含有氟取代烯烴的組合物的製作方法
2023-12-06 06:16:01 2
相關申請案參照本申請案與美國臨時申請案第60/421,263號和第60/421,435號有關並主張其優先權,這兩個申請案皆於2002年10月25日提出申請，且其皆以引用方式併入本文中。本申請案還與下述同時提交的美國專利申請案有關：RaymondThomas提交的題為「FluorinatedAlkeneRefrigerantComposition(氟代烯烴製冷劑組合物)」的美國專利申請案(代理檔案號為H0004412(26269)；及HsuehSungTung等人提交的題為「ProcessForProducingFluoropropenes(製備氟代丙烯的方法)」的美國專利申請案(代理檔案號為H0003789(26267)，其以引用方式併入本文中。
技術領域：
本發明涉及在多種應用場合具有實用性的組合物，尤其包括製冷系統，且本發明亦涉及使用這些組合物的方法和系統。在一些優選方面中，本發明涉及包括至少一種本發明多氟代烯烴的製冷劑組合物。
背景技術：
：基於氟碳化合物的流體已廣泛使用於許多商業和工業應用中。例如，基於氟碳化合物的流體常常在諸如空調、熱泵和製冷系統等應用中用作工作流體。蒸氣壓縮循環是一種在製冷系統中完成冷卻或加熱的最常用類型的方法。蒸氣壓縮循環通常包括製冷劑在較低壓力下通過吸熱由液相到氣相的相變和隨後製冷劑在較低壓力和溫度下通過熱量移除由氣相到液相的相變，將蒸氣壓縮到相對較高的壓力，在此相對較低的壓力和溫度下通過熱量移除將所述蒸氣冷凝為液相，並隨後減小壓力重新開始循環。製冷的主要目的是從較低溫度下的物體或其它流體移除熱量，而熱泵的主要目的是在相對於環境更高的溫度下增加熱量。多年以來，某些氟碳化合物在許多應用中一直是多種熱交換流體(例如製冷劑)中的優選組分。例如,由於氟代烷(例如,氯氟甲烷和氯氟乙烷衍生物)具有獨特的化學和物理性質組合，因此其作為製冷劑已在包括空調和熱泵等應用中獲得了廣泛使用。許多普遍應用於蒸氣壓縮系統的製冷劑可為單一組分的流體或者為共沸混合物。近年來，人們對地球大氣和氣候潛在破壞的關注逐漸增加，因此，某些氯基化合物被視為可引起顯著問題。由於許多含氯組合物(例如，氟氯碳化合物(CFC)、氫氯氟碳化合物(HCF)等等)具有臭氧消耗性質，因此，此類化合物作為製冷劑在空調和製冷系統中的使用已變得不受歡迎。因此，越來越需要可為製冷和熱泵應用提供替代物的新穎氟碳和氫氟碳化合物及組合物。例如，人們期望通過用不會消耗臭氧層的不含氯製冷化合物(例如，氫氟碳化合物(HFC))替代含氯製冷劑來改進含氯製冷系統。然而，通常認為重要的是，任何潛在的製冷劑替代物必須亦具備存在於最廣泛使用的流體中的性質，其中包括例如極好的傳熱性質、化學穩定性、低毒性或無毒性、不可燃性和潤滑劑相容性。申請人逐漸認識到潤滑劑相容性在許多應用中特別重要。更具體而言，人們非常期望製冷流體能夠與用於大多數製冷系統壓縮機裝置中的潤滑劑相容。遺憾的是，包括HFC在內的許多不含氯製冷流體在通常與CFC及HFC一起使用的各類型潤滑劑中相對不溶及/或難於混溶，所述潤滑劑包括礦物油、烷基苯或聚(α-烯烴)。為使一製冷流體-潤滑劑組合在在壓縮製冷、空調及/或熱泵系統中以預期效率工作，潤滑劑應能在寬廣的操作溫度範圍中充分溶解於製冷流體。這樣的溶解性可降低潤滑劑的黏度並允許潤滑劑更易於流過整個系統。若缺少這樣的溶解性，潤滑劑則會易於滯留在該製冷、空調或熱泵系統的蒸發器螺旋管以及此系統的其它部分中，從而降低系統效率。就使用效率而言，應重點注意的是，製冷劑熱力學性能或者能量效率的損失可能會通過因電能需求增加引起的礦物燃料的用量增加而對環境造成負面影響。而且，人們通常期望CFC製冷劑替代物是有效的，且不需對目前用於CFC製冷劑的蒸氣壓縮技術進行較大的工程設計改變。對於許多應用而言，可燃性是另一重要性質。即，據認為在許多應用中，尤其是在傳熱應用中，使用不可燃組合物是十分重要的或是必需的。因此，在這些組合物中使用不可燃化合物通常較為有利。本文所用術語「不可燃」指根據2002年的ASTM標準E-681確定為不可燃的化合物或組合物，所述標準以引用方式併入本文中。遺憾的是，許多期望在製冷劑組合物中使用的HFC不是不可燃的。例如，氟代烷二氟乙烷(HFC-152a)和氟代烯烴1，1，1-三氟丙烯(HFO-1234zf)都是可燃的，因此不適合用於許多應用場合。有人建議使用高級氟代烯烴亦即含有至少五個碳原子的氟取代烯烴來作為製冷劑。美國專利第4,788,352號-Smutny涉及至少具有一定程度不飽和度的C5-C8氟化化合物的製備。專利Smutny認為這些已知的高級烯烴可用作製冷劑、殺蟲劑、電介質流體、傳熱流體、溶劑和各種化學反應中間體(見第1欄，11-22行)。雖然Smutny中闡述的氟代烯烴在傳熱應用中具有一定程度的有效性，但據信這樣的化合物亦可能具有某些缺點。例如，一些所述化合物可能易於破壞基質，特別是常用的塑料製品，例如丙烯酸樹脂和ABS樹脂。