製備吸水性聚合物顆粒的方法

2023-04-30 20:26:16

專利名稱：：製備吸水性聚合物顆粒的方法製備吸水性聚合物顆粒的方法
技術領域：
：本發明涉及一種用於製備吸水性聚合物顆粒的方法，其中將不完全乾燥的聚合物顆粒分離出來並在補充乾燥之前粉碎。吸水性聚合物特別是(共)聚合的親水性單體的聚合物，一種或多種親水性單體在合適的接枝基質上的接枝(共)聚合物、纖維素或澱粉的交聯的醚、交聯的羧曱基纖維素、部分交聯的聚氧化烯或可溶脹於含水流體中的天然產物，例如瓜爾膠衍生物。該類聚合物不僅用作能夠吸收含水溶液的產品，以製備尿布、止血墊、衛生巾和其它衛生製品，而且用作市場園藝中的保水劑。吸水性聚合物的製備描述於例如"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology(現代超吸收聚合物技術)"專論中，F丄.Buchholz和A.T.Graham,Wiley畫VCH，1998，或描述於UUmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry(Ullmann工業化學百科全書)中，第6版，35巻，73-103頁。吸水性樹脂典型地具有15-60g/g、優選至少20g/g、更優選至少25g/g、甚至更優選至少30g/g和最優選至少35g/g的離心保留容量。離心保留容量(CRC)通過EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation(歐洲一次性用品和無紡布協會))推薦的測試方法No.441.2-02"離心保留容量"確定。為了改進它們的性能特性，例如尿布中的鹽水導流率(SFC)和在負載下的吸收率(AUL)，通常將吸水性聚合物顆粒後交聯。該後交聯可以在含水凝膠相中進行。然而，優選將研磨並過篩的基礎聚合物顆粒用後交聯劑進行表面塗覆，乾燥和熱後交聯。用於此目的的有用的交聯劑包括包含至少兩個能夠與親水性聚合物的羧基形成共價鍵的基團的化合物或包含能夠使基礎聚合物的至少兩個不同的聚合物鏈的至少兩個羧基或其它官能團交聯在一起的基團的化合物。將如此聚合的水凝膠優選在帶式乾燥機上乾燥。在此方法中，不均勻性是指凝膠層常常乾燥不均勻，因為部分水凝膠不得不被過度乾燥，導致產品質量受損，或者部分水凝膠僅被不完全乾燥。不完全乾燥的聚合物顆粒在後續的加工步驟中造成問題，必須要分離出去。用於避免乾燥中的不完全乾燥聚合物顆粒的方法例如由JP-A-06-73518、JP-A-06-107800、EP畫A-0497623、EP-A-0508810和EP-A-0574248可知。JP-A-06-73518描述了一種用於在帶式乾燥機上乾燥水凝膠的方法，其中將乾燥機的功率輸出值連續調整到實現凝膠層的當前厚度，從而使不完全乾燥聚合物顆粒的比例減少。JP-A-06-107800教導通過在乾燥之前除去過大的團塊可以避免過度乾燥和不完全乾燥聚合物顆粒的分離。EP-A-0497623公開了一種方法，其中將水凝膠擠出然後乾燥。EP-A-0508810和EP-A-0574248教導使用特殊的捏合機作為聚合反應器，由此在乾燥前避免了較大的水凝膠顆粒。例如在EP-0948997中描述了不完全乾燥的聚合物顆粒的分離。EP-A-0948997公開了一種用於連續製備吸水性聚合物的方法，其中將不完全乾燥的聚合物顆粒分離出來，並且如果適當的話，將其再循環到乾燥階段中。本發明的目的是提供一種改進的用於連續製備吸水性聚合物顆粒的方法。本發明進一步的目的是提供一種用於連續製備吸水性聚合物顆粒的方法，該方法適於提高現有生產設備的生產能力，尤其是無需擴大現有裝置組件。我們已經發現此目的通過一種包括以下步驟的用於製備吸水性聚合物顆粒的方法得以實現i)將水凝膠乾燥以製備乾燥的水凝膠，ii)將未完全乾燥的聚合物顆粒從乾燥的水凝膠中分離出來，和iii)將分離出來的未完全乾燥的聚合物顆粒乾燥，其中在所述乾燥iii)之前將分離的未完全乾燥的聚合物顆粒粉碎。