抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物的製作方法

2023-05-01 03:00:06 1

專利名稱：：抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種聚氯乙烯混合物，具體地說，涉及一種抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物。
背景技術：
：聚氯乙烯(PVC)樹脂由於加工成形性能差，因此在加工過程中必須加入加工助劑，以改善其加工性能；聚氯乙烯加工成形後的製品的抗衝擊強度差，人們發明了多種抗衝擊改性劑來提高聚氯乙烯製品的抗衝擊強度。其中的一種抗衝擊改性劑就是氯化聚氯乙烯(CPE)。CPE由於價格低廉故被廣泛的應用於無增塑PVC製品的抗衝擊改性。但是由於CPE的玻璃化溫度底，抗衝擊效果差，要達到使用要求需加入大量的CPE，因為CPE是一種橡膠，所以CPE的大量加入又較大程度的破壞了PVC製品的維卡軟化溫度和拉伸強度等機械性能；同時由於CPE中含有氯原子，而CPE易受熱分解，當用量較大時，CPE的用量將超過CPE在PVC中的飽和溶解度而析出，形成單獨的CPE相，由於聚氯乙烯混合物中的熱穩定劑不能溶入CPE相而只能溶入PVC相，所以CPE相極易分解而產生氯化氫，而氯化氫又大大的加速了PVC的分解，使得製品的熱穩定性能大幅下降。為了得到抗衝擊性能和力學性能倶佳的PVC硬製品，人們又發明了丙烯酸酯類抗衝改性劑。丙烯酸酯類抗衝改性劑是通過向輕度交聯的丙烯酸酯類彈性體上接枝甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯或丙烯腈等單體的混合物而得到的丙烯酸酯類核-殼接枝共聚物(特公昭5128117號公報)。丙烯酸酯類核-殼接枝共聚物的核部分為丙烯酸酯類彈性體。用這種丙烯酸酯類核_殼接枝共聚物抗衝改性的聚氯乙烯製品具有優良的耐候性，但抗衝擊強度卻不理想。這是由於抗衝改性劑的玻璃化溫度越低，聚氯乙烯製品的低溫抗衝擊強度也就越高，儘管丙烯酸酯類化合物的玻璃化溫度比CPE的玻璃化溫度(-l(TC)要低，但是也只有-S(TC左右，因此製品的低溫抗衝擊強度仍然不夠理想。為了克服丙烯酸酯類抗衝擊改性劑的缺陷，人們又發明了丁二烯_苯乙烯_甲基丙烯酸甲酯的核-殼三元共聚物(MBS樹脂)，來改善聚氯乙烯製品的衝擊強度。從理論上講MBS類抗衝擊改性劑的橡膠核和殼的比例，即核殼比對產品抗衝擊性能的影響很大，在抗衝改性中起增韌作用的是樹脂中的橡膠粒子核，隨著橡膠核相的含量的增加，誘發銀紋和剪切帶的應力集中點增加，可以消耗和吸收的衝擊能量更多，對基體樹脂的抗衝改性效果更好。因此理論上，核_殼接枝共聚物中核彈性體的丁二烯含量越高，其玻璃化溫度越低，所製得的聚氯乙烯混合物的低溫抗衝擊強度越高，同時核彈性體含量越高，所製得的聚氯乙烯混合物的低溫抗衝擊強度越高，但是傳統的生產工藝中，核-殼接枝共聚物也會更容易發生粘連現象，使粉體的流動性變差，而且當橡膠核含量超過一定值後，由於殼層變薄，容易出現包裹不均勻的情況，造成橡膠核裸露，使粉體出現結快現象，使得MBS樹脂與PVC樹脂不能均勻的混合，影響改性製品的衝擊強度。目前國內、外廠家對MBS樹脂的後處理，均採用單釜或多釜連續凝聚、離心脫水、氣流管以及流化床(或旋流式)乾燥的傳統後處理工藝路線，決定了橡膠核含量的最高極限是72%，核部分的丁二烯含量不能高於70%。從實驗中我們得知，凝聚造粒是限制橡膠核的含量不能提高的瓶頸，因為橡膠核的量高於72%以後，在凝聚的過程中核-殼抗衝擊改性劑會大量結塊，從而產生大量的廢品。同時凝聚造粒法會產生大量的廢水，並且廢水的產生量隨著橡膠核含量的增加而增加，在橡膠核的含量達到70%以後，每噸抗衝擊改性劑至少需要10噸以上的純水進行凝聚造粒，並且所得到的抗衝改性劑的粉體顆粒的粒徑分布寬，40目篩的過篩率低，不到90%，或者採用噴霧乾燥的方式，但是這種方式容易發生粉塵爆炸。