在玻璃微珠或玻璃纖維表面包覆金屬鈷的化學鍍方法

2023-05-01 06:37:31

在玻璃微珠或玻璃纖維表面包覆金屬鈷的化學鍍方法
【專利摘要】本發明涉及一種在玻璃微珠和玻璃纖維表面包覆金屬鈷的化學鍍方法，主要包括以下步驟：首先通過預處理過程對玻璃微珠和玻璃纖維進行表面處理，以賦予其表面一定的催化活性，具體的預處理過程包括脫脂（只針對玻璃纖維）、粗化、敏化和活化步驟。然後採用化學鍍方法在經過預處理的玻璃微珠或玻璃纖維表面鍍金屬鈷，所制核-殼結構複合粒子兼具優異的電-磁雙功能性。通過改變化學鍍液中的主鹽、絡合劑、還原劑用量以及施鍍溫度和時間等工藝參數，可以控制鍍層的沉積速度和厚度，從而實現對複合粒子導電性能和微觀形貌的調控。
【專利說明】在玻璃微珠或玻璃纖維表面包覆金屬鈷的化學鍍方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及殼-核結構微納米複合粒子的製備方法，具體為一種在玻璃微珠或玻璃纖維表面包覆金屬鈷的化學鍍鈷方法。
【背景技術】
[0002]殼-核結構微納米複合粒子因兼具殼層和核基材料的多重性能，往往集光、電、磁和熱等兩種或兩種以上性能於一身，其協同效應在催化、藥物輸送、功能填料、光電材料、磁性材料等領域均具有十分廣闊的應用前景。製備殼-核結構微納米複合粒子的方法很多，如自組裝法、氣相沉積法、電化學法、原位聚合法、化學鍍法等。G.Sreenivasulu等[G.Sreenivasulu, Appl.Phys.Lett., 2014, 104, 052910]米用磁場輔助自組裝法製備殼-核結構鐵電材料；F.B.Su 等[F.B.Su, et al, J.Mater.Chem., 2006, 16:4413-4419]首先以二氧化矽微球為模板，採用氣象沉積法(CVD)在其表面沉積苯類材料作為碳的前驅體，最終合成單分散中空碳球；V.Mancier等[V.Mancier, et al, Ultrason.Son0C hem.，2010，17: 690-696.]採用電化學方法製備Ag/Cu殼-核結構導電粒子；Y.G.Wang 等[Y.G.Wang, et al., Angew.Chem.1nt.Edit., 47: 7461 - 7465.]米用原位聚合法製備LiFeP04/Carbo殼-核結構複合粒子，其中核材料LiFePO4具有較好的結晶度，尺寸為20-40nm,殼層為厚度l_2nm的半透明碳材料,該法可以廣泛應用於其他殼-核結構複合材料的製備；W.Z.Li 等[ff.Z.Li, ACS Appl.Mater.1nterfaces., 2013，5: 883-891.]採用化學鍍方法製備了聚苯乙烯/Ni輕質電磁複合微球。
[0003]在眾多製備殼-核結構微納米複合粒子的方法中，化學鍍是一種簡單易行、成本低廉、實用性較廣的方 法。近年來，採用化學鍍方法在金屬、聚合物和無機粉末等基體上鍍金屬的研究較多，不管是片材、棒材、形狀複雜的異型材還是粉末狀材料，都可以得到鍍層光滑而緻密的複合材料，而且施鍍金屬從傳統的N1、Cu逐漸擴展到Co、Ag、Au、Pd等金屬，複合材料在電子器件、航空和航海等領域得到較廣泛的應用。

【發明內容】

[0004]本發明的目的在於提供一種在玻璃微珠或玻璃纖維表面包覆金屬鈷的化學鍍鈷方法，具有低密度、低成本和良好分散性等特點。
[0005]本發明是採用如下技術方案實現的:
一種在玻璃微珠或玻璃纖維表面包覆金屬鈷的化學鍍鈷方法，包括如下步驟:
(I)、對玻璃微珠或玻璃纖維表面進行預處理:
玻璃微珠的表面預處理包括以下步驟:(a)、粗化:將玻璃微珠加入到粗化液中，溫度28~32°C，攪拌10~20min，洗滌備用；(b)、敏化:將經過粗化處理的玻璃微珠加入到敏化液中，溫度28~32°C，攪拌10~20min，洗滌備用；(C)、活化:將進過敏化處理的玻璃微珠加入到活化液中，溫度28~32°C，攪拌10~20min，洗滌備用；
