瀝青乳液的製作方法

2023-05-19 10:19:16 2

專利名稱：：瀝青乳液的製作方法
技術領域：
：本發明涉及用於配製瀝青乳液的一種瀝青乳液用添加劑組合物、一種瀝青乳液用組合物以及一種乳化用組合物；一種水包油型的瀝青乳液；一種鋪裝用組合物，包括骨料和水包油型瀝青乳液；以及一種製備上述乳化用組合物的方法。本發明瀝青乳液的乳液穩定性以及與骨料的可混性優良，其分解時間容易控制，而且，其破乳產物(主要是瀝青)與骨料的粘合性優良。另外，用該乳液施工的建築物的抗剝離性優良。本發明中所說的其他瀝青乳液在用於開式級配混合料、密級配混合料、灰漿封層、砂質混合料、再生混合料等方面的用途中，通過與骨料混合用於工廠或道路的施工時，在乳液穩定性、與骨料的可混性和與水泥的可混性方面優良、其分解時間容易控制，並且破乳產物(主要是瀝青)與碎石的粘合性優良。另外，使用該乳液進行施工的施工道路等施工物，其強度、耐久性和抗剝離性優良。相關技術的描述從石油中獲得的瀝青(asphalt)、焦油和瀝青(pitch)，從很早就被廣泛地用作鋪裝材料、防水材料和粘結劑，並用於鋪設鐵路。然而，由於瀝青材料的粘合性很高，當直接用作這類材料時，它們的可操作性非常差。因此，在使用瀝青材料之前，需要藉助於諸如將其加熱(即加熱熔融處理)、用適當的乳化劑和水將其處理成乳液形式，以及將其溶解在適當的溶劑中等方法將其流動性提高之後再使用。在這些瀝青材料的乳液當中，通常將瀝青的水乳濁液稱為「瀝青乳液」。這種瀝青乳液大致分成直接散布於目標表面的快分解性乳液(即散布用乳液)，以及與骨料混合的慢分解性乳液(即混合用乳液)。用於製備瀝青乳液的表面活性劑可適宜地選自陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑和兩性型表面活性劑，但其種類通常由施工方法來決定。上述瀝青乳液中，將摻混乳液與骨料、填料和其他組分混合。將這樣製備的瀝青組合物用於道路施工建設。在用瀝青組合物施工道路之後，由於組合物中水性成分的蒸發和除去而引起所謂的破乳。這樣，瀝青就凝固到道路施工的整個建築物上。另外，要施工的道路的種類及其性質和性能隨著與這種摻混乳液一起使用的骨料的種類而改變。例如，含有摻混乳液和開式級配骨料的瀝青組合物(開式級配混合料)用於施工上層和下層路基，或用於施工表面排水層。而含有摻混乳液和密級配骨料的瀝青組合物(密級配混合料)用於施工上層路基或表層。另外，將摻混乳液與細骨料或填料混合製成的組合物用作灰漿封層，目的在於修復路面損壞部分；將其與砂混合製成的組合物(砂質混合料)用於形成簡易表層。也可將摻混乳液與破碎的鋪裝層材料(再生混合料)混合來進行施工，以便再利用已損壞且仍然存在的鋪裝層材料。製備這種瀝青組合物的混合方法包括兩種方法，即，在工廠混合和在施工道路上混合，可根據各種條件來正確並適宜地使用這兩種方法。在用瀝青摻混乳液施工道路時，通過使瀝青乳液破乳而還原的瀝青粘結到骨料上，在骨料之間起粘合劑的作用，由此使所施工的道路顯示出強度和耐久性。如上所述，瀝青摻混乳液含有表面活性劑。乳液中含有表面活性劑中的陰離子型表面活性劑或非離子型表面活性劑時，儘管乳液所具有的優點是與骨料顯示出良好的可混性，但它所具有的一個顯著缺點主要是瀝青的破乳產物與骨料的粘合性很差。另一方面，陽離子型表面活性劑藉助它們之間的靜電引力促進了瀝青顆粒與骨料的粘結。