如果發明一種更加有效的造粒方法，使得高橡膠核含量的抗衝改性劑能不結塊，同時使水的用量大幅度下降甚至不用水，我們就即可以得到一種高抗衝擊強度的抗衝改性劑，同時還保護了環境，這樣的新工藝新方法會產生巨大的經濟效益和社會效益。對於PVC抗衝擊改性劑劑膠乳的合成，見諸報導的大多是MBS類專利。如日本三菱麗陽公司採用羧基膠乳擴徑製備的大粒徑高抗衝型MBS專利EP0144081、EP4556692;採用分散劑碳酸鎂擴徑及複合引發體系的中國專利CN01107840;日本鍾淵公司採用種子聚合工藝製備的具有良好透明性、抗衝性和耐溶劑性的MBS樹脂的US4624987、EP0163939及JP60235854;日本鍾淵公司採用外接丁二烯工藝合成的具有簇狀結構粒子，改善了製品透明性的MBS樹脂製備專利US4508876和EP0099530;日本鍾淵公司採用種子聚合法，先接枝匿A，後接枝苯乙烯製備的具有極好抗溶劑性、透明性和增韌性的MBS中國專利CN85104049;以及採用無機鹽或無機酸擴徑的日本吳羽公司專利US4287312等等。對於後處理工藝方面，見諸報導的有以下專利採用無機或有機酸與無機鹽或有機鹽混合物的水溶液作為凝聚劑進行凝聚的日本吳羽公司的中國專利CN1208735;採用孔板式渦流凝聚的法國埃勒夫阿託化學有限公司的中國專利CN1198758;採用含羧基共聚物作為凝聚劑使膠乳凝聚的韓國奇美公司中國專利CN1123290;採用無機鹽作為凝聚劑，多釜連續凝聚的日本三菱麗陽公司的JP63135404;採用剪切凝聚工藝的日本HITACHI公司的JP63254636;以及採用噴霧乾燥工藝，減少了工業廢水排放，提高了產品收率的中國專利CN101007859A等。上述專利分別從不同角度提出了抗衝改性劑膠乳合成與後處理過程的工藝，但其不足之處主要體現為所合成的樹脂增韌效果不理想。如上分析，要獲得理想的PVC混合物增韌效果，必須合成高橡膠核含量的PVC抗衝擊改性劑的接枝膠乳，而要獲得高橡膠核含量的抗衝改性劑，就必須採用一種合理的造粒和後處理方法，以解決抗衝改性劑的結塊問題。
發明內容本發明所要解決的技術問題是提供一種加入了新型抗衝改性劑的抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物，克服傳統的CPE、丙烯酸酯類核-殼接枝共聚物和MBS等抗衝改性劑的缺點，改善製品的綜合性能。為解決上述技術問題，本發明的技術方案是抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物，所述混合物的原料包括8099重量份的聚氯乙烯和120重量份的新型抗衝改性劑，兩者的重量份數之和為100。其中，所述的新型抗衝改性劑為採用丁二烯與含有碳碳雙鍵的化合物所組成的混合物與含有兩個或兩個以上碳碳雙鍵的交聯劑共聚合而得到的重量百分含量為6095%的橡膠核，和用丙烯酸酯類化合物的混合物與含有碳碳雙鍵的化合物的單體或含有碳碳雙鍵的化合物的混合物共聚而得到的重量百分含量為540%的殼所組成的核-殼接枝共聚物。以聚氯乙烯和新型抗衝改性劑兩者之和為100重量份計，所述混合物製備時還包括如下原料0.00115重量份的碳酸鈣、0.0018重量份的鈦白粉、0.58重量份的熱穩定劑、0.0011重量份的光穩定劑、0.0013重量份的潤滑劑、0.0019重量份的防靜電劑和0.0019重量份的氯化聚乙烯。所述的聚氯乙烯混合物可以採用高速攪拌機或低速攪拌機將改進的抗衝改性劑與聚氯乙烯及其它成份共混後，通過擠出或注塑的方法製成所需的聚氯乙烯混合物製品。