玻璃纖維的預處理包括以下步驟:(i)、將玻璃纖維加入到脫脂溶液中，溫度65~75°C，攪拌1.5~2.5h，洗滌後，烘乾備用；(ii)、經脫脂處理的玻璃纖維依次進行粗化、敏化和活化處理，具體操作過程同以上玻璃微珠(a)~(c)步驟；
所述粗化液的具體組成為:重鉻酸鉀20~50g/L，98wt%的濃硫酸50~100mL/L，溶劑為蒸餾水；
所述敏化液的具體組成為:氯化亞錫20g/L，37wt%的鹽酸10mL/L，溶劑為蒸餾水； 所述活化液的具體組成為:氯化鈀0.1~0.5g/L,37wt%的鹽酸lmL/L，溶劑為蒸餾水；
(2)、Co/玻璃微珠核-殼結構複合粒子的製備過程:將預處理後的玻璃微珠分散到盛有化學鍍鈷溶液(A液)的容器中,然後加熱到40~90°C時,滴加還原劑(B液)後形成鍍液(其體積等於A液加B液)，反應10~120 min後，洗滌、抽濾、烘乾；
Co/玻璃纖維核-殼結構複合粒子的製備過程:將預處理後的玻璃纖維分散到盛有化學鍍鈷溶液(A液)的容器中，然後加熱到30~90°C時，滴加還原劑(B液)後形成鍍液(其體積等於A液加B液)，反應10~120 min後，洗滌、抽濾、烘乾；
所述還原劑為次亞磷酸鈉溶液。
[0006]所述鍍液的具體組成為:5~35g/L的CoC12.6Η20，30~100g/L的檸檬酸鈉，25wt%的氨水20~240mL/L,5~60g/L的次亞磷酸鈉,溶劑為蒸懼水。
[0007]所述化學鍍鈷溶液的配製過程具體為:稱取0.5~3.5g金屬鹽CoCl2.6H20和3~IOg的絡合劑檸檬酸鈉，依次加入到少量蒸餾水中，攪拌溶解後加入25wt%的氨水2~24mL,然後用蒸懼水定容至90mL,形成A液。
[0008]所述還原劑溶液的配置過程具體為:稱取0.5~6g次亞磷酸鈉，將其溶解在IOmL的蒸餾水中，攪拌，充分溶解後，形成B液。
[0009]本發明旨在採用化學鍍方法在玻璃微珠或玻璃纖維表面分別鍍鈷，首先通過預處理過程對玻璃微珠和玻璃纖維進行表面處理，以賦予其表面一定的催化活性，具體的預處理過程包括脫脂(只針對玻璃纖維)、粗化、敏化和活化步驟；然後採用化學鍍方法在經過預處理的玻璃微珠或玻璃纖維表面鍍金屬鈷，所制核-殼結構複合粒子兼具優異的電-磁雙功能性。通過改變化學鍍液中的主鹽、絡合劑、還原劑用量以及施鍍溫度和時間等工藝參數，可以控制鍍層的沉積速度和厚度，從而實現對複合粒子導電性能和微觀形貌的調控。其中，玻璃微珠和玻璃纖維進行預處理的粗化液、敏化液、活化液的配製也非常關鍵，不同的預處理溶液對玻璃微珠和玻璃纖維的預處理效果是顯著不同的，也直接影響金屬鈷在玻璃微珠和玻璃纖維的化學結合，即核-殼結構複合粒子的好壞。
[0010]本發明設計合理，採用化學鍍方法在玻璃微珠或玻璃纖維表面分別鍍鈷，得到電磁性能優異的殼-核結構複合粒子具有低密度、低成本和良好分散性等特點，可以作為導電橡膠的一種填料，在電磁屏蔽領域得到應用，以滿足當代輕質、高效、寬屏屏蔽等技術要求。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0011]圖1表示實施例1中Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子的SEM圖片。
[0012]圖2為圖1的局部放大圖。
[0013]圖3表示實施例1中對應的Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子的XRD圖譜。
[0014]圖4表示實施例1中對應的Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子VSM曲線圖。[0015]圖5為圖4的局部放大曲線圖。