然而，使用含有陽離子型表面活性劑的瀝青乳液施工的道路鋪裝層，在強度和耐久性方面不夠好。因此，用瀝青乳液施工的每種道路鋪裝層在強度和耐久性方面較差，這一點已成為很普遍的看法。如上所述，雖然用瀝青乳液施工的道路鋪裝層，其強度和耐久性是通過瀝青與骨料的粘合性而顯示出來的，但用現有的瀝青乳液施工的道路鋪裝層所顯示出的強度和耐久性不夠充分，因此人們希望找到一種能夠實現較高強度和耐久性的改進措施。另外，要求瀝青摻混乳液具有這樣一些性能進行強力機械攪拌時的乳液穩定性優良；在進行諸如運輸、噴灑和滾壓過程中不引起分離(即不發生破乳)；在施工之後以某種高速度分離(即破乳)；破乳產物與骨料的粘合性優良；以及這些各種性質不受骨料種類、施工時大氣溫度等的影響。作為使這些要求令人滿意的措施，曾有人建議使用大量的乳化劑(表面活性劑)、使用許多種類的乳化劑、以及向瀝青乳液中添加作為保護膠體的水溶性有機高分子聚合物，例如聚乙烯醇、明膠、甲基纖維素、聚丙烯醯胺或瓜耳膠等。通過實施這類措施，使瀝青乳液達到穩定。然而，實施這些措施達到了這樣一種效果，即，通過改善骨料與瀝青間的界面性質，基本上改善了主要包括瀝青的破乳產物與骨料的粘合性。除了上述那些描述以外，還有人提出了用於改善瀝青乳液各種性質的許多方法。例如，曾有人建議使用氨基化木質素、烷基咪唑啉化合物和非離子型乳化劑(參見美國專利US.3,871,893)、使用烷基咪唑啉化合物的脂肪酸鹽(參見美國專利US.3,979,323)、以及使用特種非離子型乳化劑(參見日本特開平7-118538)來改善瀝青乳液與骨料的可混性和破乳產物與骨料的粘合性。這些技術改善了瀝青乳液與骨料的可混性。然而，即便在使用這類瀝青乳液時，由於介入了水，從而也會使瀝青與骨料的粘合性以及施工後的鋪裝層的抗剝離性不夠充分。因此，只藉助於選擇表面活性劑，鋪裝層材料不能顯示出足夠的強度和耐久性。另外，日本特開昭57-42763和美國專利US.3,867,162中分別公開了飽和脂肪酸的應用和妥爾油脂肪酸的應用。但是，當使用鹼性的水泥或含鐵爐渣進行施工時，含有這類有機酸的瀝青乳液不能使用。另外，目前人們普遍擔心道路瀝青或骨料的質量降低，但是在再生材料的應用正日益普及的情況下，使用含這類有機酸的瀝青乳液不能期望它能顯示出乳液與骨料的優良可混性和破乳產物中如瀝青等各組分與骨料的堅固粘合性。日本特開昭63-17960中描述了通過使瀝青乳液含有單寧酸或單寧化合物，可以改善乳液與骨料的可混性、瀝青與骨料的粘合性、以及使用乳液施工的鋪裝層的抗剝離性，並且延長了乳液的分解時間。在該公報中還記載，在含有屬於陽離子型表面活性劑的牛脂-烷基丙烯二胺、聚氧乙烯牛脂-烷基丙烯二胺或硬脂基三甲基氯化銨的瀝青乳液中，添加單寧酸確實可以達到推遲分解時間的目的。然而，即使在這種情況下，對於用作摻混的瀝青乳液來說，分解時間仍然太短。進一步地，當含聚氧乙烯壬基苯基醚等非離子型表面活性劑或油酸鈉等陰離子型表面活性劑的瀝青乳液中含有單寧酸或單寧化合物時，儘管乳液與骨料的可混性得到改善，但破乳產物中如瀝青等各組分與骨料的粘合性顯著降低，並因此不能獲得足夠的鋪裝層強度和耐久性。如上所述，迄今尚未獲得這樣一種瀝青乳液，它可用於製備包括瀝青摻混乳液和骨料的鋪路材料組合物(例如，開式級配混合料、密級配混合料、灰漿封層、砂質混合料或再生混合料)，並且該瀝青乳液使包括乳液穩定性、與骨料的可混性、分解時間的易控性、其破乳產物與碎石的粘合性、以及用乳液施工的鋪裝層的抗剝離性、強度和耐久性等全部性質都令人滿意，因此，人們強烈希望開發一種具有上述性能的乳液並對這種乳液的開發寄予很大的期望。