其中，所述的新型抗衝改性劑由下述方法製備而成(1)橡膠核膠乳的合成將包括70120重量份的水、60重量份的丁二烯與含有碳碳雙鍵的化合物所組成的混合物、0.016重量份的含有兩個或兩個以上碳碳雙鍵的交聯劑、0.0011重量份的自由基引發劑和0.12重量份的表面活性劑的主要原料加入到反應器中，將反應器中物料在氮氣氣氛中升溫至5080°C，以50500轉/分的速度攪拌反應1024小時，得到數均粒徑為50400nm的種子膠乳；(2)新型抗衝改性劑核-殼接枝共聚物的合成將步驟(1)得到的含有150200重量份橡膠核的膠乳、1300重量份的水、0.010.5重量份的表面活性劑、10150重量份的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯與含有碳碳雙鍵的化合物的單體或含有碳碳雙鍵的化合物的混合物、0.0010.2重量份的自由基引發劑、0.0010.1份的硫酸亞鐵和0.0010.2重量份的吊白塊的主要原料加入到反應器中，將反應器中物料在氮氣氣氛下升溫至5080°C，以50500轉/分的速度攪拌反應36小時，得到橡膠核彈性體數均粒徑為50400nm的核-殼接枝共聚物的乳液。本發明所述新型抗衝改性劑的後處理工藝為，首先將得到的核_殼接枝共聚物的乳液噴霧造粒後得到抗衝改性劑粉料，將所述粉料經履帶式真空抽濾機噴淋水洗後再經沸騰床乾燥，得到高純度的具有核-殼結構的新型抗衝改性劑。本發明採用噴霧造粒法生產，再經履帶式真空抽濾器抽濾後進行噴霧乾燥的後處理工藝路線，造粒過程不需補加水即可製備出高核含量的抗衝改性劑。製備的抗衝擊改性劑中儘管含有微量引發劑等的無機物雜質，但是能適合一般的使用要求，在特殊情況下如需要去除這樣的雜質，可以在噴霧造粒後向帶有真空過濾器的履帶式傳送帶噴淋少量的水，在輸送的過程中將水抽走，再用沸騰床乾燥即可得到雜質含量低、高質量的產品。所述的新型核-殼接枝共聚物中橡膠核彈性體重量百分比含量大於60%，優選大於75%，更優選大於80%。橡膠核彈性體的含量越高，抗衝擊性能越高。但是橡膠核的重量百分比含量大於95%時，所得到的抗衝擊改性劑的粉體流動性變差、結塊現象嚴重，無法實現與PVC的均勻混合。所述的新型核-殼接枝共聚物的核部分是包含丁二烯單體的混合物聚合得到的輕度交聯的玻璃化溫度小於-S(TC的丁二烯類彈性體，優選玻璃化溫度小於-701:的丁二烯類彈性體，最優選玻璃化溫度小於_75°C的丁二烯類彈性體，丁二烯類彈性體的玻璃化溫度越低，由其改性的聚氯乙烯混合物的抗衝擊強度越高。丁二烯類彈性體的玻璃化溫度高於-5(TC時，由該改性劑製成的聚氯乙烯製品的抗衝擊性能下降。所述的核-殼接枝共聚物6的殼部分是以甲基丙烯酸烷基酯為主要成分的高分子聚合物，優選玻璃化溫度大於5(TC。殼部分的玻璃化溫度越高，抗衝改性劑顆粒之間越不易粘連結塊，如果殼部分的玻璃化溫度小於5(TC，則新型抗衝改性劑的粉體流動性下降。所述的核-殼接枝共聚物的膠乳中乳膠粒的數均粒徑優選50-400nm，數均粒徑小於50nm時，抗衝改性劑的抗衝擊性能下降。所述的含有兩個或兩個以上碳碳雙鍵的交聯劑為甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯或三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。所述的含有碳碳雙鍵的化合物為苯乙烯、a-甲基苯乙烯，丙烯酸丙基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸戊基酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸庚酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸戊基酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙烯酸丙基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸戊基酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸戊基酯、甲基丙烯酸異辛酯或甲基丙烯酸庚酯。