一種防塗改紙及其製備方法

2023-04-30 19:04:41 3

專利名稱：一種防塗改紙及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種防塗改紙及其製備方法，該防塗改紙可廣泛應用於證券、證件、 票據、保密文件等的防塗改和防偽。
背景技術：
隨著科技的進步和經濟的發展，許多有價證券、證件、保密文件受到了被塗改 偽造的威脅，許多不法分子利用塗改偽造手段，進行詐騙活動，擾亂了正常的金融 秩序和社會秩序。 一系列的防塗改技術應運而生，復膜技術以阻止塗改偽造為目的， 防塗改油墨保護印刷在紙上的信息，但這些仍不能從根本上解決問題，只有使用防 塗改紙，才可以達到標本兼治的目的。於是，防塗改紙應運而生。
信息被賦予紙上的途徑主要有印刷機印刷；印表機列印；掃描複印；通過人 的手藉助於文具賦予等。信息的再現是通過油墨和墨水在紙上實現的。油墨和墨水 均通過將著色劑(染料、顏料等)溶解或分散在溶有黏合劑、穩定劑及其他助劑的 溶劑中而成。就所用的溶劑而分類，有水性、油性墨水(油墨)區分。所用的染料 有酸性染料、鹼性染料、直接染料等。塗改液就是通過與油墨、墨水發生物理化學 反應，將其顏色變淡，甚至消失的一類物質。目前，市場上現有塗改液的商品比較 多，多以消字靈、修正液等作為商品名稱。雖然商品名稱不盡相同，但從其化學組 成上看，主要包含以下幾類物質有機溶劑，主要包括乙醇、丙酮、乙酸乙酯、苯、 松節油等有機溶劑，主要用於對油性墨水(油墨)所賦予信息的塗改；酸、鹼，主 要是鹽酸、草酸、氫氧化鈉等，塗改液的輔助組成成分，與有機溶劑、氧化劑、還 原劑共同作用；氧化劑、還原劑，主要是雙氧水、次氯酸鹽(鈉)、高錳酸鉀、亞 硫酸氫鈉等，用於對水性墨水(油墨)等賦予信息的塗改。
防塗改紙在國外起步早，發展快，最早出現在法國的防塗改紙是通過在紙中填 加酚類物質，但是，因為酚類物質具有氧化性，使得這種紙壽命很短。後來，日本、 英國、德國等國採取了加入某些金屬的絡合物、酸鹼指示劑、鞣酸、酚類等芳香族 有機物等，存在著防偽範圍窄，僅對某一類塗改液有效；紙張壽命短；在大氣環境 中，易變色等缺點。科技的進步和經濟的發展，迫切要求提高防塗改紙的質量。
因此，開發一種防偽範圍寬，紙張壽命長，不易變色，穩定性好的防塗改紙就成為本領域技術人員急需要解決的一項技術難題。

發明內容
本發明的目的之一在於提供一種防塗改紙。 為實現上述目的，本發明採取以下技術方案-
方案一
一種防塗改紙，其特徵在於在防塗改紙中含有防塗改劑，按防塗改紙的總重
量計，所述防塗改劑的用量為0.003%-0.2%，最好為0. 003-0. 1%;所述的防塗改劑 為耐光性大於2級，耐熱性大於ll(TC的溶劑染料。
一種優選技術方案，其特徵在於所述的防塗改劑為酞箐染料、偶氮化合物、 蒽醌化合物或其它染料，所述酞箐染料為藍67染料或藍70染料；所述偶氮化合物 為黃146染料、黃88染料、黃25染料、黃89染料、橙11染料、棕44染料、紅 130染料、紅233染料、紅125染料、紅122染料、粉紅127染料、黑29染料、溶 劑黃19 (醇溶耐曬黃)或透明黃101;所述蒽醌化合物為藍136染料、透明紫B、 透明紫RR、透明塑料藍501、透明藍RP、油溶綠601、透明綠5B或油溶紫401;所 述其它染料為透明紅EG、透明橙3G或透明黃3G。
一種優選技術方案，其特徵在於所述防塗改紙中還含有助留劑，按防塗改紙 的總重量計，所述助留劑的用量為0.6%-10%，最好為0.6-5%;所述助留劑為三聚 氰胺甲醛樹脂(MF)、環氧丙垸或陽離子澱粉等。 方案二
一種防塗改紙，其特徵在於在防塗改紙中含有防偽物質，每平方米防塗改紙 中含有0.03-3克防偽物質；所述的防偽物質為鈷化合物和含錳離子的感應劑，二 者的摩爾比為1 : 1-10 : 1。
一種優選技術方案，其特徵在於所述的鈷化合物是硫酸鈷、硝酸鈷或氯化鈷； 所述的含錳離子的感應劑為硫酸錳、硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。
