鹼蓄電池和鹼蓄電池用正極材料的製作方法
2023-05-01 06:28:21
鹼蓄電池和鹼蓄電池用正極材料的製作方法
【專利摘要】本發明提供的鹼蓄電池用正極材料含有：氫氧化鎳，和由Y及原子序數為62(Sm)-71(Lu)的鑭系元素組成的組中的至少一種元素的化合物、Ca的化合物或Sr的化合物中的任意一種以上。在上述氫氧化鎳的微晶中固溶有A元素，所述A元素為由Al、Ga、Mn及Mo組成的組中的至少一種元素。A元素的含量即[A]／([Ni]+[A])為5％以上且16％以下。進而，氫氧化鎳包含α相的氫氧化鎳和β相的氫氧化鎳。其中，[A]表示微晶中的A元素的mol濃度，[Ni]表示Ni的mol濃度。在該正極材料中，反應電子數大且單位容積的容量大。
【專利說明】鹼蓄電池和鹼蓄電池用正極材料
【技術領域】
[0001]本發明涉及鹼蓄電池及其正極材料。
【背景技術】
[0002]在鎳氫蓄電池、鎳鎘蓄電池等鹼蓄電池中，為了增大反應電子數和蓄電池的放電容量，對將a -Ni (OH)2作為正極活性物質的技術進行了研究。
[0003]此外，為了使a-Ni(0H)2(a相的氫氧化鎳)在鹼性的媒介中穩定化，提出了使相當於Ni元素的5-20mol%的Al固溶於a-Ni (OH)2中的方案(例如參照JP2010-111522)。在該情況下，Ni與Al的摩爾比為95:5?80:20。
[0004]此外，由於正極活性物質的Ni (OH)2的導電性低，因此用CoOOH的微粒對Ni (OH)2粒子的表面進行了被覆(例如參照W02006 / 064979A1)。
[0005]JP2007-335154中公開了通過使Y、Ca、Sr、Sc等元素分散於CoOOH中來提高高溫下的Ni的利用率(每個Ni原子的放電反應的電子數)的技術。此外，該文獻中公開了使ZnXa等元素固溶於氫氧化鎳中的技術。但是，在該文獻中並未記載Zn和Ca在正極材料中的作用。另外，在該文獻中並未記載Ni (OH)2的相。進而，也並未記載Al等的固溶。因此，可以推定在該文獻的技術中以使用P-Ni(OH)2S前提。
【發明內容】
[0006]本發明的目的在於增加正極活性物質的反應電子數以及增大正極材料的單位容積的放電容量。
[0007]本發明的鹼蓄電池用正極材料含有:氫氧化鎳和任選自以下化合物中的一種以上，所述化合物包括由Y及原子序數為62(Sm)-71(Lu)的鑭系元素組成的組中的至少一種元素的化合物、Ca的化合物或Sr的化合物，在上述氫氧化鎳的微晶中固溶有A元素，所述A元素為由Al、Ga、Mn及Mo組成的組中的至少一種元素，A元素的含量即[A] / ([Ni]+ [A])為5%以上且16%以下，並且氫氧化鎳包含α相的氫氧化鎳和β相的氫氧化鎳。其中，[Α]表示上述微晶中的上述A元素的mol濃度，[Ni]表示Ni的mol濃度。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0008]圖1為表示鑭系元素的含量與反應電子數的關係的特性圖(坐標圖)(Al的固溶量為IOmol%。鑭系元素通過同時析出法而包含於正極材料中)。
[0009]圖2為表示Yb的含量與反應電子數的關係的特性圖(坐標圖)(Al的固溶量為IOmol % )。
[0010]圖3為表示Al固溶量對Yb的反應電子數的影響的特性圖(坐標圖)(Yb通過粉體混合法而包含於正極材料中)。
[0011]圖4為表示Al的固溶量與氫氧化鎳的振實密度的關係的特性圖(坐標圖)。
[0012]圖5為表示Yb及Ce對充電曲線的影響的特性圖(坐標圖)(Al的固溶量為10mOl%。鑭系元素通過同時析出法而包含於正極材料中)。
[0013]圖6為表示Ce、Sm及Dy對充電曲線的影響的特性圖(坐標圖)(Al的固溶量為IOmol%。鑭系元素通過粉體混合法而包含於正極材料中)。