所述的丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子數為28，選自丙烯酸丙基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸戊基酯、丙烯酸異辛酯或丙烯酸庚酯。所述的甲基丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子數為18，選自甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸戊基酯、甲基丙烯酸異辛酯或甲基丙烯酸庚酯。所述的自由基引發劑為過氧化氫二異丙苯、過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、叔丁基過氧化氫或過氧化氫異丙苯。所述的表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、硬脂酸鈉或硬脂酸鉀。所述的熱穩定劑為鉛鹽穩定劑、有機錫穩定劑或稀土穩定劑。所述的光穩定劑為紫外線吸收劑UV-531、UV-9或UV_326。所述的潤滑劑為聚乙烯蠟、硬脂酸、硬脂酸鈣或硬脂酸鉛。所述的防靜電劑為超導電碳黑、十二烷基硫酸鈉或聚氧乙烯醚。優選的，所述新型抗衝改性劑核_殼接枝共聚物的核部分中丁二烯的重量百分含量大於97%。製備該新型抗衝改性劑核_殼接枝共聚物的過程中使用了自由基引發劑，根據自由基引發聚合反應的機理，如果使用的水硬度較大，含有的金屬離子等會妨礙反應的進行，因此要根據所用水的硬度，向水中加入EDTA或其二鈉鹽等絡合劑以絡合水中的鈣離子等。如果使用的水為蒸餾水或硬度較小的水，則不需要加入這些絡合劑。同時根據需要也可以向水中加入適量的硫酸亞鐵或吊白塊以加速反應的進行，硫酸亞鐵、吊白塊在聚合反應過程中起到催化劑的作用。所述吊白塊，化學名稱為二水合次硫酸氫鈉甲醛或二水甲醛合次硫酸氫鈉。在製備聚氯乙烯混合物中，加入碳酸鈣可以改善聚氯乙烯製品的尺寸穩定性，降低成本。根據情況調節碳酸鈣的用量，根據聚氯乙烯製品使用情況的需求可以不添加碳酸牽丐，也可以在100重量份的聚氯乙烯混合物中添加15重量份以上的碳酸牽丐。加入鈦白粉可以改善聚氯乙烯的耐候性，提高聚氯乙烯製品的白度。根據聚氯乙烯製品的使用場所，可以適當調節鈦白粉的用量。加入熱穩定劑可以提高聚氯乙烯的熱穩定性，防止聚氯乙烯的熱降解。聚氯乙烯製品的使用場所溫度較高時，可適當增加其用量。加入光穩定劑可以提高聚氯乙烯的光穩定性，防止聚氯乙烯的光降解。根據聚氯乙烯製品的使用過程中受光輻射情況，調節其用量，在不受光輻射的場合或光輻射強度較弱時，可以不添加光穩定劑。加入潤滑劑可以降低聚氯乙烯混合物的熔體與加工設備的摩擦，改善熔體的流動性，保證加工的順利進行。加入防靜電劑可以防止聚氯乙烯製品產生靜電。根據聚氯乙烯混合物的不同用途，聚氯乙烯混合物具有不同的具體配方，並且可以根據用途不同，調整聚氯乙烯混合物的抗衝擊強度和加工性能。由於採用了上述技術方案，本發明的有益效果是1、本發明突破了傳統的工藝路線的局限，通過採用噴霧造粒後，再經沸騰床乾燥的乾燥方式，克服了現有技術中MBS核_殼接枝共聚物中核部分的丁二烯重量百分含量不能高於70%的難題，使得該新型抗衝改性劑核_殼接枝共聚物中，核彈性體的重量百分含量提高到75%以上，核部分的丁二烯重量百分含量提高至97%以上，甚至可以達到100%，完全不含有苯乙烯成分，因此使用了新型抗衝改性劑的聚氯乙烯混合物的抗衝擊強度要遠遠高於使用傳統的抗衝擊改性劑(如CPE、MBS、丙烯酸酯類抗衝擊改性劑)的聚氯乙烯混合物，保持了聚氯乙烯製品良好的力學性能和加工塑化性能。