幹i)優選使用帶式乾燥才;ui行，更優選^^循環空氣帶式乾燥才Aiii行。一個優選的實施方案對於乾燥i)和乾燥iii)採用同一乾燥機。乾燥i)之後水凝膠的水含量通常為l-20重量。/。，優選小於10重量％,更優選小於5重量％，由於可能存在的不均勻性，所指出的水含量僅是平均值。分離的未完全乾燥的聚合物顆粒通常具有至少5mm、優選至少IOmm的粒徑，並且通常通過具有合適篩目尺寸的篩分離出來。分離的未完全乾燥的聚合物顆粒的量基於乾燥的水凝膠通常小於50重量％，優選小於35重量％，更優選小於25重量％。分離的未完全乾燥的聚合物顆粒比乾燥的水凝膠具有更高的水含量。通常而言，分離的未完全乾燥的聚合物顆粒的水含量為10-30重量％，該水含量通常隨著粒徑的增加而增加。用於乾燥分離的未完全乾燥的聚合物顆粒的有用的乾燥機不受任何限制。在本發明一個優選的實施方案中，將分離的未完全乾燥的聚合物顆粒通過輥軋機(rollmill)粉碎。輥軋機具有優選小於IOmm、更優選小於8mm、最優選小於6mm的輥隙寬度。這些輥軋機的輥隙寬度優選為至少1mm，更優選為至少1.5mm，最優選為至少2mm。在此工藝步驟中使用輥軋機避免了形成粉塵，即避免了形成小的聚合物顆粒，例如具有小於10nm的粒徑的聚合物顆粒。優選地，將粉碎的未完全千燥的聚合物顆粒分級，以得到較大顆粒的篩分級分作為粗尺寸級分。轉鼓篩分機特別適合於此。粗尺寸級分通常具有至少5mm的粒徑，優選至少10mm的粒徑，並且通常通過具有適合的篩目尺寸的篩子將其分離出來。粗尺寸級分的量基於粉碎的未完全乾燥的聚合物顆粒通常小於70重量％，優選小於50重量％，更優選小於40重量％。本發明的粉碎和分級使得可以獲得具有明顯不同的水含量的篩分級分。具有較小的顆粒和較低的水含量的篩分級分可以再循環到工藝過程中，優選再循環到分離步驟ii)中，而無需進一步乾燥。可以將粗尺寸級分直接轉移到乾燥步驟iii)中。但是有利的是，首先將粗尺寸級分粉碎以得到粉碎的粗尺寸級分。更優選地，通過具有尖銳的打漿器或葉片以及還有篩子作為研磨空間界限的磨機將粗尺寸級分粉碎。該篩子的篩目尺寸優選為至多35mm，更優選至多30mm，最優選至多25mm。可以將粉碎的粗尺寸級分乾燥，優選在乾燥步驟i)中乾燥。優選地，將粉碎的粗尺寸級分分級，以得到具有不同水含量的篩分級分。轉鼓篩分機特別適合於此。更優選地，將粉碎的粗尺寸級分分成兩種篩分級分，並優選將小顆粒，即不夠大的顆粒，在沒有進一步乾燥的條件下再循環到工藝過程中，優選再循環到分離步驟ii)中，並僅將大的顆粒，即過大顆粒，轉移到乾燥步驟iii)中。非常特別優選的是，將粉碎的粗尺寸級分分成三種篩分級分，並優選將大的顆粒，即過大顆粒，再循環到粗尺寸級分的粉碎中，將中等尺寸顆粒轉移到乾燥步驟iii)中，和優選將小顆粒，即不夠大的顆粒，在沒有進一步乾燥的條件下再循環到工藝工程中。過大顆粒的粒徑優選為至少IOmm,更優選為至少20mm，最優選為至少30mm。不夠大的顆粒的粒徑優選小於5mm，更優選小於3mm，最優選小於2mm。中等尺寸顆粒是處於過大顆粒和不夠大顆粒之間的篩分級分，並優選將其再循環到乾燥步驟i)中。優選將不夠大的顆粒再循環到分離步驟ii)中。不夠大的顆粒的量優選小於10重量％,更優選小於5重量％,最優選小於2重量％，所有數值均基於分離的未完全乾燥的聚合物顆粒的總量。不夠大的顆粒的水含量通常為5-10重量％。儘管不夠大的顆粒的水含量相對較高，依然可以將其再循環而無需額外的乾燥。然而，也可以在乾燥iii)過程中將粉碎的未完全乾燥的聚合物顆粒進一步粉碎。在此情況下，乾燥過程中引入的機械能優選為至少50kJ，更優選為至少100kJ，最優選為至少150kJ，所有數值均基於lkg粉碎的乾燥聚合物顆粒。妒式乾燥機優選用於此。