[0016]圖6表示實施例2中Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子的SEM圖片。
[0017]圖7為圖6的局部放大圖。
[0018]圖8表示實施例3中Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子的SEM圖片。
[0019]圖9為圖8的局部放大圖。
[0020]圖10表示實施例4中Co/玻璃纖維殼-核結構複合粒子的SEM圖片。
[0021]圖11為圖10的局部放大圖。
[0022]圖12表示實施例5中Co/玻璃纖維殼-核結構複合粒子的SEM圖片。
[0023]圖13為圖12的局部放大圖。
[0024]圖14表示實施例6中Co/玻璃纖維殼-核結構複合粒子的SEM圖片。
[0025]圖15為圖14的局部放大圖。
【具體實施方式】
[0026]下面對本發明的 具體實施例進行詳細說明。
[0027]實施例1
一種在玻璃微珠表面包覆金屬鈷的化學鍍鈷方法，包括如下步驟:
(I)玻璃微珠表面預處理:
稱取3g玻璃微珠加入到IOOmL的粗化液中，恆溫28°C，勻速攪拌12min，抽濾，用蒸餾水洗滌2次後加入到IOOmL的敏化液中，恆溫30°C，勻速攪拌15min，抽濾，用蒸餾水洗滌2次後加入到IOOmL的活化液中，恆溫31°C，勻速攪拌17min後，抽濾，用蒸餾水洗滌，備用。
[0028]其中，粗化液、敏化液和活化液的組成和配製過程如下:
粗化液:稱取30g的重鉻酸鉀加入到裝有1000mL蒸餾水的大燒杯中，再量取60mL的98wt%的濃硫酸邊攪拌邊緩慢加入其中，待顆粒狀重鉻酸鉀完全溶解後即得粗化液。
[0029]敏化液:稱取2g的SnCl2投入到裝有IOOmL蒸餾水的燒杯中，向其中滴加ImL的37wt%的濃HC1，攪拌直至溶液澄清，即為敏化液，每次實驗需要現配。
[0030]活化液:稱取0.1g的PdCl2,溶解於ImL的37wt%的濃HCl中，用玻璃棒攪拌均勻後滴入盛有1000mL蒸餾水的大燒杯中，攪拌均勻後室溫靜置2h。
[0031](2) Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子的製備
稱取3g氯化鈷和4g檸檬酸鈉，依次加入到盛有少量蒸餾水的燒杯中，攪拌溶解後，加入25wt%的氨水12mL，然後用蒸餾水定容至90mL，之後將上述處理過的玻璃微珠加入到配製的溶液中作為A液；隨後稱取1.5g次亞磷酸鈉，將其溶解在IOmL的蒸餾水中，攪拌，充分溶解後作為還原液B液。將盛有A液的燒杯放在水浴鍋中加熱，攪拌速度為300r/min，當燒杯內溫度升至90°C時，逐滴加入B液，全部滴加後形成鍍液100ml，此時所述鍍液的具體組成為:30g/L的CoC12 *6H20,40g/L的檸檬酸鈉，25wt%的氨水120mL/L，15g/L的次亞磷酸鈉，溶劑為蒸餾水。持續攪拌50min後終止反應，真空抽濾，先後用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌3次，80°C下乾燥2h，得到Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子。
[0032]本實施例的Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子的體積電阻率值見表1 ;Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子的SEM圖片見圖1、2 ；Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子的XRD圖譜見圖3 ；Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子的VSM曲線見圖4、5。[0033]實施例2