所述的防偽物質可以與PVA、澱粉、明膠等表面施膠劑一起熬製，也可以溶解 後加入表面施膠液中；防偽試劑的用量與主膠料性質、紙頁性能等有關，依據主膠 料性質的不同，可以在表面施膠液的2%-12% (重量)之間，但是應保證每平方米的 成紙至少含0.03克的防偽試劑。建議使用PVA、明膠為主膠料施膠，若使用澱粉施 膠，最好先使用漿內施膠。方案之二
一種防塗改紙，其特徵在於在防塗改紙中含有防塗改劑和防偽物質，按防塗
改紙的總重量計，防塗改劑的用量為0. 003%-0. 2%，最好為0. 003-0. 1%，所述的防 塗改劑為耐光性大於2級，耐熱性大於ll(TC的溶劑染料；每平方米防塗改紙中含 有0.03-3克防偽物質，所述的防偽物質為鈷化合物和含錳離子的感應劑，二者的 摩爾比為l :卜10 : 1。
一種優選技術方案，其特徵在於所述的防塗改劑為酞箐染料、偶氮化合物、 蒽醌化合物或其它染料，所述酞箐染料為藍67染料或藍70染料；所述偶氮化合物 為黃146染料、黃88染料、黃25染料、黃89染料、橙11染料、棕44染料、紅 130染料、紅233染料、紅125染料、紅122染料、粉紅127染料、黑29染料、溶 劑黃19 (醇溶耐曬黃)或透明黃101;所述蒽醌化合物為藍136染料、透明紫B、 透明紫RR、透明塑料藍501、透明藍RP、油溶綠601、透明綠5B或油溶紫401;所 述其它染料為透明紅EG、透明橙3G或透明黃3G。
一種優選技術方案，其特徵在於所述的鈷化合物是硫酸鈷、硝酸鈷或氯化鈷； 所述的含錳離子的感應劑為硫酸錳、硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。
一種優選技術方案，其特徵在於所述防塗改紙中還含有助留劑，按防塗改紙 的總重量計，所述助留劑的用量為0.6%-10%，最好為0.6-5%;所述助留劑為三聚 氰胺甲醛樹脂(MF)、環氧丙垸或陽離子澱粉等。
本發明的另一目的在於提供一種防塗改紙的製備方法。 方案一
一種防塗改紙的製造方法，其特徵在於將防塗改劑加入到紙漿中，混合均勻 後，按照普通膠版紙工藝進行生產；所述的防塗改劑為耐光性大於2級，耐熱性大 於ll(TC的溶劑染料，按防塗改紙的總重量計，防塗改劑的用量為0.003%-0.2%， 最好為0. 003-0. 1%。
一種優選技術方案，其特徵在於還將助留劑按照比例加入到紙漿中，按防塗
改紙的總重量計，助留劑的用量為0.6%-10%，最好為0.6-5%;所述的助留劑為三 聚氰胺甲醛樹脂(MF)、環氧丙垸或陽離子澱粉等。助留劑可以提高防塗改劑的留 著。
一種優選技術方案，其特徵在於所述防塗改劑在打漿池、成漿池、調和池、
或抄造池等處加入紙漿中，混合均勻後，上網抄造。方案二
一種防塗改紙的製備方法，其特徵在於將防塗改劑加入到塗布液中，混合均 勻後，按照銅版紙工藝進行生產；所述的防塗改劑為耐光性大於2級，耐熱性大於 ll(TC的溶劑染料，按防塗改紙的總重量計，防塗改劑的用量為0. 003%-0. 2%，最好 為0. 003-0. 1%。
方案一和方案二的製備方法中，所述的防塗改劑為酞箐染料、偶氮化合物、蒽 醌化合物或其它染料，所述酞箐染料為藍67染料或藍70染料；所述偶氮化合物為 黃146染料、黃88染料、黃25染料、黃89染料、橙11染料、棕44染料、紅130 染料、紅233染料、紅125染料、紅122染料、粉紅127染料、黑29染料、溶劑 黃19 (醇溶耐曬黃)或透明黃101;所述蒽醌化合物為藍136染料、透明紫B、透 明紫RR、透明塑料藍501、透明藍RP、油溶綠601、透明綠5B或油溶紫401;所述 其它染料為透明紅EG、透明橙3G或透明黃3G。 方案三
一種防塗改紙的製備方法，其特徵在於將防偽物質加入到表面施膠液中，混 合均勻後，按照普通膠版紙工藝進行生產；每平方米防塗改紙中含有0.03-3克防 偽物質，所述的防偽物質為鈷化合物和含錳離子的感應劑，二者的摩爾比為1 : 1-10 二 L
所述的防偽物質可以與PVA、澱粉、明膠等表面施膠劑一起熬製，也可以溶解 後加入表面施膠液中；防偽試劑的用量與主膠料性質、紙頁性能等有關，依據主膠 料性質的不同，可以在表面施膠液的2%-12% (重量)之間，但是應保證每平方米的 成紙至少含0.03克的防偽試劑。建議使用PVA、明膠為主膠料施膠，若使用澱粉施 膠，最好先使用漿內施膠。
