956, 2930,"43, M02' "53, J37S， "50, "96,卵3; MS (m/z人344 (M", 7.66 」，97 (7(W」；//及MS cafcd/or C"/6sO (M"」344.2i40;
權利要求
1. top= "77" left = "44"/>R1＝烷基、苯基、烯丙基、酯基；R2＝烷基，芳基；R3＝烷基，苯基，其步驟是(1)在室溫下，取原料2位有取代的2，3-聯烯醇、碘化鈀、有機溶劑二甲基亞碸、三氟化硼乙醚、2位沒有取代的2，3-聯烯醇，按2位有取代的2，3-聯烯醇與碘化鈀、二甲基亞碸、2位沒有取代的2，3-聯烯醇和一個當量三氟化硼乙醚之間的摩爾比分別為1∶0.05；0.98～1.09mmol/5mL；1∶1.1～1.3；1∶0.98～1.09的比例加料，順序是往2位沒有取代的2，3-聯烯醇和碘化鈀混合物中依次加入一半的有機溶劑二甲基亞碸，一個當量三氟化硼乙醚，2位有取代的2，3-聯烯醇和另一半的有機溶劑二甲基亞碸；(2)在80℃加熱攪拌反應0.5～1.5小時，冷到室溫加水淬滅，乙醚萃取；(3)濃縮，快速柱層析，獲得4-(1』，3』-共軛二烯-2』-基)-2，5-二氫呋喃。
2、 根據權利要求1所述的合成4-(l'，3'-共軛二烯-2'-基)-2，5-二氫呋喃的方法，其特徵是2 位沒有取代的2，3-聯烯醇和2位有取代的2，3-聯烯醇的摩爾比為1.1 : 1。
3、 根據權利要求1所述的合成4-(l',3'-共軛二烯-2'-基)-2，5-二氫呋喃的方法，其特徵是2 位有取代的2,3-聯烯醇與二甲基亞碸的摩爾比為lmmol/5mL。
4、 根據權利要求7所述的合成4-(l'，3'-共軛二烯-2'-基)-2，5-二氫呋喃的方法，其特徵是2 位有取代的2，3-聯烯醇與三氟化硼乙醚的摩爾比為1 : 1。
全文摘要
本發明涉及一種高立體選擇性地合成4-(1』，3』-共軛二烯-2』-基)-2，5-二氫呋喃的方法，即通過在碘化鈀的催化和一個當量三氟化硼乙醚的作用下，一分子2位有取代的2，3-聯烯醇和另一分子2位沒有取代的2，3-聯烯醇發生分子間交叉偶聯反應，合成4-(1』，3』-共軛二烯-2』-基)-2，5-二氫呋喃.，操作簡單，原料和試劑易得，反應具有高度的立體選擇性，能同時引入多個取代基，產物易分離純化，適用於合成各種取代的4-(1』，3』-共軛二烯-2』-基)-2，5-二氫呋喃。
文檔編號C07D307/28GK101250170SQ200810060558
公開日2008年8月27日 申請日期2008年3月27日 優先權日2008年3月27日
發明者鄧友前, 麻生明 申請人:浙江大學