引入的能量可以通過乾燥機的機械功率消耗來確定。粉碎的乾燥聚合物顆粒可以再循環到分離步驟ii)中或優選先進一步粉碎。粉碎的乾燥聚合物顆粒特別適合使用輥軋機進一步粉碎，優選使用具有小於2mm、更優選小於1.5mm、最優選小於lmm的輥隙寬度的輥軋機。在本發明方法中可製備的吸水性聚合物顆粒可以通過包含如下組分的單體溶液的加聚而製備a)至少一種烯屬不飽和的酸官能化單體，b)至少一種交聯劑，c)如果適合的話，可與a)共聚的一種或多種烯屬和/烯丙屬不飽和單體，和d)如果適合的話，單體a)、b)和如果合適的話c)可以至少部分地被接枝於其上的一種或多種水溶性聚合物，將所得的P出聚合物乾燥，分級，e)如果適合的話，用至少一種後交聯劑後處理，乾燥並熱後交聯。適合的單體a)例如是烯屬不飽和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸，或它們的衍生物，如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯。丙烯酸和甲基丙烯酸是特別優選的單體。丙烯酸是最優選的。單體a)並尤其是丙烯酸優選包含至多0.025重量。/。的氫醌半醚。優選的氫醌半醚是氫醌單曱基醚(MEHQ)和/或生育酚。生育酚指的是下面通式的化合物其中R'是氫或甲基，F^是氫或甲基，RS是氫或甲基，R"是氫或l-20個碳原子的醯基。優選的114基團是乙醯基、抗壞血醯基、琥珀醯基、煙醯基和其他生理上可耐受的羧酸。羧酸可以是單、二或三羧酸。優選的是a-生育酚，其中1^=112=113=甲基，尤其是外消旋的a-生育酚。W更優選是氫或乙醯基。RRR-a-生育酚是特別優選的。單體溶液優選包含不超過130重量ppm、更優選不超過70重量ppm並且優選不少於10重量ppm、更優選不少於30重量ppm，尤其是大約50重量ppm的氫醌半醚，所有數值均基於丙烯酸，其中丙烯酸鹽在算術上作為丙烯酸計算。例如，單體溶液可以使用具有適當的氫醌半醚含量的丙烯酸來製備。吸水性聚合物處於交聯狀態，即加聚在具有兩個或更多個可以自由基互聚成聚合物網絡的可聚合基團的化合物存在下進行。有用的交聯劑b)包括例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、曱基丙烯酸烯丙基酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四彿丙氧基乙烷，如EP-A-0530438中所描述；二-和三丙烯酸酯，如EP-A-0547847、EP-A-0559476、EP-A-0632068、WO93/21237、WO03/104299、WO03/104300、WO03/104301和德國專利申請10331450.4中所描述；除了丙烯酸酯基團以外還包含另外的烯屬不飽和基團的混合丙烯酸酯，如德國專利申請10331456.3和10355401.7中所述;或交聯劑混合物，如例如DE-A19543368、DE-A19646484、WO卯/15830和WO02/32962中所述。有用的交聯劑b)特別包括N，N，-亞曱基雙丙烯醯胺和N，N，-亞甲基雙甲基丙烯醯胺；多元醇的不飽和單-或多羧酸的酯，如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二曱基丙烯酸酯以及三羥曱基丙烷三丙烯酸酯；以及烯丙基化合物，如(曱基)丙烯酸烯丙基酯、氰脲酸三烯丙基酯、馬來酸二烯丙基酯、聚烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸和乙烯基膦酸衍生物的烯丙基酯，如例如EP-A-0343427中所描述。有用的交聯劑b)進一步包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基於山梨糖醇的聚烯丙基醚，以及它們的乙氧基化變體。