2、本發明中新型抗衝改性劑的後處理工藝採用履帶式真空抽濾機噴淋水洗後再經沸騰床乾燥的方法，與已有的後處理工藝相比，本發明克服了已有的凝聚造粒工藝在造粒過程中必須加入水的缺陷，生產一噸產品可以節約用水10噸以上，而且還避免了大量廢水的排放帶來的環境汙染問題。3、本發明中新型抗衝改性劑的生產方法，同時克服了傳統的噴霧乾燥工藝在噴霧過程中因易產生靜電而引發粉塵爆炸的不安全因素，所以本發明所採用的噴霧造粒後再經履帶式真空抽濾器抽濾後進行沸騰床乾燥的後處理工藝路線是一個既環保又安全並且高效的新工藝。具體實施例方式下面結合具體的實施例進一步說明本發明。為了說明本發明的效果，在實施例16和比較例14中採用相同的原料以增加試驗結果的可對比性。但本發明並不局限於這些實施例用到的原料。實施例1本實施例為製備聚氯乙烯混合物的具體過程。(1)橡膠核膠乳的合成向裝有攪拌器、熱電偶和丁二烯管線的不鏽鋼反應釜中加入100重量份的水、60重量份的丁二烯、0.5重量份的甲基丙烯酸烯丙酯、0.1重量份的過氧化氫二異丙苯、0.002重量份的硫酸亞鐵、0.1重量份的吊白塊、0.5重量份的十二烷基苯磺酸鈉、0.008重量份的EDTA後，反應釜中通氮氣並升溫至65t:，攪拌狀態下反應10小時，聚合的轉化率達到96%，種子膠乳的粒徑為80nm。(2)核-殼接枝共聚物的合成向裝配有溫度計、^管線和攪拌器的四口燒瓶中加入在步驟(1)中合成的含有100重量份橡膠核的膠乳、0.1重量份的十二烷基苯磺酸鈉、10重量份的軟化水、0.02重量份的吊白塊、0.002重量份的EDTA2Na、0.001重量份的FeS047H20、7.5重量份的甲基丙烯酸甲酯和0.01份的過氧化氫二異丙苯，通N2並升溫至65t:，攪拌狀態下反應4小時，轉化率為98%，由電子顯微鏡測得橡膠核彈性體的數均粒徑為95nm。其中丁二烯彈性體的重量百分含量為93%，接枝的共聚物殼層的重量百分含量為11.5%。用DMA法測得殼層的玻璃化溫度為82t:，核彈性體的玻璃化溫度為_76°C。(3)將步驟(2)中所合成的核-殼接枝共聚物乳液用泵送入入口溫度為120-14(TC、出口溫度為40-8(TC的噴霧造粒塔，從塔底出來的物料經履帶式真空抽濾器邊抽濾邊輸送入平均溫度為5(TC的流化床乾燥20-60分鐘，既得到新型抗衝擊改性劑核_殼接枝共聚物。用DMA法測得殼層的玻璃化溫度為82t:，核彈性體的玻璃化溫度為-76t:。用該方法得到的產品的粉體的40目的過篩率為98%。(4)聚氯乙烯混合物的製備聚氯乙烯混合物的組成如下聚氯乙烯100份新型的抗衝改性劑7.5份三鹽基性硫酸鉛2份二鹽基性亞磷酸鉛1份硬脂酸鉛1份硬脂酸鈣0.5份聚乙烯蠟0.15份將各種原料按上述的配方比例加入高速攪拌機中高速混合，達到12(TC後出料冷卻，得到聚氯乙烯混合物。實施例2實施例6實施例2實施例6的合成方法與工藝與實施例1相同，新型抗衝改性劑中核與殼的組成也相同。與實施例1的不同之處為新型抗衝改性劑核彈性體的合成中，核的含量不同，也就是說橡膠核的含量不同。實施例2實施例6的配方和結果見表1。比較例1比較例4抗衝改性劑核彈性體的合成和核-殼接枝共聚物的合成與實施例1完全相同，核的組成和殼的組成與實施例1相同，只是比較例中抗衝改性劑的製備沒有採用本發明的製備方法，而是使用了傳統的凝聚、沸騰床後處理工藝。實施例1實施例6以及比較例1比較例4中，所有的聚氯乙烯混合物中抗衝擊改性劑接枝共聚物的含量均為100份聚氯乙烯中含有7.5份，丙烯酸酯核_殼接枝共聚物的膠乳的粒徑均在60-310nm之間，大於50nm。按照IS0179:2000測量了實施例1實施例6和比較例1比較例4得到的聚氯9乙烯混合物的抗衝擊強度，結果見表1。