一種在玻璃微珠表面包覆金屬鈷的化學鍍鈷方法，包括如下步驟:
(I)玻璃微珠表面預處理
稱取3g玻璃微珠加入到IOOmL的粗化液中，恆溫32°C，勻速攪拌15min，抽濾，用蒸餾水洗滌2次後加入到IOOmL的敏化液中，恆溫29°C，勻速攪拌20min，抽濾，用蒸餾水洗滌2次後加入到IOOmL的活化液中，恆溫30°C，勻速攪拌16min後，抽濾，用蒸餾水洗滌，備用。
[0034]其中，粗化液、敏化液和活化液的組成和配製過程如下所示:
粗化液:稱取20g的重鉻酸鉀加入到裝有1000mL蒸餾水的大燒杯中，再量取80mL的98wt%的濃硫酸邊攪拌邊緩慢加入其中，待顆粒狀重鉻酸鉀完全溶解後即得粗化液。
[0035]敏化液:稱取2g的SnCl2投入到裝有IOOmL蒸餾水的燒杯中，向其中滴加ImL的37wt%的濃HC1，攪拌直至溶液澄清，即為敏化液，每次實驗需要現配。
[0036]活化液:稱取0.2g的PdCl2,溶解於ImL的37wt%的濃HCl中，用玻璃棒攪拌均勻後滴入盛有1000mL蒸餾水的大燒杯中，攪拌均勻後室溫靜置2h。
[0037](2) Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子的製備
稱取2.5g氯化鈷和8g檸檬酸鈉，依次加入到盛有少量蒸餾水的燒杯中，攪拌溶解後，加入25wt%的氨水10mL，然後用蒸餾水定容至90mL，之後將上述處理過的玻璃微珠加入到配製的溶液中作為A液；稱取0.5g次亞磷酸鈉，將其溶解在IOmL的蒸餾水中，攪拌，充分溶解後作為還原液B液。將盛有A液的燒杯放在水浴鍋中加熱，攪拌速度為300r/min，當燒杯內溫度升至70°C時，逐滴加入B液，全部滴加後形成鍍液100ml，此時所述鍍液的具體組成為:25g/L的CoC12 *6H20,80g/L的檸檬酸鈉，25wt%的氨水100mL/L，5g/L的次亞磷酸鈉，溶劑為蒸餾水。持續攪拌30min後終止反應，真空抽濾，先後用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌3次，80°C下乾燥2h，得到Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子。
[0038]本實施例的Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子的體積電阻率值見表1 ;Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子的SEM圖片見圖6、7。
[0039] 實施例3
一種在玻璃微珠表面包覆金屬鈷的化學鍍鈷方法，包括如下步驟:
(I)玻璃微珠表面預處理
稱取3g玻璃微珠加入到IOOmL的粗化液中，恆溫30°C，勻速攪拌lOmin，抽濾，用蒸餾水洗滌2次後加入到IOOmL的敏化液中，恆溫29°C，勻速攪拌15min，抽濾，用蒸餾水洗滌2次後加入到IOOmL的活化液中，恆溫32°C，勻速攪拌18min後，抽濾，用蒸餾水洗滌，備用。
[0040]其中，粗化液、敏化液和活化液的組成和配製過程如下所示:
粗化液:稱取25g的重鉻酸鉀加入到裝有1000mL蒸餾水的大燒杯中，再量取IOOmL的98wt%的濃硫酸邊攪拌邊緩慢加入其中，待顆粒狀重鉻酸鉀完全溶解後即得粗化液。
[0041]敏化液:稱取2g的SnCl2投入到裝有IOOmL蒸餾水的燒杯中，向其中滴加ImL的37wt%的濃HC1，攪拌直至溶液澄清，即為敏化液，每次實驗需要現配。
[0042]活化液:稱取0.3g的PdCl2,溶解於ImL的37wt%的濃HCl中，用玻璃棒攪拌均勻後滴入盛有1000mL蒸餾水的大燒杯中，攪拌均勻後室溫靜置2h。