而且，由於Smutny中闡述的高級烯烴化合物可能具有一定程度的由殺蟲劑活性引起的毒性(如Smutny中所述)，因此這些化合物可能亦不適合某些應用。同時，這些化合物具有過高的沸點，因而不可用作某些應用的製冷劑。溴氟甲烷衍生物和溴氯氟甲烷衍生物，尤其是溴三氟甲烷(Halon1301)和溴氯二氟甲烷(Halon1211)已廣泛用作諸如飛機艙和計算機房等密封區域的滅火劑。然而,由於各種哈龍(Halon)的臭氧消耗很高，因此對它們的使用正逐漸停止。此外，由於哈龍常常用於存在人類的區域，因此合適的替代物還必須在抑燃或滅火所需的濃度下對人類安全。因此，申請人已認識到人們對適用於包括蒸氣壓縮加熱和冷卻系統及方法等多種應用場合同時可避免一或多種上述缺點的組合物的需求，具體而言對傳熱組合物、滅火/阻燃組合物、發泡劑、溶劑組合物和增容劑的需求。技術實現要素：申請人已發現可通過包括一種或多種C3或C4氟代烯烴的組合物來滿足上述需求及其它需求，優選化合物具有下述式I：XCFzR3-z(I)其中X為一非飽和的、經取代或未經取代的C2或C3烷基，每個R獨立為Cl、F、Br、I或H，並且z為1至3。本發明還提供使用本發明組合物的方法和系統，其包括用於傳熱、發泡、溶劑化和氣溶膠產生的方法和系統。具體實施方式組合物本發明涉及包括至少一種氟代烯烴的組合物，所述氟代烯烴含有3至4個碳原子和至少一個碳-碳雙鍵。為方便起見,如果本發明的氟代烯烴化合物含有至少一個氫，則有時將其稱為氫氟代烯烴或HFO。雖然本發明涵蓋,上述HFO可含有兩個碳-碳雙鍵，但目前認為此類化合物並非優選。如上所述，本發明組合物包括一種或多種根據式I的化合物。在優選實施方案中，所述組合物包括具有下列式II的化合物：其中，每個R獨立為Cl、F、Br、I或H，R』為(CR2)nY，Y為CRF2，並且，n為0或1。在更優選實施方案中，Y為CF3，n為0，且在式II中剩餘的標記為「R」的取代基中至少有一個為F。概言之，申請人認為具有上述式I和式II的化合物通常是有效的,且其可在本發明製冷劑組合物、發泡劑組合物、增容劑及溶劑組合物中使用。然而，申請人已驚奇和意外地發現，具有上式結構的某些化合物與其它此類化合物相比較可表現出更期望的低水平毒性。應了解，此發現具有潛在的巨大優勢和益處，不僅對製冷劑組合物的配方如此，而且對任何及所有含有滿足上式的相對有毒化合物的組合物的配方也如此。更具體而言，申請人認為相對低的毒性水平與式II所示化合物相關，優選地，其中Y為CF3，至少有一個位於所述不飽和末端碳上的R為H,且在式II中剩餘的標記為「R」的取代基中至少有一個為F。申請人還認為這些化合物的所有結構、幾何構像和立體異構體皆是有效的，並且具有有益的低毒性。在更優選實施方案中,尤其是包括上述低毒性化合物的實施方案中,n為0。因此,在某些優選實施方案中，本發明組合物包括一或多種選自由下列物質組成的組的化合物:四氟丙烯(HFO-1234)和五氟丙烯(HFO-1225)及這些化合物的組合。本發明的更優選化合物是四氟丙烯和五氟丙烯化合物，其中末端不飽和碳上至多有一個F取代基,特別是:1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)和1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225ye),及這些化合物中任一者的所有立體異構體。通過小鼠和大鼠的吸入暴露測量，申請人發現這些化合物具有非常低的急性毒性水平。另一方面，申請人發現相對高的毒性水平可能與可適用於本發明組合物的某些化合物相關，即那些其末端不飽和碳上有一個以上F的化合物，或者其末端不飽和碳上沒有至少一個H的化合物。例如，通過小鼠和大鼠的吸入暴露測量，申請人發現1,1,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225zc)表現出不可接受的高度毒性。本發明的優選化合物(即HFO-1225和HFO-1234)是已知物質，且其列於美國化學文摘(ChemicalAbstract)資料庫中。HFO-1225可從(例如)SyntexChemical公司購買。而且,在專利文獻中通常會闡述用於製備氟代烯烴的方法。例如,通過催化氣相氟化各種飽和及不飽和的含滷素C3化合物來製備氟丙烯(例如CF3CH＝CH2)的方法闡述於美國專利第2,889,379號、第4,798,818號及第4,465,786號中,上述專利皆以引用方式併入本文中。美國專利第5,532,419號揭示了使用氯-或溴-滷代氟碳化合物及HF來製備氟代烯烴的氣相催化方法,此專利也以引用方式併入本文中。EP974,571還揭示了1,1,1,3-四氟丙烯的製備,它是通過使在高溫下氣相的1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)與以鉻為主的催化劑接觸進行，或者通過使液相的1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)與KOH、NaOH、Ca(OH)2或Mg(OH)2的醇溶液接觸進行,所述EP974,571也以引用方式併入本文中。