本發明方法採用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，其中使用的聚乙二醇具有300-1000的分子量。然而，特別有利的交聯劑b)是如下物質的二-和三丙烯酸酯3至20倍乙氧基化的甘油、3至20倍乙氧基化的三羥曱基丙烷、3至20倍乙氧基化的三羥甲基乙烷；尤其是如下物質的二-和三丙烯酸酯2至6倍乙氧基化的甘油或2至6倍乙氧基化的三羥曱基丙烷、3倍丙氧基化的甘油、3倍丙氧基化的三羥甲基丙烷，以及3倍混合的乙氧基化或丙氧基化的甘油、3倍混合的乙氧基化或丙氧基化的三羥曱基丙烷、15倍乙氧基化的甘油、15倍乙氧基化的三羥曱基丙烷、至少40倍乙氧基化的甘油、至少40倍乙氧基化的三羥曱基乙烷以及至少40倍乙氧基化的三羥甲基丙烷。非常特別優選用作交聯劑b)的是二丙烯酸化的、二甲基丙烯酸化的、三丙烯酸化的或三甲基丙烯酸化的多乙氧基化的和/或多丙氧基化的甘油，如例如先有德國專利申請DE10319462.2中所描述。3至10倍乙氧基化的甘油的二-和/或三丙烯酸酯是特別有利的。非常特別優選的是1至5倍乙氧基化的和/或丙氧基化的甘油的二或三丙烯酸酯。3至5倍乙氧基化的和/或丙氧基化的甘油的三丙烯酸酯是最優選的。這些交聯劑由於在吸水性聚合物中殘留水平特別低(一般低於10重量ppm)而特別值得注意，並且與在相同溫度下的水相比，用它們製備的吸水性聚合物的含水萃取液具有幾乎不變的表面張力(一般不小於0.068N/m)。交聯劑1))的量優選為至少0.001摩爾％，更優選為至少0.01摩爾％，最優選為至少0.1摩爾％，並且優選至多10摩爾％，更優選至多5摩爾％,最優選至多2摩爾％，所有數值均基於單體a)。可與單體a)共聚的烯屬不飽和單體c)的例子是丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、巴豆醯胺、曱基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸二曱基氨基乙基酯、丙烯酸二曱基氨基丙基酯、丙烯酸二乙基氨基丙基酯、丙烯酸二甲基氨基丁基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯、丙烯酸二甲基氨基新戊基酯和甲基丙烯酸二甲基氨基新戊基酯。有用的水溶性聚合物d)包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、澱粉、澱粉衍生物、聚二醇類或聚丙烯酸類，優選聚乙烯醇和澱粉。適合的聚合物的製備以及另外的有用親水性烯屬不飽和單體a)描述於DE-A-19941423、EP國A畫0686650、WO01/45758和WO03/104300中。反應優選在捏合機中進行，如例如WO01/38402中所描述，或者在帶式反應器上進行，如例如EP-A955086中所描述。有利的是，將離開聚合反應器之後的水凝膠在較高溫度下儲存，優選在至少50。C、更優選至少70。C、最優選至少80。C並且優選低於100。C的溫度下儲存，例如在保溫容器中儲存。儲存一般要持續2-12小時，它進一步提高了單體的轉化率。所得水凝膠的酸基團一般處於部分中和的狀態，中和的程度優選為25-95摩爾％，更優選為27-80摩爾。/。，甚至更優選為27-30摩爾％或40-75摩爾％，對於此可以使用常規的中和劑，例如鹼金屬氫氧化物、鹼金屬氧化物、鹼金屬碳酸鹽或鹼金屬碳酸氫鹽以及它們的混合物。也可以使用銨鹽代替鹼金屬鹽。鈉和鉀特別優選作為鹼金屬，但最優選的是氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氬鈉以及它們的混合物。中和優選在單體階段進行。這通常通過將中和劑作為水溶液、熔體或者優選作為固體物質摻混來完成。例如，水含量明顯地低於50重量％的氫氧化鈉可以作為熔點高於23。