本發明的公開本發明概述本發明人為解決瀝青乳液的上述問題進行了深入的研究。作為研究的結果，本發明人發現，通過向用於使瀝青乳化的乳化劑水溶液中加入多酚化合物以及用於粘土、石粉和水泥等無機材料的分散劑和/或保水性成分，其中，多酚化合物不僅充當瀝青乳液中瀝青粒子的保護膠體，而且也對骨料顯示出粘結親合性，這樣就能發揮它們之間的協同作用，並且顯著地改善了瀝青乳液的穩定性、瀝青乳液與骨料的可混性和與水泥的可混性、瀝青等破乳產物與骨料的粘合性以及使用乳液施工的鋪裝層的抗剝離性和強度。本發明在此發現的基礎上得以完成。因此，本發明的第一方案涉及一種瀝青乳液用添加劑組合物，其中包括(B)多酚化合物、選自(C)陰離子型高分子分散劑、羥基羧酸和羥基羧酸的水溶性鹽以及(D)糖類、糖醇和多元醇中的至少一種，以及任選地，包括(A)乳化劑。另外，本發明的第二方案涉及一種瀝青乳液，其中包括瀝青、水、(A)乳化劑、(B)多酚化合物和選自(C)陰離子型高分子分散劑、羥基羧酸和羥基羧酸的水溶性鹽以及(D)糖類、糖醇和多元醇中的至少一種。本發明第二方案的瀝青乳液包括這樣一種瀝青乳液，其特徵在於，其中含有作為必要成分的(A)乳化劑、(B)多酚化合物和選自(C)陰離子型高分子分散劑或羥基羧酸或其水溶性鹽，和/或(D)糖類、糖醇和多元醇中一種以上的化合物。另外，本發明的第三方案涉及一種用於例如施工道路的鋪裝用組合物，其中包括骨料和本發明第二方案的瀝青乳液。本發明的第四方案涉及第一方案的瀝青乳液用添加劑組合物在製備瀝青乳液中的用途。本發明的第五方案涉及一種乳化用組合物，其中包括水、(A)乳化劑、(B)多酚化合物、以及選自(C)陰離子型高分子分散劑、羥基羧酸和羥基羧酸的水溶性鹽以及(D)糖類、糖醇和多元醇中的至少一種。本發明第五方案的乳化用組合物另外還可以含有一元酸。本發明的第六方案涉及一種含有組分(C)和(D)的本發明第五方案的乳化用組合物的製備方法，該方法包括兩個工序，其中，工序1為將組分(A)和組分(D)的混合物加入組分(B)的水溶液中製成水溶液，步驟2為將組分(C)的水溶液加入獲得的溶液中。本發明的第七方案涉及一種含有組分(C)和(D)和一元酸的本發明第五方案的乳化用組合物的製備方法，該方法包括三個工序，其中，工序1為將一元酸加入組分(B)的水溶液中製成酸性水溶液，工序2為將組分(A)和組分(D)的混合物加入該酸性水溶液中製成水溶液，工序3為將組分(C)的水溶液加入獲得的水溶液中。本發明的第八方案涉及一種使瀝青在水中乳化的方法，包括將熔融的瀝青加入本發明第五方案的乳化用組合物中製成混合物，然後使該混合物乳化。本發明的第九方案涉及本發明第五方案的乳化用組合物在使瀝青乳化中的用途。另外，本發明人還對在用乳液施工的鋪裝層要求具有很高強度和耐久性的場合下適用的瀝青乳液進行了深入的研究。作為研究的結果，本發明人發現，在製備瀝青乳液時，通過加入(A)選自特定的脂肪胺、氨基化木質素、烴基部分具有7個以上、優選8個以上碳原子的咪唑啉、烴基部分具有7個以上、優選8個以上碳原子的甜菜鹼、以及烴基部分具有7個以上、優選8個以上碳原子的醯胺基甜菜鹼中的至少一種表面活性劑，(B)多酚化合物，以及任選地，選自(C)陰離子型高分子分散劑、羥基羧酸和羥基羧酸的水溶性鹽以及(D)糖類、糖醇和多元醇中的至少一種，由此使瀝青乳液的乳液穩定性、與骨料的可混性和與水泥的可混性、以及分解時間的易控性等得到改善，瀝青等破乳產物中各組分與碎石的粘合性也得到改善，並且用乳液施工的鋪裝層的抗剝離性、強度和耐久性得到增強。