另外，用於製備根據本發明的化合物的方法亦概述於同時提出的題為「ProcessforProducingFluorpropenes(氟丙烯製備方法)」的美國專利申請案(代理檔案號為H0003789(26267))中，此案亦以引用方式併入本文中。據信，本發明組合物具有多個對於許多重要理由而言有利的性質。例如，至少部分地基於數學模擬，申請人認為與其它一些滷化物質相比，本發明的氟代烯烴不會對大氣化學造成實質性的負面影響,其對臭氧消耗的影響可忽略不計。因此，本發明的優選組合物具有對臭氧消耗沒有實質影響的優點。與目前所用的許多氫氟烷相比，本發明的優選組合物對全球變暖也沒有實質影響。優選地，本發明組合物具有一不大於150的全球變暖潛能值(GWP)，更優選地其GWP不大於100且尤佳不大於75。本文所用的「GWP」是在100年時間範圍內相對於二氧化碳GWP值測量的，如世界氣象學聯合會的全球臭氧研究和監測項目(WorldMeteorologicalAssociation’sGlobalOzoneResearchandMonitoringProject)中一篇名為「TheScientificAssessmentofOzoneDepletion(臭氧消耗的科學評估)」(2002)的報告中的定義，此報告以引用方式併入本文中。同時，本發明組合物優選具有一不大於0.05的臭氧消耗潛能值(ODP)，更優選地，其ODP不大於0.2且尤佳約為O。本文所用的「ODP」如世界氣象學聯合會的全球臭氧研究和監測項目(WorldMeteorologicalAssociation’sGlobalOzoneResearchandMonitoringProject)中一篇名為「TheScientificAssessmentofOzoneDepletion(臭氧消耗的科學評估)」(2002)的報告中的定義，此報告以引用方式併入本文中。傳熱組合物儘管經考慮本發明組合物可包括各種含量的本發明化合物，但通常優選的是，本發明製冷劑組合物包括其量佔所述組合物至少約50重量％且甚至更優選佔至少約70重量％的式I且甚至更優選為式II化合物。為了增強組合物的某項功能或為組合物提供某項功能，或者在某些情形下為了降低組合物成本，本發明組合物可包括其它組分。例如，本發明的製冷劑組合物(尤其是那些用於蒸氣壓縮系統的製冷劑組合物)包括潤滑劑，通常潤滑劑的用量佔組合物重量的約30重量％至約50重量％。而且,本發明組合物還可包括如丙烷等增容劑,以達到增加潤滑劑相容性及/或可溶性的目的。這些增容劑(包括丙烷、丁烷和戊烷)的量優選佔組合物重量的約0.5重量％至約5重量％。如美國專利第6,516,837號(其以引用方式併入本文中)所揭示，亦可將表面活性劑和增溶劑組合添加到本發明組合物中以增加油可溶性。常用製冷潤滑劑，例如在制冷機中與氫氟碳化合物(HFC)製冷劑一起使用的多元醇酯(POE)和聚亞烷基二醇(PAG)，可同本發明製冷劑組合物一起使用。發泡劑、發泡體和可發泡組合物發泡劑也可用於形成或構成一或多種本發明組合物。如上所述，本發明組合物可包括各種含量的本發明化合物。然而，通常優選的是，對於用作本發明發泡劑的優選組合物而言,式I且尤佳為式II化合物的用量佔所述組合物的至少約5重量％且尤佳佔至少約15重量％。在其它實施方案中，本發明提供由本發明組合物製備的可發泡組合物，優選為聚氨基甲酸酯、聚異氰脲酸酯及擠出型熱塑性發泡體組合物。在這些發泡體實施方案中，可發泡組合物中可包括一或多種本發明組合物作為發泡劑或發泡劑的一部分,所述可發泡組合物優選包括一種或多種能夠在適宜條件下反應及/或發泡以形成發泡體或者泡孔結構的額外組分，如業內所熟知。本發明還涉及發泡體，且優選為閉孔發泡體，其由含有發泡劑(其構成本發明組合物)的聚合物發泡配方來製備。在另一實施方案中，本發明提供一用於形成熱塑性發泡體的可發泡組合物，例如聚苯乙烯和聚乙烯(PE)，優選為低密度PE。在某些優選實施方案中，分散劑、泡孔穩定劑、表面活性劑和其它添加劑也可包括在本發明發泡劑組合物中。表面活性劑是任選的，但最好添加其作為泡孔穩定劑。一些代表性材料以DC-193、B-8404和L-5340商品名出售,其通常為例如美國專利第2,834,748號、第2,917,480號、和第2,846,458號所揭示的那些聚矽氧烷聚氧化烯嵌段共聚物,上述專利皆以引用方式併入本文中。其它任選的用於發泡劑混合物的添加劑包括阻燃劑,例如,磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯丙基)酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯、磷酸三(1,3-二氯丙基)酯、磷酸氫二銨、各種滷代芳香族化合物、氧化銻、氫氧化鋁、聚氯乙烯，等等。