C的蠟狀物質存在。在此情況下，可以以片狀物或在高溫下以熔體計量加入。中和可以在聚合之後在水凝膠階段進行。但也可以在水凝膠階段，在聚合前通過向單體溶液中加入部分中和劑並設定僅在聚合後的所需最終中和程度，中和掉最多40摩爾％、優選為10-30摩爾％、更優選15-25摩爾％的酸基團。當聚合之後水凝膠至少部分被中和時，優選將水凝膠機械粉碎，例如通過絞肉機粉碎，在該情況下可以將中和劑噴霧、噴灑或倒在上面，並然後小心地混合進去。為此，所得凝膠物質可以反覆地研磨以均化。然後優選將水凝膠用帶式乾燥機進行乾燥，直到殘餘水分含量優選低於15重量％並尤其是低於10重量％，該水含量通過EDANA(歐洲一次性用品和無紡布協會)推薦的測試方法No.430.2-02"水含量"確定。作為選擇，乾燥也可以使用流化床乾燥機或加熱的犁頭式混合機進行。為了獲得特別白的產物，有利的是，通過保證快速除去蒸發水而將凝膠乾燥。為此，乾燥機溫度必須最優化，必須控制空氣供入和去除，並且在所有時候都必須保證足夠的通風。當凝膠的固體含量儘可能高時，乾燥自然更簡單-且產物更白。因此乾燥前凝膠的固體含量優選為30-80重量％。特別有利的是用氮氣或某些其它非氧化性惰性氣體為千燥機通風。然而，作為選擇，僅僅是在乾燥過程中可以降低氧氣分壓以防止氧化發黃過程。但通常足夠的通風和水蒸汽的除去將同樣產生可接受的產物。非常短的乾燥時間對於顏色和產物質量通常是有利的。將凝膠乾燥的另一個重要作用是降低超吸收劑的殘餘單體含量。這是因為任何殘餘引發劑在乾燥過程中都將會分解，導致任何殘餘單體變得互聚。另外，水的蒸發量將帶走任何游離水-蒸汽-仍然存在的揮發性單體，例如丙烯酸，並從而同樣降低該超吸收劑的殘餘單體含量。然後將乾燥的水凝膠研磨和分級，有用的研磨裝置一般包括單級或多級輥軋機，優選兩級或三級輥軋機，栓式磨機(pinmill)，錘磨機或搖擺磨。為了改進它們的性能特性，如尿布中的鹽水導流率(SFC)和在負載下的吸收率(AUL)，通常將吸水性聚合物顆粒後交聯。該後交聯可以在含水凝膠相中進行。然而，優選將基礎聚合物的經研磨和過篩的顆粒用後交聯劑進行表面塗覆，乾燥和熱後交聯。用於此的有用的交聯劑包括包含至少兩個能夠與親水性聚合物的羧基形成共價鍵的基團的化合物，或者包含能夠使基礎聚合物的至少兩個不同的聚合物鏈的至少兩個羧基或其它官能團交聯在一起的基團的化合物。有用的後交聯劑是包含兩個或更多個能夠與聚合物的羧基形成共價鍵的基團的化合物。有用的化合物例如是烷氧基甲矽烷基化合物、聚氮丙啶、多胺、聚醯氨基胺類、二-或多縮水甘油基化合物，如EP-A-0083022、EP-A543303和EP-A937736中所描述；多元醇，如DE-C3314019、DE-C3523617和EP-A450922中所描述；或卩-羥基烷基醯胺，如DE-A10204938和US6,239,230中所描述。也可以使用具有混合官能團的化合物，如縮水甘油、3-乙基-3-氧雜環丁烷甲醇(三羥甲基丙烷氧雜環丁烷)，如EP-A1199327中所描述；氨基乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺或在第一步反應後生出另外的官能團的化合物，如環氧乙烷、環氧丙烷、氧化異丁烯、氮丙啶、氮雜環丁烷或氧雜環丁烷。有用的後交聯劑據DE-A4020780所述進一步包括環狀碳酸酯，DE-A19807502所述的2-噁唑烷酮及其衍生物，如N-(2-羥乙基)-2-噁唑垸酮，DE-A19807992所述的雙-和多-2-W悉唑烷酮，DE-A19854573所述的2-氧代四氫_1,3-鳴溱及其衍生物，DE-A19854574所述的N-醯基-2-惡唑烷酮，DE-A10204937所述的環脲，德國專利申請10334584.1所述的二環醯胺乙縮醛，EP-A1199327所述的氧雜環丁烷和環脲，以及WO03/031482所述的嗎啉-2，3-二酮及其衍生物。