方案四
一種防塗改紙的製造方法，其特徵在於將防偽物質加入到塗布液中，混合均 勻後，按照銅版紙工藝進行生產；每平方米防塗改紙中含有0.03-3克防偽物質， 所述的防偽物質為鈷化合物和含錳離子的感應劑，二者的摩爾比為1 1-10 : 1。
方案三和方案四的製造方法中，所述的鈷化合物是硫酸鈷、硝酸鈷或氯化鈷； 所述的含錳離子的感應劑為硫酸錳、硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。
方案五
一種防塗改紙的製造方法，其特徵在於將防塗改劑加入到紙漿中，混合均勻；將防偽物質加入到表面施膠液中，按照普通膠版紙工藝進行生產；所述的防塗改劑 為耐光性大於2級，耐熱性大於ll(TC的溶劑染料，按防塗改紙的總重量計，防塗 改劑的用量為0.003%-0.2%，最好為0. 003-0. 1%;每平方米防塗改紙中含有0. 03-3 克防偽物質；所述的防偽物質為鈷化合物和含錳離子的感應劑，二者的摩爾比為1 :1-10 : 1。
一種優選技術方案，其特徵在於還將助留劑按照比例加入到紙漿中，按防塗 改紙的總重量計，助留劑的用量為0.6%-10%，最好為0.6-5%;所述的助留劑為三 聚氰胺甲醛樹脂(MF)、環氧丙垸或陽離子澱粉等。助留劑可以提高防塗改劑的留著。
一種優選技術方案，其特徵在於所述防塗改劑在打漿池、成漿池、調和池、
或抄造池等處加入紙槳中，混合均勻後，上網抄造。 方案六
一種防塗改紙的製造方法，其特徵在於將防塗改劑和防偽物質加入到塗布液 中，混合均勻後，按照銅版紙工藝進行生產；所述的防塗改劑為耐光性大於2級， 耐熱性大於ll(TC的溶劑染料，按防塗改紙的總重量計，防塗改劑的用量為 0.003%-0.2%，最好為0. 003-0. 1%;每平方米防塗改紙中含有0. 03-3克防偽物質， 所述的防偽物質為鈷化合物和含錳離子的感應劑，二者的摩爾比為1 : 1-10 : 1。
方案五和方案六的製造方法中，所述的防塗改劑為酞箐染料、偶氮化合物、蒽 醌化合物或其它染料，所述酞箐染料為藍67染料或藍70染料；所述偶氮化合物為 黃146染料、黃88染料、黃25染料、黃89染料、橙11染料、棕44染料、紅130 染料、紅233染料、紅125染料、紅122染料、粉紅127染料、黑29染料、溶劑 黃19 (醇溶耐曬黃)或透明黃101;所述蒽醌化合物為藍136染料、透明紫B、透 明紫RR、透明塑料藍501、透明藍RP、油溶綠601、透明綠5B或油溶紫401;所述 其它染料為透明紅EG、透明橙3G或透明黃3G。
所述的鈷化合物是硫酸鈷、硝酸鈷或氯化鈷；所述的含錳離子的感應劑為硫酸 錳、硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。
上述技術方案的基本原理為在紙的製造過程中，加入特定的防塗改和/或防偽 物質，該防塗改和/或防偽物質可以與塗改液反應，這樣，當有人試圖塗改紙上的 信息時，就會留下明顯、持久、可見的痕跡，從而很容易被識別。
依據不同的印刷使用要求和防偽要求(賦予信息的手段和物質所決定)，選用不同的物質或相互組合使用。對於塗布紙，防塗改劑和防偽物質可以加入到塗布液 中，通過塗布均勻地塗在紙頁表面。成紙後，可以用有機溶劑、酸、鹼、氧化劑、 還原劑進行檢測，觀測紙面顏色變化。與其他防塗改紙採用的芳香族有機物相比， 具有環保、不影響紙張耐久性、使用存放條件寬鬆等優點。不會影響一般的施膠劑、 填料等造紙輔料的使用效果。完全適用製漿造紙大型生產。 本發明的優點在於
本發明的防塗改紙可在普通的長網、圓網紙機上實現抄造，可與水印、安全線、 特種纖維等防偽特徵兼容。能與壓敏、熱敏等功能紙生產工藝相結合。對有機溶劑、 酸、鹼、氧化劑、還原劑、消字靈等塗改液具有優良的感應性，耐久性好，不會因 氣候變化出現紙張變色現象，可滿足有價證券、證件、保密文件等流通使用、長期 保存的要求。能有效防止塗改偽造，具有易於大眾識別，又難以偽造的特點。可廣 泛應用於證券、證件、票據、保密文件的防偽。對提高有價證券、證件、保密文件 等的安全性具有積極意義。市場前景廣闊，潛力巨大。