拋射劑組合物另一方面，本發明提供含有本發明組合物或基本由本發明組合物組成的拋射劑組合物，此拋射劑組合物優選為可噴射組合物。優選地，本發明拋射劑組合物包括擬噴射材料和拋射劑，其包括本發明組合物、基本由或由本發明組合物組成。可噴射混合物中可包含惰性成分、溶劑和其它材料。優選地，可噴射組合物為氣溶膠。適宜噴射材料包括但不限於化妝品材料，例如除臭劑、香料、髮膠、清潔劑和拋光劑以及醫藥材料，例如抗哮喘和抗口臭藥劑。方法和系統本發明組合物適用於多種方法和系統，包括作為傳熱方法和系統中的傳熱流體，例如用作製冷、空調和熱泵系統中的製冷劑。本發明組合物亦可有利地用於產生氣溶膠的系統和方法中，優選包括這些系統和方法中的氣溶膠拋射劑或由所述氣溶膠拋射劑組成。形成發泡體的方法和滅火及抑燃方法也包括在本發明的某些方面中。本發明某些方面還提供去除製品殘餘物的方法，其中本發明組合物在這些方法和系統中用作溶劑組合物。傳熱方法優選傳熱方法通常包括提供一種本發明組合物並使所要傳送的熱量傳遞到所述組合物或由所述組合物傳出從而改變此組合物的相態。例如，本發明方法通過吸收一流體或製品的熱量提供冷卻，優選地，通過蒸發擬冷卻主體或流體附近的本發明製冷劑組合物產生含有本發明製冷劑組合物的蒸氣來提供冷卻。優選地，所述方法包括另一壓縮製冷劑蒸氣的步驟，通常在一較高壓力下使用壓縮機或類似設備來生成本發明組合物蒸氣。一般而言，蒸氣壓縮步驟導致蒸氣熱量的增加，因而引起高壓蒸氣溫度升高。優選地，本發明方法包括自該高溫高壓蒸氣移除至少一部分通過蒸發和壓縮步驟增加的熱量。熱移除步驟優選包括在較高壓力條件下冷凝所述高溫高壓蒸氣以產生以產生較高壓力的包括一種本發明組合物的液體。然後，此較高壓力液體優選經歷一額定等焓減壓過程，從而生成相對低溫低壓的液體。在此等實施方案中，該溫度降低的製冷劑液體進而吸收來自擬冷卻主體和流體的熱量而蒸發。在本發明的另一方法實施方案中，本發明組合物可用於產熱方法中，所述方法包括冷凝一製冷劑，此製冷劑包括位於擬加熱液體或主體附近的組合物。如上所述，上述方法通常是上述製冷循環的反向循環。發泡方法本發明一實施方案涉及形成發泡體的方法，優選地，涉及形成聚氨基甲酸酯發泡體和聚異氰脲酸酯發泡體的方法。所述方法通常包括提供一種本發明發泡劑組合物，向可發泡組合物中直接或間接地添加所述發泡劑組合物，並在有效形成發泡體或泡孔結構的條件下使所述可發泡組合物反應，如業內所習知。任一種業內已熟知的方法，例如「Po1yurethanesChemistryandTechnology(聚氨基甲酸酯化學與技術)」第一、二卷(Saunders和Frisch，1962，JohnWiley和Sons，NewYork，NY)中所介紹的那些方法(此文獻以引用方式併入本文中),皆可用於或經改變用於本發明發泡體實施方案中。通常，這些優選方法包括通過組合異氰酸酯、多元醇或多元醇混合物、含有一或多種本發明組合物的發泡劑或發泡劑混合物及其它材料(例如催化劑、表面活性劑、和任選阻燃劑、著色劑或其它添加劑)來製備聚氨基甲酸酯發泡體和聚異氰脲酸酯發泡體。在許多應用中可方便地以預混調配物的形式提供用於聚氨基甲酸酯發泡體或聚異氰脲酸酯發泡體的組分。最常見的是將發泡體調配物預混為兩種組分。異氰酸酯及任選某些表面活性劑和發泡劑構成第一種組分，通常稱為A組分。多元醇或多元醇混合物、表面活性劑、催化劑、發泡劑、阻燃劑和其它異氰酸酯反應組分構成第二種組分，通常稱為B組分。因此，可通過將A和B兩種組分混合在一起來很容易地製備聚氨基甲酸酯發泡體或聚異氰脲酸酯發泡體，當少量製備時可通過手動方式混合,或者優選地通過機器混合技術來形成塊、平板、薄片、澆注面板和其它成品、噴射用發泡體、泡沫(froth)等等。任選地，可將諸如阻燃劑、著色劑、輔助發泡劑和甚至其它多元醇等其它成分作為第三組分添加至混合頭或反應位置。然而，最佳地，可將它們合併至上述一B組分中。也可使用本發明組合物製備熱塑性發泡體。例如，可以常用方式將習用聚苯乙烯和聚乙烯配方與此類組合物組合，從而生成硬質發泡體。清潔方法本發明還提供通過向一製品施加本發明組合物來去除產品、零件、元件、基材、或者任何其它製品及其一部分上的汙物的方法。為方便起見，本文所用術語「製品」指代所有這些產品、零件、元件、基材等等，並進一步擬指代其任何表面或部分。而且，術語「汙物」指代出現在所述製品上的任何不希望出現的材料或物質，即使這種物質是有意放在所述製品上。例如，在半導體器件製造中，常常會在基材上沉積一光刻膠材料以形成蝕刻作業遮罩，並隨後將此光刻膠材料從所述基材上移除。本文所用術語「汙物」擬包括及涵蓋此一光刻膠材料。本發明優選方法包括，向製品施加本發明組合物，其中在某些應用中以蒸氣除脂和溶劑清潔方法為佳，尤其對於那些複雜部件和難以去除汙物的場合。優選的蒸氣脫脂和溶劑清潔方法由將製品暴露於沸騰溶劑蒸氣的步驟組成，此步驟優選在室溫下進行。冷凝在物體上的蒸氣有利於提供一相對潔淨的蒸餾溶劑，以洗去油脂或者其它汙物。因此，這些方法所具有的一額外優勢在於，與在液體溶劑中簡單地清潔物體相比較，本發明溶劑組合物最後自物體上的蒸發僅可能造成極少殘留。