[0014]圖7為表示鑭系元素的種類與鎳的反應電子數的關係的特性圖(坐標圖)(Al的固溶量為10mOl%。鑭系元素通過粉體混合法而包含於正極材料中。鑭系元素的含量以金屬換算計為0.5質量％ )。
[0015]圖8為表示鑭系元素的種類與氧生成電位及Ni的平均氧化電位的關係的特性圖(坐標圖)(Al的固溶量為IOmol%。鑭系元素通過粉體混合法而包含於正極材料中。鑭系元素的含量以金屬換算計為0.5質量％ )。
[0016]圖9為表示Ga固溶量對Yb的反應電子數的影響的特性圖(坐標圖)(Yb通過粉體混合法而包含於正極材料中)。
[0017]圖10為表示與CaO的有無相對應的反應電子數的變化的特性圖(坐標圖)。
[0018]圖11為表示鋁固溶量與氫氧化鎳的振實密度的關係的特性圖(坐標圖)。
[0019]圖12為表示與鹼土類元素的種類相對應的反應電子數的變化的特性圖(坐標圖)。Al在正極材料中的固溶量為IOmol%。
[0020]圖13為表示與鹼土類元素的種類相對應的充電曲線的變化的特性圖(坐標圖)。Al在正極材料中的固溶量為IOmol%。
[0021]圖14為表示CaO含量對反應電子數的影響的特性圖(坐標圖)。Al在正極材料中的固溶量為IOmol%。
[0022]圖15為表示在含有2mol%的Yb2O3的氫氧化鎳中的鋅固溶量與反應電子數的關係的特性圖(坐標圖)(以mol%為單位在圖中同時記載了鋁固溶量和鈷固溶量)。
【具體實施方式】
[0023]本發明的一個方案所述的鹼蓄電池用正極材料(本發明正極材料)含有氫氧化鎳和任選自以下化合物中的一種以上，所述化合物包括由Y及原子序數為62(Sm)-71(Lu)的鑭系元素組成的組中的至少一種元素的化合物、Ca的化合物或Sr的化合物，在上述氫氧化鎳的微晶中固溶有A元素，所述A元素為由Al、Ga、Mn及Mo組成的組中的至少一種元素，A元素的含量即[A] / ([Ni]+ [A])為5%以上且16%以下，並且氫氧化鎳包含α相的氫氧化鎳和β相的氫氧化鎳。其中，[Α]表示上述微晶中的上述A元素的mol濃度，[Ni]表示Ni的mol濃度。
[0024]此外，本發明的一個方案所述的鹼蓄電池具有:含有本發明正極材料及基材的正極、負極和鹼性的電解液。另外，該說明書中關於正極材料的記載也直接適用於鹼蓄電池。以下的說明涉及到正極材料和鹼蓄電池這兩者。
[0025]能夠作為A元素的Al、Ga、Mn及Mo均置換氫氧化鎳的微晶中的部分鎳原子、或者存在於氫氧化鎳的微晶中的層間。A元素在氫氧化鎳的微晶中的固溶包括A元素置換部分鎳原子的情況以及A元素位於層間的情況。通過將A元素固溶於氫氧化鎳的微晶中，從而使α-氫氧化鎳穩定化。已知通常對Ni固溶20mol%左右的這些元素而使α相被單相化。若固溶量低於20mOl%，則產生α相和β相的混相狀態。在此，本申請中的混相狀態是指在I個I次粒子內混存α相和β相的狀態。此外，在β相中，充放電過程中發生反應的電子數通常為I。與此相對，據報導在α相中可以得到I個以上的反應電子數。若在包含這種固溶有Al等的氫氧化鎳的正極材料中含有鑭系元素化合物、鈣化合物、鍶化合物或它們的混合物，則氧的生成電位增加。因此，在充電時能夠將氫氧化鎳充分氧化。結果使Ni的反應電子數上升。因此，能夠得到大容量的正極材料及大容量的鹼蓄電池。
[0026]本發明正極材料中，[A] / ([Ni] + [A])為5—16%。其中，[A]表示A元素的mol濃度，所述A元素為由Al、Ga、Mn及Mo組成的組中的至少一種元素。此外，[Ni]表示Ni的mol濃度。在[A] / ([Ni] + [A])為5-16%的情況下，由A元素的固溶、和Y或鑭系元素的化合物的含有所致的反應電子數的增加變得顯著。在[A]為O的情況下，即使含有Y或鑭系元素的化合物,反應電子數的增加也極其微小。如上所述,通過使濃度5-16mol%的A元素的固溶、和Y或鑭系元素的化合物的含有的協同效果，從而使反應電子數增加。此外，由Al、Ga、Mn及Mo組成的組中的至少一種元素即A元素優選為Al。