下面通過具體實施方式

對本發明做進一步說明，但並不意味著對本發明保護範 圍的限制。
具體實施例方式
實施例1
按照普通膠版紙工藝進行生產，在抄造池內加入透明紫B染料，混合均勻後， 加入三聚氰胺甲醛樹脂(助留劑)，透明紫B染料的用量為防塗改紙總重量的O. 05%， 助留劑的用量為防塗改紙總重量的3%，上網抄造，經成型、壓搾、表面施膠、乾燥、 壓光巻取。
用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改，紙面上有紫色痕跡出現。紙張強度、白度、 色度、印刷性能等沒有受到影響。按GB464.1—89規定，進行老化，老化後，再用 乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改檢驗，紙面上依然出現紫色痕跡。紙張在陽光下爆 曬一周後，紙面外觀無顯著變化，用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改，紙面上依然 出現紫色痕跡。這樣，若有人用有機溶劑塗改紙上的信息時，紙面上會出現紫色痕 跡。
實施例2
按照普通膠版紙工藝進行生產，在打漿池內加入藍67染料，混合均勻後，加 入環氧丙烷，藍67染料的用量為防塗改紙總重量的0.003%，環氧丙烷的用量為防塗改紙總重量的0.6%，上網抄造，經成型、壓榨、表面施膠、乾燥、壓光巻取。用 乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改，紙面上有藍色痕跡出現。
實施例3
按照普通膠版紙工藝進行生產，在成漿池內加入黃88染料，混合均勻後，加 入陽離子澱粉，黃88染料的用量為防塗改紙總重量的0.2%，陽離子澱粉的用量為 防塗改紙總重量的10%，上網抄造，經成型、壓榨、表面施膠、千燥、壓光巻取。 用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改，紙面上有黃色痕跡出現。
實施例4
按照普通膠版紙工藝進行生產，在調和池內加入透明橙3G染料，混合均勻後， 加入三聚氰胺甲醛樹脂，透明橙3G染料的用量為防塗改紙總重量的0. 15%，三聚氰 胺甲醛樹脂的用量為防塗改紙總重量的5%,上網抄造，經成型、壓榨、表面施膠、 乾燥、壓光巻取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改，紙面上有橙色痕跡出現。
實施例5
按照普通膠版紙工藝進行生產，在抄造池內加入0.01% (按防塗改紙的總重量 計)的紅122染料，混合均勻後，上網抄造，經成型、壓搾、表面施膠、乾燥、壓 光巻取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改，紙面上有紅色痕跡出現。
實施例6
按照普通膠版紙工藝進行生產，在打漿池內加入0.003% (按防塗改紙的總重量 計)的透明綠5B染料，混合均勻後，上網抄造，經成型、壓搾、表面施膠、乾燥、 壓光巻取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改，紙面上有綠色痕跡出現。
實施例7
按照普通膠版紙工藝進行生產，在調和池內加入0. 1%(按防塗改紙的總重量計) 的黑29染料，混合均勻後，上網抄造，經成型、壓搾、表面施膠、乾燥、壓光巻 取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改，紙面上有黑色痕跡出現。
實施例8
按照普通膠版紙工藝進行生產，在成漿池內加入0. 2%(按防塗改紙的總重量計) 的油溶綠601染料，混合均勻後，上網抄造，經成型、壓榨、表面施膠、乾燥、壓 光巻取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改，紙面上有綠色痕跡出現。
實施例9
將藍136染料加入到塗布液中，混合均勻後，按照銅版紙工藝進行生產，藍136染料的用量為防塗改紙總重量的0.003%。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改，紙面