通常通過將後交聯劑的溶液噴到水凝膠或乾燥的基礎聚合物顆粒上進行後交聯。噴霧後進行熱乾燥，並且後交聯反應不僅可以在乾燥之前發生而且可以在乾燥過程中發生。用交聯劑溶液噴霧優選在具有移動混合器具的混合機中進行，如螺杆混合機、槳式混合機、盤式混合機、犁頭式混合機和4產式混合機。特別優選的是豎式混合機，非常特別優選的是犁頭式混合機和4產式混合機。有用的混合機包括例如Liidige⑧混合機、Bepex⑧混合機、Nauta⑧混合機、Processall⑧混合才幾和Schugi⑧混合才幾。優選接觸式乾燥機，更優選伊式乾燥機和最優選盤式乾燥機作為在其中進行熱乾燥的裝置。適合的乾燥機包括例如Bepex⑧乾燥機和Nara⑥乾燥機。也可以使用流化床乾燥機。可以通過加熱外殼或向其中吹入熱空氣在混合機本身中進行乾燥。類似地也可以使用下遊乾燥機，例如板式乾燥機、旋轉管式加熱爐或可加熱的螺杆。但是例如也可以使用共沸蒸餾作為乾燥方法。優選的乾燥溫度為50-250。C，優選為50-200。C，更優選為50-150。C。在此溫度下在反應混合機或乾燥機中的優選停留時間為低於30分鐘並更優選低於10分鐘。本發明進一步提供了用於製備包含使用了根據本發明製備的吸水性聚合物的衛生製品的方法。本發明方法提供了質量恆定的吸水性聚合物顆粒。粉碎的未完全乾燥的聚合物顆粒被更加有效地乾燥。再循環到乾燥步驟中的未完全乾燥的聚合物顆粒的比例額外地被降低，這進一步提高了乾燥機處理能力。方法除非另外聲明，否則測量應當在23士2。C的環境溫度下和50士10。/。的相對溼度下進行。在測量之前將吸水性聚合物充分混合。水含量吸水性聚合物顆粒的水含量通過EDANA(歐洲一次性用品和無紡布協會)推薦的測試方法No.430.2-02"水含量"確定。EDANA測試方法例如可在位於比利時AvenueEugdnePlasky157，B-1030Brussels的歐洲一次性用品和無紡布協會獲得。實施例實施例1將72摩爾％用氫氧化鈉水溶液中和的丙烯酸溶液與聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量為400g/mol的聚乙二醇的二丙烯酸S旨)一起在間歇式捏合機中聚合。將所得的易碎聚合物凝膠在160。C下在帶空氣循環的帶式乾燥機中進行乾燥。將乾燥的聚合物凝膠仍然在帶式乾燥機中通過帶齒輥(spikedroll)進行粗粉碎。將未完全乾燥的聚合物顆粒通過篩目尺寸為10mm的篩子分離出來。粒徑大於IOmm的分離的未完全乾燥聚合物顆粒的比例為13重量。/。。將21.9kg分離的未完全乾燥的聚合物顆粒通過輥隙寬度小於6mm的輥軋機進行粉碎，並使用篩目尺寸為10mm的篩子進行篩分。獲得13.3kg的直徑小於10mm且水含量小於1.5重量。/n的聚合物顆粒，並將其不經進一步乾燥而再循環到工藝過程中。將8.6kg粒徑大於10mm的分離的粗尺寸級分在具有尖銳打漿器和篩目尺寸小於25mm的篩子作為研磨空間界限的磨機中粉碎。對粉碎的粗尺寸級分的分析顯示出下面的值(多次測定)tableseeoriginaldocumentpage15將粉碎的粗尺寸級分用兩個篩目尺寸分別為30mm和2mm的篩子進行篩分。將直徑大於30mm的顆粒返回到磨機中，將直徑為2-30mm的顆粒返回到帶式乾燥機中，並將直徑小於2mm的顆粒不經進一步乾燥而返回到工藝過程中。實施例2將72摩爾％用氫氧化鈉水溶液中和的丙烯酸溶液與聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量為400g/mol的聚乙二醇的二丙烯酸酯)一起在間歇式捏合機中聚合。將所得的易碎聚合物凝膠在160。C下在帶空氣循環的帶式乾燥機中進行乾燥。將乾燥的聚合物凝膠仍然在帶式乾燥機中通過帶齒輥進行粗粉碎。將未完全乾燥的聚合物顆粒通過篩目尺寸為10mm的篩子分離出來。