表1tableseeoriginaldocumentpage10由表1可以看出，在實施例1實施例6中，核的含量越高，PVC混合物的抗衝擊強度越高，用本發明的改性劑後處理方法造粒用水量為零，產品的40目過篩率和合格品率均大於95%。而且本發明的聚氯乙烯混合物的抗衝擊強度均優於使用凝聚造粒法生產的改性劑時的混合物。而由比較例l和比較例2可以看出，用傳統的凝聚法造粒時，所得抗衝改性劑的核彈性體的含量低於70%時，儘管產品的粉體流動性良好，但是40目過篩率和合格品率均低於95%，並且每噸產品凝聚造粒時用水量都在10噸以上，而從比較例3和比較例4可以看出，用傳統的凝聚造粒沸騰床後處理工藝時，當核的含量大於80%時，所得到的抗衝改性劑40目過篩率低於77%，粉體流動性差或結塊嚴重，不能與PVC均勻混合，PVC製品的抗衝擊強度下降，並且每噸產品的用水量大於12噸，對環境造成極大的壓力。實施例7本實施例為製備新型抗衝改性劑及聚氯乙烯混合物的實施例，用以進一步說明本發明。(1)橡膠核膠乳的合成向裝有攪拌器、熱電偶和丁二烯管線的不鏽鋼反應釜中加入100重量份的水、45重量份的丁二烯、15重量份的苯乙烯，O.5重量份的二乙烯基苯、0.1重量份的叔丁基過氧化氫、0.002重量份的硫酸亞鐵、0.1重量份的吊白塊、0.5重量份的十二烷基苯磺酸鈉、0.008重量份的EDTA後，反應釜中通N2並升溫至65°C，減半狀態下反應10小時，聚合的轉化率達到96%。種子膠乳的粒徑為80nm。(2)核_殼接枝共聚物的合成向裝配有溫度計、^管線和攪拌器的四口燒瓶中加入在步驟(1)中合成的含有100重量份橡膠核的在(1)中合成的彈性體乳液、0.1重量份的十二烷基硫酸鈉、10重量份的軟化水、0.02重量份的吊白塊、0.002重量份的EDTA2Na、0.001重量份的FeS047H20、12重量份的甲基丙烯酸甲酯、1重量份的丙烯酸乙酯和2重量份的苯乙烯、0.01份的過氧化氫二異丙苯，通N2並升溫至65°C，攪拌狀態下反應4小時，轉化率為98%。由電子顯微鏡測得橡膠核彈性體的數均粒徑為90nm。其中丁二烯彈性體的重量百分含量為87%，接枝的共聚物殼層的重量百分含量為13%。(3)將步驟(2)中所合成的核-殼接枝共聚物乳液用泵送入入口溫度為120-14(TC、出口溫度為40-8(TC的噴霧造粒塔，從塔底出來的物料經履帶式真空過濾器，再送入平均溫度為50°C的流化床乾燥20-60分鐘，既得到新型抗衝改性劑核_殼接枝共聚物，造粒用水量為零40目過篩率為97%，合格品率為97%。(4)聚氯乙烯混合物的製備聚氯乙烯混合物的組成如下聚氯乙烯新型的抗衝改性劑三鹽基性硫酸鉛二鹽基性亞磷酸鉛硬脂酸鉛硬脂酸牽丐聚乙烯蠟100份7.5份2份l份l份0.5份0.15份將各種原料按上述的配方比例加入高速攪拌機中高速混合，達到12(TC後出料冷卻，得到聚氯乙烯混合物。經測定該聚合物的衝擊強度為24.0KJ/m2。實施例8利用實施例1製備的新型抗衝改性劑，製備聚氯乙烯混合物。聚氯乙烯混合物的組成如下聚氯乙烯改進的抗衝改性劑三鹽基性硫酸鉛二鹽基性亞磷酸鉛硬脂酸鉛硬脂酸牽丐碳酸牽丐聚乙烯蠟鈦白粉十二烷基硫酸鈉氯化聚乙烯90份10份3份4份0.5份0.5份10份0.15份6份6份4份將各種原料按上述的配方比例加入低速攪拌機中低速混合，達到12(TC後出料冷卻，得到聚氯乙烯混合物。經測定該聚合物的衝擊強度為28.5KJ/m2110102]實施例90103]利用實施例1製備的新型抗衝改性劑，製備聚氯乙烯混合物。0104]聚氯乙烯混合物的組成如下0105]聚氯乙烯90份0106]改進的抗衝改性劑10份0107]三鹽基性硫酸鉛3份0108]二鹽基性亞磷酸鉛4份0109]硬脂酸鉛0.5份0110]硬脂酸牽丐0.5份0111]碳酸牽丐10份0112]聚乙烯蠟0.15份0113]鈦白粉6份0114]十二烷基硫酸鈉6份0115]氯化聚乙烯4份0116]紫外線吸收劑UV-5310.5份0117]將各種原料按上述的配方比例加入低速攪拌機中低速混合，達到12(TC後出料冷卻，得到聚氯乙烯混合物。