對於其中製品上具有難以去除汙物的應用場合，本發明方法優選包括將本發明溶劑組合物溫度升高至周圍溫度以上，或升高到任何其它在此應用中可有效實質提高溶劑清潔作用的溫度。這些方法對於其中必須快速有效清潔製品(尤其是金屬零件和組件)的大規模裝配線作業而言通常亦優選。在優選實施方案中，本發明清潔方法包括在較高溫度下且更優選系在溶劑沸點左右將擬清潔製品浸沒在液體溶劑中。在這些作業中，這一步驟優選可去除製品上的大量且尤佳為大部分目標汙物。優選地，在此步驟之後跟隨一將所述製品浸沒在溶劑(優選為新蒸餾溶劑)中的步驟，其中所述溶劑的溫度低於前一浸沒步驟中溶劑的溫度，優選為周圍溫度或室溫。該等優選方法還包括隨後使此製品與本發明溶劑組合物的較熱蒸氣接觸的步驟，此步驟優選通過將此製品暴露於溶劑蒸氣(來自上述第一浸沒步驟中提及的熱/沸騰溶劑)中實施。這優選會導致溶劑蒸氣在此製品上的冷凝。在某些優選實施方案中，所述製品可在最後漂洗前用蒸餾溶劑噴灑。本發明涵蓋，許多種類和類型的蒸氣脫脂設備皆可適用於本發明方法中。Sherliker等人在美國專利第3,085,918號(其以引用方式併入本文中)中揭示了此類設備的一個實例及其作業。Sherliker等人所揭示的設備包括一用於容納溶劑組合物的沸騰槽、一用於容納蒸餾溶劑的清潔槽、一水分離器和其它輔助設備。本發明清潔方法還可包括冷清洗，其中，受到汙染的製品可在周圍溫度或室溫條件下浸沒在本發明流體組合物中，或者在所述條件下用浸透溶劑的抹布及類似物擦拭所述製品。可燃性減低方法根據某些其它優選實施方案，本發明提供減低流體可燃性的方法，所述方法包括向所述流體中添加本發明化合物或組合物。根據本發明，可減低與任一廣泛可燃流體相關聯的可燃性。例如，根據本發明，可減低與諸如環氧乙烷、可燃氫氟碳化合物和碳氫化合物(包括HFC-152a、1,1,1-四氟乙烷(HFC-143a)、二氟甲烷(HFC-32)、丙烷、己烷、辛烷及諸如此類)等流體相關聯的可燃性。為本發明的目的，可燃流體可以是通過標準常規測試方法(如ASTME-681等)測量的在空氣中表現出可燃性的任何流體。根據本發明，可添加任何適宜量的本發明化合物或組合物以降低流體的可燃性。如所屬領域的技術人員所熟知，添加量應取決於，至少部分取決於所述流體的可燃性程度和期望其可燃性降低的程度。在某些優選實施方案中，添加至可燃流體中的化合物或組合物量能夠有效地使所得流體實質上不可燃。抑燃方法本發明進一步提供抑燃方法，所述方法包括使火焰與含有本發明化合物或組合物的流體接觸。可使用任何適宜方法使火焰與本發明組合物接觸。例如，本發明組合物可被噴灑、傾倒到火焰上或者至少一部分火焰可浸沒在所述組合物中，等等。依據本文的教示，所屬領域的技術人員可容易地使多種習用抑燃設備和方法適用於本發明。消毒方法出於健康和安全等原因，例如為了病人和醫護人員的健康和安全，許多製品、裝置和材料，尤其是用於醫學領域的製品、裝置和材料，必須在使用前消毒。本發明提供了消毒方法，所述方法包括使將要消毒的製品、裝置和材料與本發明的化合物或組合物接觸。這些方法可以是高溫消毒方法，也可以是低溫消毒方法。在某些實施方案中，高溫消毒法包括把將要消毒的製品、裝置或材料暴露在約250℉至約270℉的溫度下的包括本發明的化合物或組合物的熱流體中,此優選是在基本密封的容器內進行。所述方法通常可在短於約2小時內完成。然而，某些製品，如塑料製品和電元件等，不能經受如此高溫，因而需低溫消毒。本發明的低溫消毒法涉及在約100℉至約200℉的溫度下使用本發明的化合物或組合物。本發明的化合物可與其它常用化學消毒劑組合在一起以便形成本發明的消毒組合物，例如，所述常用化學消毒劑包括環氧乙烷(EO)、甲醛、過氧化氫、二氧化氯和臭氧。本發明的低溫消毒法最好至少是一種在一基本密封(優選具有氣密性)的容器內進行的兩步驟方法。在第一步驟(消毒步驟)中，將已清潔並包裝在透氣袋中的製品放到容器中。然後，通過抽真空、或許通過用水蒸汽替換空氣從該容器中抽出空氣。在某些實施方案中，最好將水蒸汽注入該容器內，從而獲得在約30％至約70％範圍內的相對溼度。這樣的溼度可使在獲得所需相對溼度後引入容器內的消毒劑的消毒效力最大化。在一段足以使消毒劑滲入包裝袋併到達製品空隙的時間之後，將消毒劑和水蒸汽從容器中抽出。在所述方法的優選第二步驟(通氣步驟)中，製品經通氣以除去消毒劑殘留物。去除此等殘留物在使用有毒消毒劑的情況下特別重要，但在其中使用基本無毒的本發明化合物的情況下此一去除步驟為任選步驟。典型通氣過程包括空氣洗滌、持續通氣及二者的組合。空氣洗滌是一分批過程，通常包括將容器抽真空一較短時間(例如12分鐘),然後，向此容器中導入大氣壓力或更高壓力的空氣。該循環可重複任意數量的次數，直到將消毒劑去除到滿意程度為止。持續通氣通常包括通過自所述容器一側的進口導入空氣，然後通過在出口處施加一較小真空通過所述容器另一側的出口抽出空氣。這兩種方法常常組合使用。例如，一常用方法包括實施空氣洗滌並隨後實施通氣循環。實施例下述實例僅用於闡釋本發明目的而非意欲限制本發明的範圍。