上有藍色痕跡出現。
實施例10
將棕44染料加入到塗布液中，混合均勻後，按照銅版紙工藝進行生產，棕44 染料的用量為防塗改紙總重量的0. 1%。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改，紙面上 有棕色痕跡出現。
實施例11
將透明紅EG染料加入到塗布液中，混合均勻後，按照銅版紙工藝進行生產， 透明紅EG染料的用量為防塗改紙總重量的0.2y。。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗 改，紙面上有紅色痕跡出現。
將實施例2-11所得的防塗改紙，進行紙張強度、白度、色度、印刷性能等的 檢測，與不加防塗改劑和助留劑的樣品相比，性能沒有受到影響。按GB464. 1—89 規定，進行老化，老化後，再用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改檢驗，紙面上依然 出現相應顏色的痕跡。紙張在陽光下爆曬一周後，紙面外觀無顯著變化，用乙醇、 丙酮、苯等有機溶劑塗改，紙面上依然出現相應顏色的痕跡。
實施例12
將硫酸鈷和硫酸錳按照摩爾比1: 1加入到PVA施膠液中，用此種膠液對紙進 行機內或機外施膠，每平方米防塗改紙中含有0.6克硫酸鈷和硫酸錳，即可製得對 酸、鹼、氧化劑、還原劑具有感應的紙。
實施例13
將硝酸鈷和氯化錳按照摩爾比5: 1加入到澱粉施膠液中，用此種膠液對紙進 行機內或機外施膠，每平方米防塗改紙中含有3克硝酸鈷和氯化錳，即可製得對酸、 鹼、氧化劑、還原劑具有感應的紙。
實施例14
將氯化鈷和硝酸錳按照摩爾比10: l加入到明膠施膠液中，用此種膠液對紙進 行機內或機外施膠，每平方米防塗改紙中含有1克硝酸鈷和氯化錳，即可製得對酸、 鹼、氧化劑、還原劑具有感應的紙。
實施例15
將氯化鈷和碳酸錳按照摩爾比10: l加入到明膠施膠液中，用此種膠液對紙進 行機內或機外施膠，每平方米防塗改紙中含有1克氯化鈷和碳酸錳，即可製得對酸、鹼、氧化劑、還原劑具有感應的紙。 實施例16
將硝酸鈷和硫酸錳(兩者摩爾比為2: 1)加入到塗布液中，混合均勻後，按照 銅版紙工藝進行生產，每平方米防塗改紙中含有0.6克硝酸鈷和硫酸錳。即可製得 對酸、鹼、氧化劑、還原劑具有感應的紙。
實施例17
將硫酸鈷和硝酸錳(兩者摩爾比為1:1)加入到塗布液中，混合均勻後，按照 銅版紙工藝進行生產，每平方米防塗改紙中含有0.03克硝酸鈷和硫酸錳。即可制
得對酸、鹼、氧化劑、還原劑具有感應的紙。
實施例12-17製得的防塗改紙，當用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、甲酸等
塗於紙上，紙面上出現粉紅色，當用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等塗於紙上，紙面 上出現棕色，當用次氯酸鈉、過氧化氫等氧化劑塗改時，紙面上出現棕色，當用亞 硫酸氫鈉塗改時，紙面上出現橘黃色。紙張強度、白度、色度、印刷性能等沒有受
到影響。按GB464. l—89規定，進行老化，或紙張在陽光下爆曬一周後，紙面外觀 無顯著變化，用上述試劑進行塗改，紙面上依然出現相應的顏色痕跡。 實施例18
在調和池內加入透明橙3G染料，混合均勻後，加入陽離子澱粉，透明橙3G染 料的用量為防塗改紙總重量的0. 003%，陽離子澱粉的用量為防塗改紙總重量的 0.6%，上網抄造，經成型、壓榨、中部施膠(使用實施例12-15中任一種的膠液及 用量)、乾燥、壓光巻取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改，紙面上有橙色痕跡 出現。當用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、甲酸等塗於紙上，紙面上出現粉紅色， 當用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等塗於紙上，紙面上出現棕色，當用次氯酸鈉、過 氧化氫等氧化劑塗改時，紙面上出現棕色，當用亞硫酸氫鈉塗改時，紙面上出現橘 黃色。紙張強度、白度、色度、印刷性能等沒有受到影響。按GB464. l—89規定， 進行老化，或紙張在陽光下爆曬一周後，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進行塗 改，紙面上依然出現相應的顏色痕跡。