[0027]使氫氧化鎳含有鈣化合物和/或鍶化合物的效果與氫氧化鎳中的A元素的固溶量具有密切的關係。即使在未固溶A元素的氫氧化鎳中含有鈣化合物和/或鍶化合物，反應電子數也幾乎不發生變化。與此相對，在鋁等A元素的固溶量為5m0l%的情況下，含有鈣化合物及鍶化合物時，會顯著增加反應電子數。若使A元素的固溶量增加為10mOl%、15mol%,由I丐化合物及銀化合物所致的反應電子數的增加會變得略小。在A元素的固溶量為20mOl%時，由鈣化合物和/或鍶化合物所致的反應電子數的增加變得極小。另外，在該說明書中，利用[A] / ([Ni] + [A])以％單位來表示由Al、Ga、Mn及Mo組成的組中的至少一種元素即A元素的含量。[A]表示A元素的mol濃度，所述A元素為由Al、Ga、Mn及Mo組成的組中的至少一種元素。[Ni]表示鎳的mol濃度。
[0028]在增加由Al、Ga、Mn及Mo組成的組中的至少一種元素即A元素的濃度時，會使固溶有A元素的氫氧化鎳的振實密度降低。此外，若將A元素的濃度設為20mOl%，則有時無法實質上得到Y或鑭系元素的化合物的效果。因此，A元素的濃度優選為15mol%以下、更優選為12m0l%以下。此外，在A元素的濃度為IOmol %附近時，通過含有Y或鑭系元素的化合物而增加反應電子數的效果變得最大。因此，A元素的濃度優選為9m0l%以上。由此可見，A元素的濃度更優選為9一 15mol %、特別優選為9一 12mol %。
[0029]使反應電子數增加的效果根據鑭系元素的種類而不同。例如在原子序數為58的Ce中，實質上無法得到增加反應電子數的效果。在Y及原子序數為62-71的Sm-Lu中，得到效果。在Y或原子序數為66 (Dy)、67 (Ho)、68 (Er)、69 (Tm)、70 (Yb)及71 (Lu)的鑭系元素中，得到較大的效果。在Y或原子序數為68 (Er)、69 (Tm)、70 (Yb)及71 (Lu)的鑭系元素中，得到特別大的效果。
[0030]反應電子數的增加在鈣化合物及鍶化合物中發生。反應電子數的增加在Mg化合物及Ba化合物中實質上不發生。因此，並非全部的鹼土類金屬有效，而是鈣化合物及鍶化合物有效。此外，鈣化合物發揮出比鍶化合物略大的效果。因此，特別優選鈣化合物。另外，這並不排除正極中含有少量的Mg化合物或Ba化合物的情況。
[0031]關於鑭系元素的氧化物或氫氧化物，當其在除基材外的正極中的以金屬換算計的含量為0.25質量％以上且6質量％以下時，使反應電子數增加的效果大。此外，鑭系元素的效果在其含量為1.5質量％左右以內時隨著含量的增加而急劇增大。之後在其含量為3質量％左右以內時效果也隨著鑭系元素的含量的增加而增加。另一方面，在過量地含有鑭系元素時，會減少鎳含量。由此可見，鑭系元素的含量優選為0.4質量％以上、特別優選為0.5質量％以上。此外,鑭系元素的含量優選為4質量％以下、特別優選為3質量％以下。而且,鑭系元素的含量優選為0.4質量％以上且4質量％以下、特別優選為0.5質量％以上且3質量％以下。