實施例1性能係數(COP)是一普遍接受的製冷劑性能指標,尤其適用於表示一製冷劑在一包括製冷劑蒸發或冷凝的加熱或冷卻循環中的相對熱力學效率。在製冷工程中，該術語表示有效製冷量與壓縮機在壓縮氣體時所施加能量的比值。製冷劑容量表示製冷劑所提供的冷卻量或加熱量，並提供了在一給定製冷劑體積流率下壓縮機泵送熱量的能力量度。換句話說，對於一具體壓縮機而言，一具有高容量的製冷劑將傳送更多的冷卻力或加熱力。一種用於在特定作業條件下評估一製冷劑COP的方法是根據製冷劑熱力學性質並使用標準製冷循環分析技術進行的(參見例如，R.C.Downing，FLUOROCARBONREFRIGERANTSHANDBOOK，第三章，Prentice-Hall，1988)。本例提供一製冷/空調循環系統,其中在壓縮機入口溫度約為50℉的額定等熵壓縮條件下冷凝溫度約為150℉，蒸發溫度約為-35℉。表1中列出了若干種本發明組合物在一冷凝溫度及蒸發溫度範圍的COP，所述COP基於其COP值為1.00、容量值為1.00且出口溫度為175℉的HFC-134a測定。表l製冷劑組合物相對COP相對容量出口溫度(℉)HFO1225ye1.020.76158HFOtrans-1234ze1.040.70165HFOcis-1234ze1.130.36155HFO1234yf0.981.10168所述實例表明,用於本發明組合物的某些優選化合物與HFC-134a比較皆具有更優選的能量效率(1.02、1.04及1.03與1.00比較),且使用本發明製冷劑組合物的壓縮機可產生更低的出口溫度(158、165和155與175比較),此種情況較為有利，因為此可減少維修問題。實施例2本實例測試HFO-1225ye和HFO-1234ze與各種製冷潤滑劑的混溶性。所測試潤滑劑為礦物油(C3)、烷基苯(Zerol150)、酯油(MobilEAL22cc和Solest120)、聚亞烷基二醇(PAG)油(用於134a系統的Goodwrench製冷油)和聚(α-烯烴)油(CP-6005-100)。對於每種製冷劑/油組合皆測試三種組合物，即其中潤滑劑的重量百分比分別為5％、20％和50％且其餘部分為待測試本發明化合物的組合物。將潤滑劑組合物放在厚壁玻璃試管中。將試管抽真空，添加本發明製冷劑化合物,並封好試管。然後將試管置於空氣浴環境容器中，其溫度在約-50℃至約70℃範圍內變化。大約每隔10℃目測試管內容物以觀察是否存在一或多個液相。在觀察到一個以上液相的情況下，則記錄所述混合物為不可混溶。在僅觀察到一個液相的情況下，則記錄所述混合物為可混溶。在觀察到兩個液相但其中一個液相僅佔很小體積的情況下，則記錄所述混合物為可部分混溶。經判斷，聚亞烷基二醇和酯油潤滑劑在整個溫度範圍內可以各種測試比例混溶,但HFO-1225ye和聚亞烷基二醇的混合物除外，人們發現此製冷劑混合物在-50℃至-30℃的溫度範圍內不可混溶，在-20℃至50℃的溫度範圍內可部分混溶。當製冷劑中聚亞烷基二醇的重量百分比濃度為50重量％且在60℃時，製冷劑/PAG混合物可混溶。在70℃且製冷劑中潤滑劑的重量百分比在5重量％至50重量％範圍內時，所述混合物可混溶。實施例3當與製冷和空調系統中使用的金屬相接觸時,於350℃下測試本發明製冷劑化合物和組合物與PAG潤滑油的相容性，所示條件比許多製冷和空調應用中採用的條件更加嚴格。將鋁、銅和鋼試樣添加至厚壁玻璃試管中。向試管中添加2克油。然後將試管抽真空,並添加1克製冷劑。將試管置於350℉烤箱中一周後進行目測觀察。在暴露期結束時取出試管。本程序針對下述油和本發明化合物的組合進行：a)HFC-1234ze和GMGoodwrenchPAG油b)HFC1243zf和GMGoodwrenchPAG油c)HFC-1234ze和MOPAR-56PAG油d)HFC-1243zf和MOPAR-56PAG油e)HFC-1225ye和MOPAR-56PAG油。在所有情形下，試管內容物的外觀變化皆很小。這表明，當本發明的製冷劑化合物和組合物與存在於製冷和空調系統中的鋁、鋼和銅接觸時、以及與可能包含於這些組合物內或者和這些組合物同時用於這些類型的系統中的多種類型潤滑油接觸時，本發明的製冷劑化合物和組合物均可保持穩定。比較實施例如實例3所述,將鋁、銅、鋼試樣和礦物油及CFC-12添加至厚壁玻璃試管中，並在350℃下加熱一周。當暴露期結束時,取出試管並進行目測觀察。觀察到液體內容物變黑，則說明試管內容物嚴重分解。迄今,在許多製冷系統和方法中人們一直選用CFC-12和礦物油的組合。因此,與廣泛使用的先前技術製冷劑-潤滑油組合相比，本發明製冷劑化合物和組合物與許多常用潤滑油組合具有顯著優選的穩定性。本發明涉及以下實施方案：1.一種傳熱組合物，其包括：(a)至少一種具有下式I的氟代烯烴：XCFzR3-z(I)其中X為一不飽和的、經取代或未經取代的C2或C3烷基，R獨立為Cl、F、Br、I或H，且z為1至3，所述傳熱組合物具有一不大於約150的全球變暖潛能值(GWP)。