[0043](2) Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子的製備
稱取Ig氯化鈷和5g檸檬酸鈉，依次加入到盛有少量蒸餾水的燒杯中，攪拌溶解後，加Λ 25wt%的氨水20mL，然後用蒸餾水定容至90mL，之後將上述處理過的玻璃微珠加入到配製的溶液中作為A液；隨後稱取3g次亞磷酸鈉，將其溶解在IOmL的蒸餾水中，攪拌充分溶解後作為還原液B液。將盛A液的燒杯放在水浴鍋中加熱，攪拌速度為300r/min，當燒杯內溫度升至40°C時，逐滴加入B液，全部滴加後形成鍍液100ml，此時所述鍍液的具體組成為:10g/L的CoC12.6H20, 50g/L的檸檬酸鈉，25wt%的氨水200mL/L，30g/L的次亞磷酸鈉，溶劑為蒸餾水。持續攪拌120min後終止反應，真空抽濾，先後用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌3次，80°C下乾燥2h，得到Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子。
[0044]本實施例的Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子的體積電阻率值見表1 ;Co/玻璃微珠殼-核結構複合粒子的SEM圖片見圖8、9。
[0045]實施例4
一種在玻璃纖維表面包覆金屬鈷的化學鍍鈷方法，包括如下步驟:
(I)玻璃纖維表面預處理
玻璃纖維的預處理過程:首先需要進行脫脂處理，將200g玻璃纖維加入到600mL的NaOH溶液(30g/L的NaOH)中，加熱至70°C，恆溫勻速攪拌2h後，用蒸餾水洗滌，在80°C的烘箱中烘4h，備用；然後稱取3g玻璃纖維加入到IOOmL的粗化液中，恆溫31°C，勻速攪拌20min,抽濾，用蒸餾水洗滌2次後加入到IOOmL的敏化液中，恆溫28°C，勻速攪拌15min，抽濾，用蒸餾水洗滌2次後加入到IOOmL的活化液中，恆溫30°C，勻速攪拌15min後，抽濾，用蒸餾水洗滌，備用。 [0046]其中，粗化液、敏化液和活化液的組成和配製過程如下所示:
粗化液:稱取35g的重鉻酸鉀加入到裝有1000mL蒸餾水的大燒杯中，再量取70mL的98wt%的濃硫酸邊攪拌邊緩慢加入其中，待顆粒狀重鉻酸鉀完全溶解後即得粗化液。
[0047]敏化液:稱取2g的SnCl2投入到裝有IOOmL蒸餾水的燒杯中，向其中滴加ImL的37wt%的濃HC1，攪拌直至溶液澄清，即為敏化液，每次實驗需要現配。
[0048]活化液:稱取0.4g的PdCl2,溶解於ImL的37wt%的濃HCl中，用玻璃棒攪拌均勻後滴入盛有1000mL蒸餾水的大燒杯中，攪拌均勻後室溫靜置2h。
[0049](2) Co/玻璃纖維殼-核結構複合粒子的製備
稱取0.5g氯化鈷和7g檸檬酸鈉，依次加入到盛有少量蒸餾水的燒杯中，攪拌溶解後，加入25wt%的氨水2mL，然後用蒸餾水定容至90mL，之後將上述處理過的玻璃纖維加入到配製的溶液中作為A液；隨後稱取5.0g次亞磷酸鈉，將其溶解在IOmL的蒸餾水中，攪拌，充分溶解後作為還原液B液。將盛有A液的燒杯放在水浴鍋中加熱，攪拌速度為300r/min，當燒杯內溫度升至30°C時，逐滴加入B液，全部滴加後形成鍍液100ml，此時所述鍍液的具體組成為:5g/L的CoC12.6H20, 70g/L的檸檬酸鈉，25wt%的氨水20mL/L，50g/L的次亞磷酸鈉，溶劑為蒸餾水。持續攪拌25min後終止反應，真空抽濾，先後用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌3次，80°C下乾燥2h，得到Co/玻璃纖維殼-核結構複合粒子。