本發明在此發現的基礎上得以完成。也就是說，本發明的第十方案涉及一種瀝青乳液用組合物，其中包括(A-1)選自下述通式(1)所示的脂肪胺、氨基化木質素、烴基部分具有7個以上、優選8個以上碳原子的咪唑啉、烴基部分具有7個以上、優選8個以上碳原子的甜菜鹼、以及烴基部分具有7個以上、優選8個以上碳原子的醯胺基甜菜鹼中的至少一種，以及(B)多酚化合物其中，R1為8～22個碳原子的烴基或醯基；R2為8～22個碳原子的烴基、氫原子或通式(AO)m-H[其中，AO表示2或3個碳原子的氧化烯基；m表示1～30的數]所示的基團；R3為氫原子或通式(AO)m-H[其中，AO和m的定義同上]所示的基團；R4為氫原子或通式(AO)m-H[其中，AO和m的定義同上]所示的基團；A為亞乙基或亞丙基；p為2～5的整數。本發明第十方案的瀝青乳液用組合物另外還可以含有(C)選自陰離子型高分子分散劑、羥基羧酸和羥基羧酸的水溶性鹽中的至少一種，和/或(D)選自糖類、糖醇和多元醇中的至少一種。另外，本發明的第十一方案涉及一種瀝青乳液，其中包括瀝青、水和本發明第十一方案的瀝青乳液用組合物。本發明第十一方案的瀝青乳液包括這樣一種瀝青乳液，其特徵在於，在由40～80重量份瀝青和60～20重量份水構成的每100重量份總量中，含有0.01～10.0重量份的(A)選自下述通式(1′)所示的脂肪胺、氨基化木質素、烴基部分具有8個以上碳原子的咪唑啉、烴基部分具有8個以上碳原子的甜菜鹼、以及烴基部分具有8個以上碳原子的醯胺基甜菜鹼中一種以上的表面活性劑，以及0.01～5.0重量份的(B)多酚化合物R1R2-N-(ANR3)pR4(1′)(其中，R1表示具有8～22個碳原子的烴基或醯基，R2表示具有8～22個碳原子的烴基或R3，R3、R4表示H或(AO)m，AO表示具有2或3個碳原子的氧化烯基，m表示1～30的數，A表示亞乙基或亞丙基，p表示2～5的數)。進一步地，本發明的第十二方案涉及一種用於例如施工道路的鋪裝用組合物，包括骨料和本發明第十一方案的瀝青乳液，其中，每100重量份骨料和瀝青乳液的總量中，骨料用量為75～95重量份，瀝青乳液用量為25～5重量份。本發明的第十三方案涉及本發明第十方案的瀝青乳液用組合物在製備瀝青乳液中的用途。本發明的第十四方案涉及一種乳化用組合物，其中包括水、(A-1)選自上述通式(1)所示的脂肪胺、氨基化木質素、烴基部分具有7個以上、優選8個以上碳原子的咪唑啉、烴基部分具有7個以上、優選8個以上碳原子的甜菜鹼、以及烴基部分具有7個以上、優選8個以上碳原子的醯胺基甜菜鹼中的至少一種，以及(B)多酚化合物。本發明第十四方案的乳化用組合物另外還可以含有上述組分(C)和(D)。本發明的第十五方案涉及一種含有組分(C)和(D)的本發明第十四方案的乳化用組合物的製備方法，該方法包括兩個工序，其中，工序1為將組分(A-1)和組分(D)的混合物加入組分(B)的水溶液中製成水溶液，工序2為將組分(C)的水溶液加入獲得的水溶液中。本發明的第十六方案涉及一種含有組分(C)和(D)和一元酸的本發明第十四方案的乳化用組合物的製備方法，該方法包括三個工序，其中，工序1為將一元酸加入組分(B)的水溶液中製成酸性水溶液，工序2為將組分(A-1)和組分(D)的混合物加入所獲酸性水溶液中製成水溶液，工序3為將組分(C)的水溶液加入獲得的水溶液中。