2.如實施方案1所述的傳熱組合物，其中所述至少一種氟代烯烴是一種具有下式II的化合物：其中，每個R獨立為Cl、F、Br、I或H，R』為(CR2)nY，T為CRF2，且n為0或1。3.如實施方案2所述的傳熱組合物，其中Y為CF3。4.如實施方案3所述的傳熱組合物，其中所述不飽和末端碳上至少有一個R不是F。5.如實施方案4所述的傳熱組合物，其中所述不飽和末端碳上至少有一個R是H。6.如實施方案2所述的傳熱組合物，其中n為0。7.如實施方案2所述的傳熱組合物，其中Y為CF3，且n為0。8.如實施方案1所述的傳熱組合物，其中所述至少一種氟代烯烴包括至少一種四氟丙烯(HFO-1234)。9.如實施方案8所述的傳熱組合物，其中所述至少一種氟代烯烴進一步包括至少一種五氟丙烯(HFO-1225)。10.如實施方案1所述的傳熱組合物，其中所述至少一種氟代烯烴進一步包括至少一種五氟丙烯(HFO-1225)。11.如實施方案8所述的傳熱組合物，其中所述至少一種四氟丙烯(HFO-1234)包括至少一種其中所述不飽和末端碳上至多有一個F取代基的代合物。12.如實施方案11所述的傳熱組合物，其中所述至少一種四氟丙烯(HFO-1234)基本上由其中所述不飽和末端碳上至多有一個F取代基的化合物組成。13.如實施方案10所述的傳熱組合物，其中所述至少一種五氟丙烯(HFO-1225)包括至少一種其中所述不飽和末端碳上至多有一個F取代基的化合物。14.如實施方案13所述的傳熱組合物，其中所述至少一種五氟丙烯(FHO-1225)基本上由其中所述不飽和末端碳上至多有一個F取代基的化合物組成。15.一種將熱量傳導到流體或主體或者從流體或主體傳導熱量的方法，其包括使下式I的氟代烯烴發生相變：XCFzR3-z(I)其中X為不飽和的、經取代或未經取代的C2或C3烷基，每個R獨立為Cl、F、Br、I或H，且z為1至3。16.如實施方案15所述的方法，其中所述氟代烯烴包括一個至多有一個F取代基的不飽和末端碳。17.如實施方案16所述的方法，其中z為3。18.如實施方案17所述的方法，其中所述不飽和末端碳上至少有一個取代基不是F。19.如實施方案18所述的方法，其中所述不飽和末端碳上至少有一個取代基是H。20.如實施方案16所述的方法，其中X為一C2烷基。21.如實施方案16所述的方法，其中Y為CF3，且X為一C2烷基。22.一種包括多元醇和發泡劑的可發泡組合物，所述發泡劑包括至少一種具有下式I的氟代烯烴：XCFzR3-z(I)其中X為不飽和的、經取代或未經取代的C2或C3烷基，R獨立為Cl、F、Br、I或H，且z為1至3。23.如實施方案22所述的可發泡組合物，其中所述發泡劑具有不大於約150的全球變暖潛能值(GWP)。24.如實施方案22所述的可發泡組合物，其中所述發泡劑具有不大於約0.05的臭氧消耗潛能值(ODP)。25.如實施方案22所述的可發泡組合物，其中所述氟代烯烴包括一個至多有一個F取代基的不飽和末端碳。26.如實施方案22所述的可發泡組合物，其中所述氟烯包括一個不飽和末端碳，且所述不飽和末端碳上至少有一個取代基是H。27.一種包括聚合物發泡配方的閉孔發泡體，所述聚合物發泡配方包括發泡劑，所述發泡劑包括至少一種具有下式I的氟代烯烴：XCFzR3-z(I)其中X為一不飽和的、經取代或未經取代的C2或C3烷基，每個R獨立為Cl、F、Br、I或H，且z為1至3。28.一種發泡體預混合物，其包括多元醇和發泡劑，所述發泡劑包括至少一種具有下式I的氟代烯烴：XCFzR3-z(I)其中X為不飽和的、經取代或未經取代的C2或C3烷基，每個R獨立為Cl、F、Br、I或H，且z為1至3。29.一種形成發泡體的方法，其包括向可發泡組合物添加發泡劑，所述發泡劑包括至少一種具有下式I的氟代烯烴：XCFzR3-z(I)其中X為不飽和的、經取代或未經取代的C2或C3烷基，每個R獨立為Cl、F、Br、I或H，且z為1至3。30.如實施方案29所述的方法，其中所述氟代烯烴包括一個至多有一個F取代基的不飽和末端碳。31.一種清潔組合物，其包括至少一種具有下式I的氟代烯烴：XCFzR3-z(I)其中X為不飽和的、經取代或未經取代的C2或C3烷基，R獨立為Cl、F、Br、I或H，且z為1至3，所述清潔組合物具有一不大於約150的全球變暖潛能值(GWP)。32.如實施方案31所述的清潔組合物，其中所述GWP不大於約100。33.如實施方案31所述的清潔組合物，其具有一不大於約0.05的臭氧消耗潛能值(ODP)。34.如實施方案31所述的清潔組合物，其中所述氟烯包括一個至多有一個F取代基的不飽和末端碳。35.如實施方案31所述的清潔組合物，其中所述氟代烯烴包括一個不飽和末端碳，且所述不飽和末端碳上至少有一個取代基是H。36.一種清潔物件上的汙物的方法，其包括將所述物件與一組合物接觸，所述組合物包括至少一種根據式I的氟代烯烴：XCFzR3-z(I)其中X為不飽和的、經取代或未經取人的C2或C3烷基，R獨立為Cl、F、Br、I或H，且z為1至3。37.