實施例19
在調和池內加入黃146染料，混合均勻後，加入三聚氰胺甲醛樹脂，黃146染 料的用量為防塗改紙總重量的0. 2%，三聚氰胺甲醛樹脂的用量為防塗改紙總重量的 10%，上網抄造，經成型、壓榨、中部施膠(使用實施例12-15中任一種的膠液及用量)、乾燥、壓光巻取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改，紙面上有黃色痕跡 出現。當用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、甲酸等塗於紙上，紙面上出現粉紅色， 當用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等塗於紙上，紙面上出現棕色，當用次氯酸鈉、過 氧化氫等氧化劑塗改時，紙面上出現棕色，當用亞硫酸氫鈉塗改時，紙面上出現橘
黃色。紙張強度、白度、色度、印刷性能等沒有受到影響。按GB464. l—89規定， 進行老化，或紙張在陽光下爆曬一周後，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進行塗 改，紙面上依然出現相應的顏色痕跡。 實施例20
在調和池內加入透明塑料藍501染料，混合均勻後，加入環氧丙烷，透明塑料 藍501染料的用量為防塗改紙總重量的0. 1%，環氧丙烷的用量為防塗改紙總重量的 8%，上網抄造，經成型、壓榨、中部施膠(使用實施例12-15中任一種的膠液及用 量)、乾燥、壓光巻取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑塗改，紙面上有藍色痕跡出 現。當用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、甲酸等塗於紙上，紙面上出現粉紅色， 當用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等塗於紙上，紙面上出現棕色，當用次氯酸鈉、過 氧化氫等氧化劑塗改時，紙面上出現棕色，當用亞硫酸氫鈉塗改時，紙面上出現橘 黃色。紙張強度、白度、色度、印刷性能等沒有受到影響。按GB464. l—89規定， 進行老化，或紙張在陽光下爆曬一周後，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進行塗 改，紙面上依然出現相應的顏色痕跡。
實施例21
將藍70染料、硫酸鈷、氯化錳(硫酸鈷與氯化錳的摩爾比=3: 1)加入到塗布 液中，混合均勻後，按照銅版紙工藝進行生產，藍70染料的用量為防塗改紙總重 量的O. 1%，每平方米防塗改紙中含有0.8克硫酸鈷和氯化錳。用乙醇、丙酮、苯等 有機溶劑塗改，紙面上有蘭色痕跡出現。當用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、甲 酸等塗於紙上，紙面上出現粉紅色，當用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等塗於紙上， 紙面上出現棕色，當用次氯酸鈉、過氧化氫等氧化劑塗改時，紙面上出現棕色，當 用亞硫酸氫鈉塗改時，紙面上出現橘黃色。原紙耐折42雙次、白度93.4%、色度(L 94.3 a -0. 1 b 3.45)、表面強度好，加藍70染料、硫酸鈷、氯化錳後，紙張耐 折43雙次、白度92.鄉、色度(L 92.4 a 1.2 b 2.8)、表面強度好，前後相比紙 張性能沒有受到影響。防偽紙張在105土2i:烘箱內進行老化，或在陽光下爆曬一周 後，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進行塗改，紙面上依然出現相應的顏色痕跡。實施例22