本發明的第十七方案涉及一種使瀝青在水中乳化的方法，包括將熔融的瀝青加入本發明第十四方案的乳化用組合物中，製成混合物，然後使該混合物乳化。本發明的第十八方案涉及本發明第十四方案的乳化用組合物在使瀝青乳化中的用途。本發明的範圍和應用將在以下的詳細描述和實施例中進一步闡明。但是，應當理解，所給出的示出本發明優選實施方案的詳細描述和實施例僅用於說明，因為對於本領域的任何技術人員來說，在本發明的意圖和範圍內可以作出各種替換和變化，這些變化從該詳細描述中是顯而易見的。本發明的詳細描述本發明的組分(A)可以是陽離子型、非離子型、陰離子型和兩性型表面活性劑中的任一種。作為乳化劑(A)，可以只使用一種，或者可以是包括二種以上的多組分體系。對於製備摻混用瀝青乳液，優選使用選自陽離子型和兩性型表面活性劑中的至少一種。用於本發明的陰離子型表面活性劑的例子，可以舉出在其分子中具有一個或兩個親水性基團的以下表面活性劑(a)具有4～18個碳原子的醇類的硫酸酯及其鹽，(b)具有4～18個碳原子的鏈烷磺酸、鏈烯磺酸和烷芳基磺酸及其鹽，(c)分子中具有至少一個活潑氫的化合物的氧化烯加成物的硫酸化物和磷酸化物及其鹽，(d)具有4～22個碳原子的醇類與硫代琥珀酸形成的酯及其鹽，(e)烷基(C8～C18)二苯醚二磺酸及其鹽，(f)松香酸(樹脂酸)及其鹽，以及由松香酸與高級脂肪酸混合而成的妥爾油混合酸及其鹽，(g)具有4～18個碳原子的鏈烷脂肪酸和鏈烯脂肪酸及其鹽，以及(h)α-磺基脂肪酸酯的鹽。作為陽離子型表面活性劑的例子，可以舉出烷基胺鹽類、鏈烷醇胺類、季銨鹽類、氧化胺類和聚乙烯多胺類，而且在所說例子中還包括這些化合物與環氧乙烷和/或環氧丙烷的加成物。本發明中，作為乳化劑(A)，優選使用一種在其分子中所含的氮原子數較多的陽離子型表面活性劑，以便使含有這種表面活性劑的摻混用乳液所要求的性能達到滿意，所說性能包括諸如與骨料的可混性和分解時間的易控性等。這種陽離子型表面活性劑的極性很高，因此具有很高的保水性，以致於當將它與骨料混合時，含表面活性劑的瀝青乳液顯示出很高的穩定性。在製備摻混用乳液時，特別優選使用這種陽離子型表面活性劑。其原因如下。用於施工道路的骨料具有負電荷。因此，當包括陽離子型表面活性劑的瀝青乳液與骨料的表面接觸時，乳化粒子的電荷被中和，由此通過凝集作用而使乳液破乳，這時瀝青就粘結到骨料的表面上。在製備摻混用乳液時，如果使用一種在其分子中含有少量氮的陽離子型表面活性劑，如單胺鹽、二胺鹽和季銨鹽，此時，所獲乳液的穩定性就不再令人滿意，而且在某些情況下，可能在短時間內就會發生基於上述機理的破乳現象。也就是導致所謂分解時間太短的情況。另一方面，一個分子中含有3個以上氮的多胺鹽與構成瀝青乳液連續相的水具有很高的親合性，甚至在瀝青乳液與骨料接觸時，短時間內不會分解，即，不會發生破乳。另外，在乳液分解並且多胺鹽粘結到骨料上之後，由於它與骨料發生電性鍵合，顯示出堅固的粘合性。因此，最好將這種多胺作為表面活性劑用於製備摻混用的乳液。本發明的第一至第九方案中，特別優選同時使用上述通式(1)所示的脂肪胺和多酚化合物(B)等。含有這種脂肪胺和多酚化合物(B)的瀝青乳液與骨料的可混性優良，而且用這種乳液施工的鋪裝層具有極高的強度和耐久性。