[0032]在鈣化合物的含量為O?I質量％的範圍內，隨著鈣化合物的含量的增加，反應電子數急劇地增加。在鈣化合物的含量為I?5質量％的範圍內，隨著鈣化合物的含量的增力口，反應電子數緩緩地增加。此外，即使增加鍶化合物的含量，反應電子數也以與鈣化合物的情況同樣的的傾向發生變化。在該說明書中以換算為氧化物後的值來表示這些化合物的含量。在該說明書中有「鈣化合物和鍶化合物的總含量」之意。在由Al、Ga、Mn及Mo組成的組中的至少一種元素即A元素的固溶量為5m0l%以上且16m0l%以下時，隨著鈣化合物和鍶化合物的總含量的增加，反應電子數也增加。尤其在A元素的固溶量為I質量％以內的含量時，若增加鈣化合物和鍶化合物的總含量，則反應電子數顯著增加。由此可見，鈣化合物和鍶化合物的總含量優選為0.2質量％以上、更優選為0.3質量％以上、特別優選為0.5質量％以上。此外，鈣化合物和鍶化合物的總含量優選為5質量％以下、更優選為3質量％以下、最優選為I質量％以下。
[0033]在包含上限和下限的範圍時，優選使由Al、Ga、Mn及Mo組成的組中的至少一種元素即A元素的固溶量為5m0l%以上且16m0l%以下、並且鈣化合物和鍶化合物的總含量為
0.2質量％以上且5質量％以下。在A元素的固溶量為5mol%以上且16mol %以下時,I丐化合物和鍶化合物的總含量更優選為0.3質量％以上且3質量％以下、最優選為0.5質量％以上且2質量％以下。在A元素的固溶量為7m0l%以上且15m0l%以下的情況下以及在A元素的固溶量為Smol %以上且12mol %以下的情況下，鈣化合物和鍶化合物的總含量的優選範圍也相同。
[0034]氫氧化鎳優選還含有Zn或Co元素。並且正極材料優選含有相對於該正極材料整體100質量％按金屬換算計為0.9質量％以上且6質量％以下的由Y及原子序數為62-71的鑭系元素組成的組中的至少一種元素的化合物。此外，優選的是:氫氧化鎳還含有Zn或Co元素、並且正極材料中鈣化合物和鍶化合物的總含量相對於該正極材料整體100質量％為0.2質量％以上且5質量％以下。
[0035]在氫氧化鎳含有Zn或Co、並且正極材料含有以金屬換算為0.9質量％以上且6質量％以下的Y或原子序數為62-71的鑭系元素的化合物的情況下，或者在鈣化合物和鍶化合物的總含量為0.2質量％以上且5質量％以下的情況下，反應電子數變得特別大。
[0036]以下示出本發明的實施例。在實施本發明時，可以根據本領域技術人員的常識和現有技術的內容對實施例進行適當地變更。
[0037]實施方式I
[0038]實施例1 (粉體混合法)
[0039]按照使Ni2+離子濃度和Al3+離子濃度之和為Imol / L的方式製備含有NiSO4的水合物、Al2 (SO4)3的水合物的混合水溶液。將該混合水溶液邊劇烈攪拌邊滴加到(NH4)2SO4A溶液中。該(NH4) 2S04的溫度為45°C、pH值為11 (利用NaOH水溶液將pH值調節為11)。由此，使Ni (OH) 2和Al (OH) 3發生共沉澱。通過該共沉澱反應，Ni和Al的大致全部量發生沉澱。因此，通過NiSO4和Al2 (SO4)3的投料量之比，可以控制正極材料中的[Al] / ([Ni]+ [Al])。此外，若僅使Ni (OH)2及Al (OH)3發生共沉澱，則只要使pH值在各自析出的範圍即可。在此，為了提高正極材料的振實密度(實施振實後的正極材料的體積密度)，PH值優選為10以上且12以下、特別優選為10.5以上且11.5以下。此外，也可以代替NiSO4而使用任意的水溶性的鎳鹽，也可以代替Al2 (SO4) 3而使用任意的水溶性的Al鹽。此外，在使Ni (OH)2及Al (OH)3發生共沉澱之前，也可以預先使Ni2+離子變化為Ni2+離子的氨絡合物。
