雙乙烯基蒽類發光化合物的製作方法
2023-11-10 17:38:07 2
專利名稱：雙乙烯基蒽類發光化合物的製作方法
技術領域：
本發明是一種雙乙烯基蒽類發光化合物，屬於有機電致發光材料，主要用於有機電致發 光顯示器。
技術背景對有機物施加電壓導入電流而發光的現象叫有機電致發光(OEL),該有機物稱作有機電 致發光材料，採用這種材料製作的顯示器件稱有機電致發光顯示器(OLED)。發光材料薄膜加 在平板電極中間製作成平板顯示屏。有機電致發光顯示器中所用的發光材料按類型分高分子和小分子材料；按發光顏色分藍 光、綠光、紅光、黃光、橙光等多種材料。蒽類化合物具有較高的量子效率，無論在溶液中 還是固態條件下都具有較好的螢光效應，是一類好的發光材料。歐洲專利EP1724852公開了 9,10-雙(2,2-二苯乙烯基)蒽化合物作為有機電致發光材料，其結構式如下。9,10-雙(2,2-二苯乙烯基)蒽 上述專利中的化合物乙烯基上的取代基僅限於苯基，使乙烯基蒽類發光化合物的種類少。 發明內容本發明所要解決的技術問題是克服了背景技術存在的不足，提供一種單獨用作發光層， 也可以作為摻雜體製作發光層發光的，擴展了可製備有機電致發光器件的有機化合物種類的 雙乙烯基蒽類發光化合物。為了實現本發明的目的，將含有氮原子的吡咯基團引入乙烯基蒽中，增加分子孤對電子 數量，增強了 "n-i^"電子躍遷的機率，使分子的電子躍遷與發光譜帶種類增加。本發明的雙乙烯基蒽類發光化合物結構式通式如下其中Ri是氫原子或苯基。本發明優選的化合物，其結構式如下:CH ——— C其中Ri為氫原子。本發明另一個優選的雙乙烯基蒽類發光化合物，其結構式如下:C = CHCH =C其中Ri為苯基。本發明還可以合成一系列的衍生物，其結構式如下:CHR2R2可以相同或不同，可以是氫原子、或是含1一6個碳原子的烷基、可以是含7—20 個碳原子的芳基取代的垸基、可以是含4一18個碳原子的芳基、環己基、可以是含6—18個 碳原子的芳氧基以及含l一6個碳原子的烷氧基。R2可以是一個或多個取代基，包括氫、氰基、滷素取代基、硝基、胺基、1一6個C的烷 基，l一6個碳的烷氧基、7 — 8個碳的芳垸基、l一3個碳的酯醯基、7—10個碳的芳醯基等而且，RhR3中所說的芳基、環己基、芳氧基可以帶有各種R2取代基。本發明的優點如下本發明增加了一種乙烯基蒽類發光化合物，且本發明的化合物溶解性好。
具體實施方式
實施例1 9,10-雙[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯基)]蒽的合成 1.1本發明參照如下的合成路線實施formula see original document page 5
1.2 9,10-雙[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯基)]蒽的合成
1.2.1原材料的合成
本發明所用的9,10-雙(二乙氧基磷醯甲基)蒽參照文獻[功能材料2004, 5(35) :595-597]中 公開的方法合成；N-甲基吡咯酸參照文獻[河南化工，2003， 12: 12-13]中公開的方法合成。 1.2.2產品的合成
在250ml四口瓶中，加入9,10-雙(二乙氧基磷醯甲基)蒽9.6g，氫化鈉5g，四氫呋喃60ml， 開始攪拌，加熱升溫至回流，回流後開始滴加N-甲基吡咯基醛(5.5ml稀釋在40mlTHF中)， 30min滴完。回流反應3h後，停止反應，攪拌並自然冷卻至室溫後，將其倒入冰水中攪拌， 析出大量固體。過濾後將固體用甲醇洗滌3次，得到產品9,10-雙[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯 基)]蒽8g。在210。C,6xlO—3pa升華得到升華品6.5g。熔點276.8。C(DSC)。
結構鑑定
元素分析C28H24N2
理論值C 86.56%, H 6.23%， N 7.21%;
實測值C 86.48%, H 6.21%， N 7.18%。
紅外光譜(KBr,cm-1): 3022， 951(C=C-H); 1621(C=C); 1578, 1506, 1477,1414,1363,763 (蒽 環)；1311,1059,723(N-甲基吡咯環)。
核磁波譜formula see original document page 5