[0050]本實施例的Co/玻璃纖維殼-核結構複合粒子的體積電阻率值見表1 ;Co/玻璃纖維殼-核結構複合粒子的SEM圖片見圖10、11。
[0051]實施例5
一種在玻璃纖維表面包覆金屬鈷的化學鍍鈷方法，包括如下步驟:
(I)玻璃纖維表面預處理玻璃纖維的預處理過程:首先需要進行脫脂處理，將200g玻璃纖維加入到600mL的NaOH溶液(30g/L的NaOH)中，加熱至65°C，恆溫勻速攪拌2.5h後，用蒸餾水洗滌，在80°C的烘箱中烘4h，備用；
然後稱取3g脫脂玻璃纖維加入到IOOmL的粗化液中，恆溫29°C，勻速攪拌IOmindi濾，用蒸餾水洗滌2次後加入到IOOmL的敏化液中，恆溫32°C，勻速攪拌18min，抽濾，用蒸餾水洗滌2次後加入到IOOmL的活化液中，恆溫30°C，勻速攪拌15min後，抽濾，用蒸餾水洗漆，備用。
[0052]其中，粗化液、敏化液和活化液的組成和配製過程如下所示:
粗化液:稱取45g的重鉻酸鉀加入到裝有1000mL蒸餾水的大燒杯中，再量取50mL的98wt%的濃硫酸邊攪拌邊緩慢加入其中，待顆粒狀重鉻酸鉀完全溶解後即得粗化液。
[0053]敏化液:稱取2g的SnCl2投入到裝有IOOmL蒸餾水的燒杯中，向其中滴加ImL的37wt%的濃HC1，攪拌直至溶液澄清，即為敏化液，每次實驗需要現配。
[0054]活化液:稱取0.5g的PdCl2,溶解於ImL的37wt%的濃HCl中，用玻璃棒攪拌均勻後滴入盛有1000mL蒸餾水的大燒杯中，攪拌均勻後室溫靜置2h。
[0055](2) Co/玻璃纖維殼-核結構複合粒子的製備
稱取3.5g氯化鈷和3g檸檬酸鈉，依次加入到盛有少量蒸餾水的燒杯中，攪拌溶解後，加入25wt%的氨水24mL，然後用蒸餾水定容至90mL，之後將上述處理過的玻璃纖維加入到配製的溶液中作為A液；隨後稱取6g次亞磷酸鈉，將其溶解在IOmL的蒸餾水中，攪拌，充分溶解後作為還原液B液 。將盛有A液的燒杯放在水浴鍋中加熱，攪拌速度為300r/min，當燒杯內溫度升至90°C時，逐滴加入B液，全部滴加後形成鍍液100ml，此時所述鍍液的具體組成為:35g/L的CoC12 *6H20,30g/L的檸檬酸鈉，25wt%的氨水240mL/L，60g/L的次亞磷酸鈉，溶劑為蒸餾水。持續攪拌OOmin後終止反應，真空抽濾，先後用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌3次，80°C下乾燥2h，得到Co/玻璃纖維殼-核結構複合粒子。
[0056]本實施例的Co/玻璃纖維殼-核結構複合粒子的體積電阻率值見表1 ;Co/玻璃纖維殼-核結構複合粒子的SEM圖片見圖12、13。
[0057]實施例6
一種在玻璃纖維表面包覆金屬鈷的化學鍍鈷方法，包括如下步驟:
(I)玻璃纖維表面預處理
玻璃纖維的預處理過程:首先需要進行脫脂處理，將200g玻璃纖維加入到600mL的NaOH溶液(30g/L的NaOH)中，加熱至75°C，恆溫勻速攪拌1.5h後，用蒸餾水洗滌，在80°C的烘箱中烘4h，備用；
然後稱取3g脫脂玻璃纖維加入到IOOmL的粗化液中，恆溫30°C，勻速攪拌16min，抽濾，用蒸餾水洗滌2次後加入到IOOmL的敏化液中，恆溫32°C，勻速攪拌18min，抽濾，用蒸餾水洗滌2次後加入到IOOmL的活化液中恆溫28°C，勻速攪拌15min後，抽濾，用蒸餾水洗漆，備用。
[0058]其中，粗化液、敏化液和活化液的組成和配製過程如下所示:
粗化液:稱取50g的重鉻酸鉀加入到裝有1000mL蒸餾水的大燒杯中，再量取90mL的98wt%的濃硫酸邊攪拌邊緩慢加入其中，待顆粒狀重鉻酸鉀完全溶解後即得粗化液。
[0059]敏化液:稱取2g的SnCl2投入到裝有IOOmL蒸餾水的燒杯中，向其中滴加ImL的37wt%的濃HC1，攪拌直至溶液澄清，即為敏化液，每次實驗需要現配。