[0040]對通過過濾得到的沉澱物實施了水洗和乾燥。由此，得到氫氧化鎳。在該氫氧化鎳的微晶中固溶有鋁。接著，在該氫氧化鎳中混合Q-Co(OH)2和鑭系元素的氧化物粉末。作為鑭系元素的氧化物，可舉出例如Yb2O3' Y2O3> Er2O3' Tm203、Lu203、Dy2O3> Tb2O3及Gd2O30再在含有該氫氧化鎳的混合物中混合I質量％濃度的羧甲基纖維素(CMC)水溶液和聚四氟乙烯(PTFE)，得到正極糊劑。另外，在該說明書中，鑭系元素為包含Y的鑭系元素。正極糊劑中的固體成分的組成比為例如固溶鋁的氫氧化鎳:α -Co (OH) 2:鑭系元素的氧化物:PTFE+CMC=88.5:10:1.0:0.5。另外，在無特別指定的情況下，a -Co(OH)2和PTFE+CMC的量設為恆定。使固溶於氫氧化鎳中的鋁濃度、以及鑭系元素的種類和濃度發生變化。此時，通過改變鎳元素的量，從而使正極糊劑的組成比大致恆定。
[0041]在厚度為1.4mm、單位面積的密度為320g / m2的發泡鎳基材中按照使電極容量達到250mAh的方式填充正極糊劑。對正極糊劑乾燥後，對基材實施輥加工。由此，得到厚度為
0.4mm的鎳電極的片材。將該片材裁斷為40mmX60mm,由此得到鹼蓄電池的鎳極(正極)。
[0042]為了得到Mm1.QNi4.ClCotl 7Ala3Mna3 (Mm為鈰合金)的組成的合金，而將原料混合，在不活潑氣氛中實施了高頻感應加熱處理。由此，製作出合金坯料(ingot)。將合金坯料在1000°C下進行熱處理後，粉碎至平均粒徑為50μπι。由此，得到吸藏氫的合金粉末。將該粉末與SBR(苯乙烯丁二烯橡膠)的分散液及甲基纖維素(MC)水溶液混合。由此，得到吸藏氫的合金糊劑。在對厚度為45 μ m的Fe基材實施了 I μ m厚的鍍Ni的基材上塗布該糊劑。對糊劑進行乾燥，得到電極片。將該電極片裁斷為45mmX65mm的尺寸，由此得到吸藏氫的合金電極(負極)。該電極具有500mAh以上的電極容量。
[0043]在鎳電極的兩側配置了合成樹脂制的隔離件。再將該鎳電極夾持於2枚吸藏氫的合金電極後，放置於容器中。此外，作為參比電極，設置了 Hg / HgO電極。注入含有
6.8mol / L濃度的KOH的鹼電解液至充分浸潰電極的程度。由此，得到開放型的單體電池。據推定，鎳極中的C1-Co(OH)2粒子在溶解於電解液中後，在鋁固溶的氫氧化鎳表面再度析出。以該蓄電池作為實施例1。以25mA(0.1ItA)的電流對該蓄電池進行15小時的初期充電。據推定在初期充電中ct-Co (OH)2被氧化為Co的輕基氧化物(oxyhydroxide)。在初期充電後放置I小時，然後以0.2ItA(50mA)進行自蓄電池的放電，直到正極電位與參比電極的電位相等為止。接著，在氣溫為20°C的環境下，將該充電、放置及放電的循環對各電池重複進行5次。該充電、放置及放電的循環為如下的循環，即，以0.1ItA(25mA)對蓄電池充電15小時，放置I小時後，以0.2ItA (50mA)的電流實施放電，直到正極電位與參比電極的電位相等為止。對第5個循環的充電曲線進行了測定。
[0044]另外，對於利用粉體混合法使正極材料中含有Co的氫氧化物的方法而言，當在工業上實施該方法時，優選包括:基於在電解液中的溶解和再析出，而利用Co的氫氧化物對鎳的氫氧化物粒子的表面進行塗布的工序；和將Co的氫氧化物氧化為Co的羥基氧化物等的工序。在實用性方面，正如WO / 2006 / 064979中記載的那樣，該方法優選包括預先利用氫氧化鈷對氫氧化鎳粒子的表面進行塗布的步驟；和將鈷氧化而製成羥基氧化鈷的步驟。
[0045]實施例2 (同時析出法)
[0046]代替將鑭系元素的氧化物粉末與鋁固溶的氫氧化鎳混合，而製作Ni (OH) 2、A1 (OH)3和鑭系元素的氫氧化物Ln(0H)3(Ln表示鑭系元素)的共沉澱物。鑭系元素例如以像Yb(NO3)3的水合物那樣的硝酸鹽的形式添加。鑭系元素的鹽只要是水溶性且在PH值11附近發生沉澱的鹽即可。其他方面以與實施例1同樣的方式製作鹼蓄電池。以該蓄電池作為實施例2。
[0047]定義和測定法