經測定該聚合物的衝擊強度為29.0KJ/m2。權利要求抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物，其特徵在於，所述混合物的原料包括80～99重量份的聚氯乙烯和1～20重量份的新型抗衝改性劑，兩者的重量份數之和為100；其中，所述的新型抗衝改性劑為採用丁二烯與含有碳碳雙鍵的化合物所組成的混合物與含有兩個或兩個以上碳碳雙鍵的交聯劑共聚合而得到的重量百分含量為60～95％的橡膠核，和用丙烯酸酯類化合物的混合物與含有碳碳雙鍵的化合物的單體或含有碳碳雙鍵的化合物的混合物共聚而得到的重量百分含量為5～40％的殼所組成的核-殼接枝共聚物。2.如權利要求1所述的抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物，其特徵在於以聚氯乙烯和新型抗衝改性劑兩者之和為100重量份計，所述混合物還包括如下原料0.00115重量份的碳酸鈣、0.0018重量份的鈦白粉、0.58重量份的熱穩定劑、0.0011重量份的光穩定劑、0.0013重量份的潤滑劑、0.0019重量份的防靜電劑和0.0019重量份的氯化聚乙烯。3.如權利要求1所述的抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物，其特徵在於所述的新型抗衝改性劑由下述方法製備而成(1)橡膠核膠乳的合成將包括70120重量份的水、60重量份的丁二烯與含有碳碳雙鍵的化合物所組成的混合物、0.016重量份的含有兩個或兩個以上碳碳雙鍵的交聯劑、0.0011重量份的自由基引發劑和0.12重量份的表面活性劑的主要原料加入到反應器中，將反應器中物料在氮氣氣氛中升溫至5080°C，以50500轉/分的速度攪拌反應1024小時，得到數均粒徑為50400nm的種子膠乳；(2)新型抗衝改性劑核-殼接枝共聚物的合成將步驟(1)得到的含有150200重量份橡膠核的膠乳、1300重量份的水、0.010.5重量份的表面活性劑、10150重量份的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯與含有碳碳雙鍵的化合物的單體或含有碳碳雙鍵的化合物的混合物、0.0010.2重量份的自由基引發劑、0.0010.1份的硫酸亞鐵和0.0010.2重量份的吊白塊的主要原料加入到反應器中，將反應器中物料在氮氣氣氛下升溫至5080°C，以50500轉/分的速度攪拌反應36小時，得到橡膠核彈性體數均粒徑為50400nm的核-殼接枝共聚物的乳液。4.如權利要求3所述的抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物，其特徵在於將得到的核_殼接枝共聚物的乳液噴霧造粒後得到抗衝改性劑粉料，將所述粉料經履帶式真空抽濾機噴淋水洗後再經沸騰床乾燥，得到高純度的具有核_殼結構的新型抗衝改性劑。5.如權利要求3所述的抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物，其特徵在於所述的含有兩個或兩個以上碳碳雙鍵的交聯劑為甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯或三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。6.