一種羰基化合物選擇性加氫製備相應醇的方法
2023-12-01 10:05:01 3
專利名稱：一種羰基化合物選擇性加氫製備相應醇的方法
技術領域：
本發明屬於有機合成領域，具體涉及ー種用於羰基化合物選擇性加氫製備相應醇的方法。
背景技術：
醇類化合物在醫藥及日常生活中的用途十分廣泛，如1-苯こ醇在香料製造業中廣泛用於香氣調和，並作為玫瑰花香的主要成分用於各種玫瑰油、精油的合成。甲基異丁基甲醇是ー種性能優良的中沸點溶剤，廣泛用於農藥、醫藥、纖維素、粘結齊U、合成樹脂及樹脂類汽車塗料。催化氫化苯丙酮製得的I-苯丙醇為苯基醇類利膽藥，具有較強的利膽作用和輕的解痙作用，可用於膽囊炎、膽石病、高膽固醇血症膽道感染等症的治療。目前，羰基化合物加氫生成相應醇的方法包括化學還原法和催化加氫還原法。化學還原法是採用NaBH4、LiAlH4, Al [OCH(CH3)2]3等還原劑進行還原，其中NaBH4和 Al [OCH (CH3) 2]3隻還原羰基，不還原其他不飽和基團，選擇性較高，如麥爾外英-彭道爾夫 (Meerwein-Ponndorf)反應,將羰基化合物和異丙醇招或叔丁醇招,在苯或甲苯中加熱，羰基化合物被還原成醇，而其他不飽和基團不受影響。但化學還原法還適合於實驗室小批量使用。催化加氫還原法是在催化劑的作用下還原，該方法以H2為原料比較符合原子經濟性且產率高，但選擇性較差，如果分子中含有C = C、C E c等不飽和基團，也都將被還原。
發明內容
本發明針對現有技術中的缺點提供ー種操作簡單、成本低、選擇性好、收率高的羰基化合物選擇性加氫製備相應醇的方法。本發明通過以下技術方案予以實現本發明ー種羰基化合物選擇性加氫製備相應醇的方法，它包括以下步驟在高壓釜中加入羰基化合物、溶劑、催化劑，調節pH在8 11的範圍，然後密封高壓釜，充氮氣至壓カ為3. OMPa置換釜內空氣，再充氫氣至壓カ為3. OMPa置換釜內氮氣，固定氫氣初始壓カ為0. I 5. OMPa,反應溫度控制在20 80°C左右，直至反應釜內不再吸氫為止，反應結束，濾出催化劑，濾液濃縮，得到相應的醇產品。所述溶劑為純水或純低碳醇(碳數小於4)中的ー種或多種。所述的催化劑是在雷尼鎳催化劑(Raney Ni)中添加氫氧化鎳Ni (OH) 2、氫氧化鈣 Ca(OH)2、氧化鋁Al2O3，各物質組分以其重量計為=RaneyNi的含量為80 98. 9%，Ni (OH)2 的含量為0. 5 8. 0%, Ca(OH)2的含量為0. 5 8. 0%, Al2O3的含量為0. I 4. 0%，總量為 100%。所述溶劑體積(毫升)與羰基化合物的質量(克)之比為3 : I 30 : I。所述羰基化合物的質量(克)與催化劑的質量(克)之比為3 : I 6 : I。優選的，所述的ー種羰基化合物選擇性加氫製備相應醇的方法，所述的羰基化合物具有通式⑴
權利要求
1.一種羰基化合物選擇性加氫製備相應醇的方法，其特徵是它包括以下步驟在高壓釜中加入羰基化合物、溶劑、催化劑，調節pH在8 11的範圍，然後密封高壓釜，充氮氣至壓カ為3. OMPa置換釜內空氣，再充氫氣至壓カ為3. OMPa置換釜內氮氣，固定氫氣初始壓カ為0. I 5. OMPa,反應溫度控制在20 80°C左右，直至反應釜內不再吸氫為止，反應結束，濾出催化劑，濾液濃縮，得到相應的醇產品；所述溶劑為純水或純低碳醇(碳數小於4)中的ー種或多種；所述的催化劑是在雷尼鎳催化劑(Raney Ni)中添加氫氧化鎳Ni (OH)2、氫氧化鈣 Ca(OH)2、氧化鋁Al2O3，各物質組分以其重量計為=Raney Ni的含量為80 98. 9%，Ni (OH)2 的含量為0. 5 8. 0%, Ca(OH)2的含量為0. 5 8. 0%, Al2O3的含量為0. I 4. 0%，總量為 100% ；所述溶劑體積(毫升)與羰基化合物的質量(克)之比為3 : I 30 : I。所述羰基化合物的質量(克)與催化劑的質量(克)之比為3 : I 6 : I。
2.如權利要求書I所述的ー種羰基化合物選擇性加氫製備相應醇的方法，其特徵是 所述的羰基化合物具有通式(I)
3.如權利要求書I所述的ー種羰基化合物選擇性加氫製備相應醇的方法，其特徵是 所述的調節pH值在8 11的範圍所用的鹼性物質為有機鹼或無機鹼,所述有機鹼為三こ胺、卩比唆、甲胺、ニ甲胺、こ胺中的ー種，所述無機鹼為鹼金屬的無機鹽。
4.如權利要求書3所述的ー種羰基化合物選擇性加氫製備相應醇的方法，其特徵是 所述鹼金屬的無機鹽為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉或氫氧化鉀中的ー種。
5.如權利要求書I所述的ー種羰基化合物選擇性加氫製備相應醇的方法，其特徵是 所述的溶劑為純水。
全文摘要
本發明屬於化工有機合成領域，具體涉及一種羰基化合物選擇性加氫製備相應醇的方法，它在高壓釜中加入羰基化合物，溶劑，催化劑，調節pH在8～11的範圍，以氫氣為氫源，一定溫度和壓力下實現化合物的選擇性加氫製備相應醇，本發明提供的方法可以只對化合物中的羰基加氫，對化合物中所含雙鍵或苯環不加氫，其選擇性高於98％，收率高於95％。
文檔編號C07C29/141GK102603473SQ20121000920
公開日2012年7月25日 申請日期2012年1月13日 優先權日2012年1月13日
發明者孫鳳霞, 孟冬生, 張炳燭, 毛春麗 申請人:河北科技大學