證實上述反應所得到的物質確實是9,10-雙[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯基)]蒽。
1.3光學性能測試
將9,10-雙[2-(2-(N-甲基吡咯萄-乙烯基)]蒽溶於二氯甲烷，配製成稀溶液測定其紫外一可 見吸收光譜和螢光光譜。紫外一可見吸收光譜使用UNICOUV-2102PCS型紫外可見分光光度 計測定；螢光光譜用970CRT型螢光分光光度計測定。
吸收光譜峰值波長是432nm;螢光光譜峰值波長為536nm。
實施例2: 9,10-雙[2-(2,2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]蒽的合成
2.1本發明參照如下的合成路線實施formula see original document page 62.2 9，10-雙[2-(2，2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]蒽的合成2.2.1原材料的合成本發明所用的9,10-雙(二乙氧基磷醯甲基)蒽參照文獻[功能材料2004,5(35) :595-597] 中公開的方法合成；N-甲基吡咯苯甲酮參照文獻[Organic syntheses Coll. Vol.2, 520; VoU2， 62] 中公開的方法合成。 2.2.2產品的合成在250ml四口瓶中，加入9,10-雙(二乙氧基磷醯甲基)蒽5.8g，氫化鈉2.4g, N-甲基吡咯 苯甲酮4.6g，四氫呋喃100ml，開始攪拌，加熱升溫至回流。回流反應4h後，停止反應，攪 拌並自然冷卻至室溫，將其倒入冰水中攪拌，析出大量固體。過濾後將固體用甲醇洗滌3次， 得到產品9,10-雙[2-(2，2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]蒽4.4g。用矽膠色譜柱純化得到產品 3.5g。熔點160。C。結構鑑定元素分析C4QH32N2理論值C 88.85%, H 5.97%， N 5.18%;實測值C 88.68%, H 6.01%, N 5.16%。紅外光譜(KBr, cm"): 3022，910(C=C-H); 1629(OC); 1598,1575,1546, 1492,1445，761(蒽 環);1317， 1028,721 (N-甲基吡咯環);698,674(單取代苯)。核磁波譜(!H-NMR， CDC13， 500MHz): S3.68 (s,6H); S6.321-6.423 (m,2H) ;56.68卜6.697 (m,2H) ;56.897 (S,2H); 56.967-7.179 (m,4H); 57,392-7.682 (m,8H); S7.834-7.446 (m,4H); 58.121-8.298 (m,4H)。證實上述反應所得到的物質確實是9,10-雙[2-(2,2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]蒽。 2.3光學性能測試將9,10-雙[2-(2,2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]蒽溶於二氯甲烷，配製成稀溶液測定其紫 外一可見吸收光譜和螢光光譜。紫外一可見吸收光譜使用UNICOUV-2102PCS型紫外可見分 光光度計測定；螢光光譜用970CRT型螢光分光光度計測定。吸收光譜峰值波長是414nm;螢光光譜峰值波長為495nm。
權利要求
1.一種雙乙烯基蒽類發光化合物，結構式通式如下其中R1是氫原子或苯基。
2.根據權利要求l所述的雙乙烯基蒽類發光化合物，其特徵在於結構式如下:formula see original document page 2其中的R為氫原子。 3.根據權利要求1所述的雙乙烯基蒽類發光化合物，其特徵在於結構式如下:formula see original document page 2其中的A為苯基c
全文摘要
本發明公開了一種雙乙烯基蒽類發光化合物，其結構式通式如下其中R1為氫原子或苯基。本發明的化合物主要用於有機電致發光顯示器，可以單獨用作發光層，也可以作為摻雜體製作發光層。
文檔編號C07D403/10GK101126022SQ20071016415
公開日2008年2月20日 申請日期2007年10月8日 優先權日2007年10月8日
發明者波 劉, 別國軍, 柴生勇, 薛雲娜 申請人:西安近代化學研究所