[0060]活化液:稱取0.1g的PdCl2,溶解於ImL的37wt%的濃HCl中，用玻璃棒攪拌均勻後滴入盛有1000mL蒸餾水的大燒杯中，攪拌均勻後室溫靜置2h。
[0061](2) Co/玻璃纖維殼-核結構複合粒子的製備
稱取1.5g氯化鈷和10.0g檸檬酸鈉，依次加入到盛有少量蒸餾水的燒杯中，攪拌溶解後，加入25%的氨水8mL，然後用蒸餾水定容至90mL，之後將上述處理過的玻璃纖維加入到配製的溶液中作為A液；隨後稱取4.5g次亞磷酸鈉，將其溶解在IOmL的蒸餾水中，攪拌，充分溶解後作為還原液B液。將盛有A液的燒杯放在水浴鍋中加熱，攪拌速度為300r/min，當燒杯內溫度升至50°C時，逐滴加入B液，全部滴加後形成鍍液100mL，此時所述鍍液的具體組成為:15g/L的CoC12.6Η20，100g/L的檸檬酸鈉，25wt%的氨水80mL/L，45g/L的次亞磷酸鈉，溶劑為蒸餾水。持續攪拌IOOmin後終止反應，真空抽濾，先後用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌3次，80°C下乾燥2h，得到Co/玻璃纖維殼-核結構複合粒子。
[0062]本實施例的Co/玻璃纖維殼-核結構複合粒子的體積電阻率值見表1 ;Co/玻璃纖維殼-核結構複合粒子的SEM圖片見圖14、15。
[0063]各實施例中對應的複合粒子的體積電阻率值如表1:
表1
【權利要求】
1.一種在玻璃微珠或玻璃纖維表面包覆金屬鈷的化學鍍鈷方法，其特徵在於:包括如下步驟: (1)、對玻璃微珠或玻璃纖維表面進行預處理: 玻璃微珠的表面預處理包括以下步驟:(a)、粗化:將玻璃微珠加入到粗化液中，溫度28~32°C，攪拌10~20min，洗滌備用；(b)、敏化:將經過粗化處理的玻璃微珠加入到敏化液中，溫度28~32°C，攪拌10~20min，洗滌備用；(C)、活化:將進過敏化處理的玻璃微珠加入到活化液中，溫度28~32°C，攪拌10~20min，洗滌備用； 玻璃纖維的預處理包括以下步驟:(i)、將玻璃纖維加入到脫脂溶液中，溫度65~75°C，攪拌1.5~2.5h，洗滌後，烘乾備用；(U)、經脫脂處理的玻璃纖維依次進行粗化、敏化和活化處理，具體操作過程同以上玻璃微珠(a)~(c)步驟； 所述粗化液的具體組成為:重鉻酸鉀20~50g/L，98wt%的濃硫酸50~100mL/L，溶劑為蒸餾水； 所述敏化液的具體組成為:氯化亞錫20g/L，37wt%的鹽酸10mL/L，溶劑為蒸餾水； 所述活化液的具體組成為:氯化鈀0.1~0.5g/L，37wt%的鹽酸lmL/L，溶劑為蒸餾水； (2)、Co/玻璃微珠核-殼結構複合粒子的製備過程:將預處理後的玻璃微珠分散到盛有化學鍍鈷溶液的 容器中，然後加熱到40~90°C時，滴加還原劑後形成鍍液，反應10~120min後，洗滌、抽濾、烘乾； Co/玻璃纖維核-殼結構複合粒子的製備過程:將預處理後的玻璃纖維分散到盛有化學鍍鈷溶液的容器中，然後將加熱到30~90°C時，滴加還原劑後形成鍍液，反應10~120min後，洗滌、抽濾、烘乾； 所述還原劑為次亞磷酸鈉溶液； 所述鍍液的具體組成為:5~35g/L的CoC12.6Η20，30~100g/L的檸檬酸鈉，25wt%的氨水20~240mL/L,5~60g/L的次亞磷酸鈉,溶劑為蒸懼水。
2.根據權利要求1所述的在玻璃微珠或玻璃纖維表面包覆金屬鈷的化學鍍鈷方法，其特徵在於:所述脫脂溶液選擇質量濃度為30g/L的NaOH溶液。
【文檔編號】C03C17/10GK104016593SQ201410262463
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2014年6月13日 優先權日:2014年6月13日
【發明者】陳慧玉, 劉亞青, 周瑞華, 趙貴哲, 徐春菊, 王曉峰 申請人:中北大學