如權利要求3所述的抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物，其特徵在於所述的含有碳碳雙鍵的化合物為苯乙烯、a-甲基苯乙烯，丙烯酸丙基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸戊基酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸庚酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸戊基酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙烯酸丙基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸戊基酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸戊基酯、甲基丙烯酸異辛酯或甲基丙烯酸庚酯。7.如權利要求3所述的抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物，其特徵在於所述的丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子數為28，選自丙烯酸丙基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸戊基酯、丙烯酸異辛酯或丙烯酸庚酯；所述的甲基丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子數為18，選自甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸戊基酯、甲基丙烯酸異辛酯或甲基丙烯酸庚酯。8.如權利要求3所述的抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物，其特徵在於所述的自由基引發劑為過氧化氫二異丙苯、過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、叔丁基過氧化氫或過氧化氫異丙苯；所述的表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、硬脂酸鈉或硬脂酸鉀、聚氧乙烯醚和烷基聚氧乙烯醚。9.如權利要求2所述的抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物，其特徵在於所述的熱穩定劑為鉛鹽穩定劑、有機錫穩定劑或稀土穩定劑；所述的光穩定劑為紫外線吸收劑UV-531、UV-9或UV-326;所述的潤滑劑為聚乙烯蠟、硬脂酸、硬脂酸鈣或硬脂酸鉛；所述的防靜電劑為超導電碳黑、十二烷基硫酸鈉或聚氧乙烯醚。10.如權利要求19所述的任一抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物，其特徵在於所述新型抗衝改性劑核_殼接枝共聚物的核部分中丁二烯的重量百分含量大於97%。全文摘要本發明公開了一種抗衝擊性、加工性能優良的聚氯乙烯混合物，所述混合物的原料包括80～99重量份的聚氯乙烯和1～20重量份的新型抗衝改性劑，兩者的重量份數之和為100。其中，所述的新型抗衝改性劑為採用丁二烯與含有碳碳雙鍵的化合物所組成的混合物與含有兩個或兩個以上碳碳雙鍵的交聯劑共聚合而得到的重量百分含量為60～95％的橡膠核，和用丙烯酸酯類化合物的混合物與含有碳碳雙鍵的化合物的單體或含有碳碳雙鍵的化合物的混合物共聚而得到的重量百分含量為5～40％的殼所組成的核-殼接枝共聚物。本發明的聚氯乙烯混合物廣泛地應用在PVC異型材、PVC管材、PVC板材和片材等方面。文檔編號C08J3/12GK101787166SQ20091025607公開日2010年7月28日申請日期2009年12月25日優先權日2009年12月25日發明者趙東日申請人:山東日科化學股份有限公司