如實施方案36所述的方法，其中所述氟代烯烴包括一個至多有一個F取代基的不飽和末端碳。38.一種抑燃組合物，其包括至少一種具有下式I的氟代烯烴：XCFzR3-z(I)其是X為不飽和的、經取代或未經取代的C2或C3烷基，R獨立為Cl、F、Br、I或H，且z為1至3，所述抑燃組合物有一不大於約150的全球變暖潛能值(GWP)。39.如實施方案38所述的抑燃組合物，其中所述GWP不大於約100。40.如實施方案38所述的抑燃組合物，其具有一不大於約0.05的臭氧消耗潛能值(ODP)。41.如實施方案38所述的抑燃組合物，其中所述氟代烯烴包括一個至多有一個F取代基的不飽和末端碳。42.如實施方案38所述的抑燃組合物，其中所述氟代烯烴包括一個不飽和末端碳，且所述不飽和末端碳上至少有一個取代基是H。43.一種抑制火焰的方法，其包括向所述火焰的至少一部分或向所述火焰的燃料源施用至少一種根據下式I的氟代烯烴：XCFzR3-z(I)其中X為不飽和的、經取代或未經取代的C2或C3烷基，R獨立為Cl、F、Br、I或H，且z為1至3。44.如實施方案43所述的方法，其中所述氟代烯烴包括一個至多有一個F取代基的不飽和末端碳。45.一種增容性組合物，其用於提高傳熱流體和潤滑劑的相容性，所述增容性組合物包括至少一種具有下式I的氟代烯烴：XCFzR3-z(I)其中X為一不飽和的、經取代或未經取代的C2或C3烷基，R獨立為Cl、F、Br、I或H，且z為1至3，所述增容性組合物具有一不大於約150的全球變暖潛能值(GWP)。46.如實施方案45所述的增容性組合物，其中所述GWP不大於約100。47.如實施方案45所述的增容性組合物，其具有一不大於約0.05的臭氧消耗潛能值(ODP)。48.如實施方案45所述的增容性組合物，其中所述氟代烯烴包括一個至多有一個F取代基的不飽和末端碳。49.如實施方案45所述的增容性組合物，其中所述氟烯包括一個不飽和末端碳，且所述不飽和末端碳上至少有一個取代基是H。50.一種消毒物件的方法，其包括使所述物件與一組合物接觸，所述組合物包括至少一種根據下式I的氟代烯烴：XCFzR3-z(I)其中X為不飽和的、經取代或未經取代的C2或C3烷基，R獨立為Cl、F、Br、I或H，且z為1至3。51.如實施方案50所述的方法，其中所述氟代烯烴包括一個至多有一個F取代基的不飽和末端碳。52.一種降低可燃組合物的可燃性的方法，其包括向所述組合物添加一定量的至少一種根據下式I的氟代烯烴，所述添加量可有效地大幅降低所述組合物的可燃性：XCFzR3-z(I)其中X為不飽和的、經取代或未經取代的C2或C3烷基，每個R獨立為Cl、F、Br、I或H，且z為1至3。53.如實施方案52所述的方法，其中所述氟代烯烴包括一個至多有一個F取代基的不飽和末端碳。54.一種組合物，其包括：(a)至少一種具有下式I的氟代烯烴：XCFzR3-z(I)其中X為不飽和的、經取代或未經取代的C2或C3烷基，每個R獨立為Cl、F、Br、I或H，且z為1至3；及(b)至少一種佐劑，所述佐劑是選自由下列物質組成的組：潤滑劑、增容劑、表面活性劑、增溶劑、分散劑、泡孔穩定劑、外觀修飾劑(cosmetics)、拋光劑、藥劑、清潔劑、阻燃劑、著色劑、化學消毒劑、穩定劑、多元醇、多元醇預混組分及這些物質中的兩種或兩種以上物質的組合。55.如實施方案54所述的組合物，其具有一不大於約150的全球變暖潛能值(GWP)。56.如實施方案55所述的組合物，其中所述至少一種氟代烯烴是一種具有下式II的化合物：其中，每個R獨立為Cl、F、Br、I或H，R』為(CR2)nY，Y為CRF2，且n為0或1。57.如實施方案56所述的組合物，其中Y為CF3。58.如實施方案56所述的組合物，其中所述不飽和末端碳上至少有一個R不是F。59.如實施方案56所述的組合物，其中所述不飽和末端碳上至少有一個R是H。60.一種包括如實施方案54所述的組合物的傳熱組合物，其中所述佐劑包括至少一種潤滑劑。61.一種包括如實施方案54所述的組合物的傳熱組合物，其中所述佐劑包括至少一種增容劑。62.如實施方案61所述的傳熱組合物，其中所述式I的化合物的量為至少約50重量％，且所述潤滑劑的量為至少約30重量％。63.一種包括如實施方案54所述的組合物的發泡劑，其中所述佐劑包括至少一種泡孔穩定劑。64.一種包括如實施方案54所述的組合物的發泡劑，其中所述式I的化合物的量為約30重量％至約50重量％。65.一種包括如實施方案54所述的組合物的消毒組合物，其中所述佐劑包括至少一種化學消毒劑。66.如實施方案54所述的組合物，其大體上不具有急性毒性。67.如實施方案54所述的組合物，其具有低急性毒性，其中所述式I的化合物基本上由一種或多種化合物組成，其中所述氟代烯烴包括一個至多有一個F取代基的不飽和末端碳。68.如實施方案54所述的組合物，其具有低急性毒性，其中所述式I的化合物基本上由一種或多種化合物組成，其中所述氟代烯烴包括一個不飽和末端碳，且所述不飽和末端碳上有至少一個取代基是H。當前第1頁1 2 3