將油溶紫401、硝酸鈷、碳酸錳(硫酸鈷與氯化錳的摩爾比=10: 1)加入到塗
布液中，混合均勻後，按照銅版紙工藝進行生產，油溶紫401的用量為防塗改紙總 重量的0.2%，每平方米防塗改紙中含有0.03克硫酸鈷和氯化錳。用乙醇、丙酮、 苯等有機溶劑塗改，紙面上有紫色痕跡出現。當用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、 甲酸等塗於紙上，紙面上出現粉紅色，當用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等塗於紙上， 紙面上出現棕色，當用次氯酸鈉、過氧化氫等氧化劑塗改時，紙面上出現棕色，當 用亞硫酸氫鈉塗改時，紙面上出現橘黃色。原紙耐折42雙次、白度93.4%、色度(L 94.3 a -0. 1 b 3.45)、表面強度好，加油溶紫401、硝酸鈷、碳酸錳後，紙張耐 折43雙次、白度92.8%、色度(L 92.4 a 1.2 b 2.8)、表面強度好，前後相比紙 張性能沒有受到影響。防偽紙張在105士2'C烘箱內進行老化，或在陽光下爆曬一周 後，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進行塗改，紙面上依然出現相應的顏色痕跡。 實施例23
將紅233染料、氯化鈷、硫酸錳(硫酸鈷與氯化錳的摩爾比=1: 1)加入到塗 布液中，混合均勻後，按照銅版紙工藝進行生產，紅233染料的用量為防塗改紙總 重量的0.003%，每平方米防塗改紙中含有3克硫酸鈷和氯化錳。用乙醇、丙酮、苯 等有機溶劑塗改，紙面上有紅色痕跡出現。當用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、 甲酸等塗於紙上，紙面上出現粉紅色，當用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等塗於紙上， 紙面上出現棕色，當用次氯酸鈉、過氧化氫等氧化劑塗改時，紙面上出現棕色，當 用亞硫酸氫鈉塗改時，紙面上出現橘黃色。原紙耐折42雙次、白度93.4%、色度(L 94.3 a -0. 1 b 3.45)、表面強度好，加紅233染料、氯化鈷、硫酸錳後，紙張耐 折43雙次、白度92.8%、色度(L 92.4 a 1.2 b 2.8)、表面強度好，前後相比紙 張性能沒有受到影響。防偽紙張在105士2'C烘箱內進行老化，或在陽光下爆曬一周 後，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進行塗改，紙面上依然出現相應的顏色痕跡。
權利要求
1、一種防塗改紙，其特徵在於在防塗改紙中含有防塗改劑，按防塗改紙的總重量計，所述防塗改劑的用量為0.003％-0.2％；所述的防塗改劑為耐光性大於2級，耐熱性大於110℃的溶劑染料。
2、根據權利要求1所述的防塗改紙，其特徵在於所述的防塗改劑為酞箐染料、 偶氮化合物、蒽醌化合物或其它染料，所述酞箐染料為藍67染料或藍70染料；所 述偶氮化合物為黃146染料、黃88染料、黃25染料、黃89染料、橙11染料、棕 44染料、紅130染料、紅233染料、紅125染料、紅122染料、粉紅127染料、黑 29染料、溶劑黃19或透明黃101;所述蒽醌化合物為藍136染料、透明紫B、透明 紫服、透明塑料藍501、透明藍RP、油溶綠601、透明綠5B或油溶紫401;所述其 它染料為透明紅EG、透明橙3G或透明黃3G。
3、根據權利要求1所述的防塗改紙，其特徵在於所述防塗改紙中還含有助 留劑，按防塗改紙的總重量計，所述助留劑的用量為0.6%-10%;所述助留劑為三聚 氰胺甲醛樹脂、環氧丙烷或陽離子澱粉。
4、 一種防塗改紙，其特徵在於在防塗改紙中含有防偽物質，每平方米防塗改 紙中含有0.03-3克防偽物質；所述的防偽物質為鈷化合物和含錳離子的感應劑， 二者的摩爾比為1 : 1-10 : 1。
5、 根據權利要求4所述的防塗改紙，其特徵在於所述的鈷化合物是硫酸鈷、 硝酸鈷或氯化鈷；所述的含錳離子的感應劑為硫酸錳、硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。