粒徑大於IOmm的分離的未完全乾燥聚合物顆粒的比例為20重量。/。。將35.0kg分離的未完全乾燥的聚合物顆粒通過輥隙寬度小於6mm的輥軋機進行粉碎，並使用篩目尺寸為10mm的篩子進行篩分。獲得21.4kg的直徑小於10mm且水含量小於1.5重量。/。的聚合物顆粒，並將其不經進一步乾燥而再循環到工藝過程中。將13.7kg粒徑大於10mm的分離的粗尺寸級分在具有尖銳打漿器和篩目尺寸小於25mm的篩子作為研磨空間界限的磨機中粉碎。對粉碎的粗尺寸級分的分析顯示出下面的值(多次測定)_tableseeoriginaldocumentpage15將粉碎的粗尺寸級分返回到帶式乾燥機中。權利要求1.一種用於製備吸水性聚合物顆粒的方法，其包括以下步驟i)將水凝膠乾燥以製備乾燥的水凝膠，ii)將未完全乾燥的聚合物顆粒從乾燥的水凝膠中分離出來，和iii)將分離出來的未完全乾燥的聚合物顆粒乾燥，其中在所述乾燥iii)之前將分離的未完全乾燥的聚合物顆粒粉碎。2.根據權利要求l的方法，其中將所述乾燥i)進行到未完全乾燥的聚合物顆粒的比例佔乾燥水凝膠的不到50重量％的程度。3.根據權利要求1或2的方法，其中進行所述分離ii)使得直徑為至少5mm的未完全乾燥的聚合物顆粒^L分離出來。4.根據權利要求l-3中任一項的方法，其中所述乾燥i)進行到未完全乾燥的聚合物顆粒具有的水含量為至少10重量％。5.根據權利要求l-4中任一項的方法，其中用輥軋機將未完全千燥的聚合物顆粒粉碎。6.根據權利要求1-5中任一項的方法，其中在所述乾燥iii)之前將粉碎的未完全乾燥的聚合物顆粒分級，並僅將粗尺寸級分轉移到所述乾燥iii)步驟中。7.根據權利要求6的方法，其中在所述乾燥iii)之前將分離的粗尺寸級分粉碎。8.根據權利要求7的方法，其中通過具有尖銳打漿器或葉片並且還具有篩子作為研磨空間界限的磨機將所述分離的粗尺寸級分粉碎。9.根據權利要求7或8的方法，其中在所述乾燥iii)之前將粉碎的粗尺寸級分分級，將過大的顆粒與粗尺寸級分合併，不夠大的顆粒與乾燥的水凝膠合併，並僅將中等尺寸的顆粒轉移到所述乾燥iii)步驟中。10.根據權利要求l-9中任一項的方法，其中所述乾燥i)和所述千燥iii)在同一乾燥機中進行。11.根據權利要求1-9中任一項的方法，其中在所述乾燥iii)過程中實施進一步粉碎。12.根據權利要求ll的方法，其中使用鏟式乾燥機用於粉碎和乾燥。13.根據權利要求1-12中任一項的方法，其中將在所述乾燥iii)之後獲得的粉碎的乾燥聚合物顆粒進一步粉碎。14.根據權利要求13的方法，其中使用輥軋機將粉碎的乾燥聚合物顆粒進一步粉碎。15.根據權利要求1-14中任一項的方法，其中將分離的未完全乾燥的聚合物顆粒在粉碎、乾燥並且如果合適的話進一步粉碎之後，再循環到所述分離ii)步驟中。16.根據權利要求1-15中任一項的方法，其中吸水性聚合物通過溶液聚合形成，並且聚合的單體溶液包含丙烯酸和至少一種可與丙烯酸共聚的交聯劑。17.根據權利要求16的方法，其中所述單體溶液的單體的至少50摩爾％是丙烯酸和/或其鹽。18.根據權利要求1-17中任一項的方法，其中將在所述分離ii)步驟中未分離出來的聚合物顆粒進行研磨和分級。19.根據權利要求18的方法，其中將分級的聚合物後交聯。20.—種用於製備衛生製品的方法，其包括使用根據權利要求1-19中任一項製備的吸水性聚合物。全文摘要一種用於製備吸水性聚合物顆粒的方法，其包括如下步驟i)乾燥水凝膠，ii)將未完全乾燥的聚合物顆粒從乾燥的水凝膠中分離出來，和iii)將分離出來的未完全乾燥的聚合物顆粒乾燥，其中在所述乾燥iii)之前將分離的未完全乾燥的聚合物顆粒進行粉碎。文檔編號B01J20/30GK101305253SQ200680041686公開日2008年11月12日申請日期2006年11月10日優先權日2005年11月16日發明者M·尼奇克申請人:巴斯夫歐洲公司