[0048]該說明書中的「正極材料的組成」是指從鎳極(正極)取出並實施水洗和乾燥後的除基材外的固體成分的組成。鎳在放電狀態下為氫氧化物、在充電狀態下為羥基氧化物。兩者的質量比為91.7:92.7，大致為1:1。在嚴謹討論正極材料的組成的情況下，鎳換算為2價氫氧化物。
[0049]鑭系元素的含量換算成金屬來表示。正極材料中的鑭系元素的含量例如按照以下方式求得。即，首先，對於除基材外的正極的固體成分實施水洗及乾燥。然後，通過例如ICP分析，得到正極材料中的鑭系元素的含量。另外，鑭系元素的存在狀態可以推定為氫氧化物或氧化物。但是，其詳細情況還不明確。鋁元素的含量和鎳元素的含量也可以同樣地通過例如ICP分析來測定。據推定，Al、Ga、Mn及Mo固溶於氫氧化鎳的微晶中而置換部分鎳原子、或者固溶於氫氧化鎳的層間。另外，Al、Ga、Mn及Mo的一部分還可能會以氫氧化物的形式析出。對固溶有Al的氫氧化鎳實施了 X射線衍射。結果確認到在10°~12°附近的α相的(003)的峰和在18°~20°附近的β相的(001)的峰。此外，對氫氧化鎳實施了利用TEM(透射電子顯微鏡)的限制視野電子衍射。根據在後焦點面出現的相當於倒易晶格的衍射斑圖像，計算出面間隔、面方位等晶體參數，由此對存在於一個一次粒子內的晶相進行鑑定，確認到存在α相和β相。即，確認到在氫氧化鎳的一個一次粒子內混存有α相和β相。
[0050]結果
[0051]在圖1-圖8中示出結果。圖1表示利用同時析出法使固溶有IOmol%的Al的氫氧化鎳中含有鑭系元素時的反應電子數。通過含有Yb和Y,從而使反應電子數增加。此外，即使含有Er，反應電子數也增加。但是，在含有Ce時，反而會減少反應電子數。在表1中再度揭示正極材料中的鑭系元素的含量(金屬換算)和每個鎳原子的反應電子數的數據。
[0052]【表1】
【權利要求】
1.一種鹼蓄電池用正極材料，其含有:氫氧化鎳和任選自以下化合物中的一種以上，所述化合物包括由Y及原子序數為62 (Sm)-71 (Lu)的鑭系元素組成的組中的至少一種元素的化合物、Ca的化合物或Sr的化合物， 在所述氫氧化鎳的微晶中固溶有A元素，所述A元素為由Al、Ga、Mn及Mo組成的組中的至少一種元素，A元素的含量即[A] / ([Ni] + [A])為5%以上且16%以下，並且氫氧化鎳包含α相的氫氧化鎳和β相的氫氧化鎳， 其中，[Α]表示所述微晶中的所述A元素的mol濃度，[Ni]表示Ni的mol濃度。
2.根據權利要求1所述的鹼蓄電池用正極材料，其含有按金屬換算計相對於固體成分100質量％為0.25質量％以上且6質量％以下的由Y及原子序數為62-71的鑭系元素組成的組中的至少一種元素的化合物。
3.根據權利要求1或2所述的鹼蓄電池用正極材料，其含有相對於所述氫氧化鎳為0.2質量％以上且5質量％以下的Ca或Sr中的至少任意一種元素的化合物。
4.根據權利要求1?3中任一項所述的鹼蓄電池用正極材料，其在所述氫氧化鎳的微晶中還固溶有Co。
5.根據權利要求1?4中任一項所述的鹼蓄電池用正極材料，其在氫氧化鎳的微晶中還固溶有 Zn，[A] / ([Ni]+ [A] +[Zn])為 5—16%，[Zn] / ([Ni]+ [A] +[Zn])為 1—10%， 其中，[Al]表示招的mol濃度，[Ni]表示鎳的mol濃度，[Zn]表示鋅的mol濃度。
6.—種鹼蓄電池,其具有:含有權利要求1?5中任一項所述的鹼蓄電池用正極材料的正極、負極和鹼性的電解液。
【文檔編號】H01M4/62GK103715419SQ201310451274
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2013年9月25日 優先權日:2012年9月28日
【發明者】掛谷忠司, 渡邊榮人, 金本學, 兒玉充浩 申請人:株式會社傑士湯淺國際