6、 一種防塗改紙，其特徵在於在防塗改紙中含有防塗改劑和防偽物質，按 防塗改紙的總重量計，防塗改劑的用量為0.003%-0.2%，所述的防塗改劑為耐光性 大於2級，耐熱性大於ll(TC的溶劑染料；每平方米防塗改紙中含有0. 03-3克防偽 物質，所述的防偽物質為鈷化合物和含錳離子的感應劑，二者的摩爾比為1 : 1-10二 L
7、 一種防塗改紙的製造方法，其特徵在於將防塗改劑加入到紙漿中，混合 均勻後，按照普通膠版紙工藝進行生產；所述的防塗改劑為耐光性大於2級，耐熱 性大於ll(TC的溶劑染料，按防塗改紙的總重量計，防塗改劑的用量為0. 003%-0. 2%。
8、 根據權利要求7所述的防塗改紙的製造方法，其特徵在於還將助留劑按 照比例加入到紙漿中，按防塗改紙的總重量計，助留劑的用量為0.6%-10%;所述的助留劑為三聚氰胺甲醛樹脂、環氧丙烷或陽離子澱粉。
9、 根據權利要求7所述的防塗改紙的製造方法，其特徵在於所述防塗改劑 在打漿池、成漿池、調和池、或抄造池處加入紙漿中，混合均勻後，上網抄造。
10、 一種防塗改紙的製備方法，其特徵在於將防塗改劑加入到塗布液中，混 合均勻後，按照銅版紙工藝進行生產；所述的防塗改劑為耐光性大於2級，耐熱性 大於11(TC的溶劑染料，按防塗改紙的總重量計，防塗改劑的用量為0. 003%-0. 2%。
11、 一種防塗改紙的製備方法，其特徵在於將防偽物質加入到表面施膠液中， 混合均勻後，按照普通膠版紙工藝進行生產；每平方米防塗改紙中含有0.03-3克 防偽物質，所述的防偽物質為鈷化合物和含錳離子的感應劑，二者的摩爾比為1 :l-10 : l。
12、 一種防塗改紙的製造方法，其特徵在於將防偽物質加入到塗布液中，混 合均勻後，按照銅版紙工藝進行生產；每平方米防塗改紙中含有0.03-3克防偽物 質，所述的防偽物質為鈷化合物和含錳離子的感應劑，二者的摩爾比為1 : 1-10 : 1。
13、 一種防塗改紙的製造方法，其特徵在於將防塗改劑加入到紙漿中，混合 均勻；將防偽物質加入到表面施膠液中，按照普通膠版紙工藝進行生產；所述的防 塗改劑為耐光性大於2級，耐熱性大於11(TC的溶劑染料，按防塗改紙的總重量計， 防塗改劑的用量為0.003%-0.2%;每平方米防塗改紙中含有0.03-3克防偽物質；所 述的防偽物質為鈷化合物和含錳離子的感應劑，二者的摩爾比為1 : 1-10 : 1。
14、 根據權利要求13所述的防塗改紙的製造方法，其特徵在於還將助留劑 按照比例加入到紙漿中，按防塗改紙的總重量計，助留劑的用量為0.6%-10%;所述 的助留劑為三聚氰胺甲醛樹脂、環氧丙烷或陽離子澱粉。
15、 一種防塗改紙的製造方法，其特徵在於將防塗改劑和防偽物質加入到塗 布液中，混合均勻後，按照銅版紙工藝進行生產；所述的防塗改劑為耐光性大於2 級，耐熱性大於ll(TC的溶劑染料，按防塗改紙的總重量計，防塗改劑的用量為 0.003%-0.2%;每平方米防塗改紙中含有0.03-3克防偽物質，所述的防偽物質為鈷 化合物和含錳離子的感應劑，二者的摩爾比為1 : 1-10 : 1。
全文摘要
本發明涉及一種防塗改紙及其製作方法，可廣泛應用於證券、證件、票據、保密文件等的防塗改和防偽。在防塗改紙中含有防塗改劑和/或防偽物質，按防塗改紙的總重量計防塗改劑的用量為0.003％-0.2％，所述的防塗改劑為酞箐染料、偶氮化合物、蒽醌化合物；每平方米防塗改紙中含有0.03-3克防偽物質，所述的防偽物質為鈷化合物和含錳離子的感應劑，二者的摩爾比為1∶1-10∶1。本發明的防塗改紙可在普通的長網、圓網紙機上實現抄造，可與水印、安全線、特種纖維等防偽特徵兼容。對有機溶劑、酸、鹼、氧化劑、還原劑、消字靈等塗改液具有優良的感應性，耐久性好，能有效防止塗改偽造，具有易於大眾識別，又難以偽造的特點。
文檔編號D21H21/46GK101666060SQ2009101764
公開日2010年3月10日 申請日期2009年9月16日 優先權日2009年9月16日
發明者曹秀痕, 李亞娟, 王炳強, 婉 粟, 蘇秀軍, 韋 陳, 陳義清, 磊 黃 申請人:保定鈔票紙廠;中國印鈔造幣總公司