另外，按照本發明第十至第十八的方案，所用表面活性劑的種類限定為組分(A-1)，因此上述通式(1)所示的脂肪胺為組分(A-1)中的一種。作為陽離子型表面活性劑的其他優選例子，可以舉出氨基化木質素和烴基部分具有7個以上、優選8個以上，更優選8～22個碳原子的咪唑啉。含有這種陽離子型表面活性劑和多酚化合物(B)的瀝青乳液與骨料的可混性十分優良，用這種乳液施工的鋪裝層具有極高的強度和耐久性。另外，按照本發明第十至第十八的方案，所用表面活性劑的種類限定為組分(A-1)，因此，氨基化木質素和烴基部分具有7個以上碳原子的咪唑啉分別為組分(A-1)中的一種。氨基化木質素中，特別優選下述通式(2)所示的化合物，而烴基部分具有7個以上碳原子的咪唑啉中，特別優選下述通式(3)和(4)所示的化合物其中，R表示具有7～22，優選8～22個碳原子的烴基，以及其中，R表示具有7～22，優選8～22個碳原子的烴基。除了季銨鹽以外的陽離子型表面活性劑，一般使用由它們與鹽酸、醋酸、硝酸和氨基磺酸等一元酸形成的鹽。作為兩性型表面活性劑的例子，可以舉出甜菜鹼型和醯胺基甜菜鹼型的表面活性劑，以及如磷脂醯膽鹼、磷脂醯絲氨酸和磷脂醯乙醇胺等磷脂。其中，出於與陽離子型表面活性劑的情況相同的原因，希望使用烴基部分具有7個以上、優選8個以上，更優選8～22個碳原子的甜菜鹼以及烴基部分具有7個以上、優選8個以上，更優選8～22個碳原子的醯胺基甜菜鹼。烴基部分具有7個以上碳原子的甜菜鹼中，特別優選下述通式(5)所示的化合物，而烴基部分具有7個以上碳原子的醯胺基甜菜鹼中，特別優選下述通式(6)所示的化合物其中，R表示具有7～22個，優選8～22個碳原子的烴基，以及其中，R表示具有7～22個，優選8～22個碳原子的烴基。作為非離子型表面活性劑的例子，可以舉出聚乙二醇型表面活性劑，如高碳醇與環氧乙烷的加成物、烷基酚與環氧乙烷的加成物、脂肪酸與環氧乙烷的加成物、多元醇/脂肪酸酯與環氧乙烷的加成物、高級烷基胺與環氧乙烷的加成物、脂肪醯胺與環氧乙烷的加成物、油脂與環氧乙烷的加成物以及聚丙二醇與環氧乙烷的加成物等；以及多元醇型表面活性劑，如甘油/脂肪酸酯、季戊四醇/脂肪酸酯、山梨糖醇/脂肪酸酯、脫水山梨糖醇/脂肪酸酯、蔗糖/脂肪酸酯、多元醇的烷基醚以及鏈烷醇胺類的脂肪醯胺等。作為乳化劑(A)，最好使用HLB為10以上的乳化劑。本發明的瀝青乳液中，所用的組分(A)或(A-1)的用量，對於每100重量份瀝青和水的總量，優選為0.01～10重量份，更優選0.05～3.0重量份。本發明中使用的多酚化合物(B)中，包括在苯環等芳環上具有羥基的化合物(包括單環化合物和多環化合物)，其中，每個分子中具有2個以上羥基；以及由這種化合物氧化聚合製備的物質等。作為其具體例子，可以舉出水解型單寧，如五倍子單寧、沒食子單寧、漆木單寧、刺老牙單寧、橡碗單寧、慄木單寧、訶子單寧、櫟木單寧、雲實單寧和角豆木單寧等；縮合型單寧，如棕兒茶單寧、白雀木單寧、荊木單寧、紅樹皮單寧、鐵杉單寧、雲杉單寧、緬甸兒茶單寧、櫟皮單寧和柿木單寧等；單寧化合物，如稻米單寧、卡斯卡洛特木單寧、金合歡單寧、縮酚羧酸、中國單寧、土爾其單寧、金縷梅單寧、白雀木酸單寧和鞣花酸單寧；來自這些單寧化合物的純單寧酸；多元酚，如兒茶酚、雷瑣酚、氫醌、焦倍酚、間苯三酚和沒食子酸；沒食子酸衍生物；以及木質素。用於本發明第一方案的瀝青乳液用添加劑組合物以及使用該添加劑組合物的瀝青乳液等中，優選使用作為組分(B)的選自單寧化合物、單寧酸、兒茶酚、雷瑣酚、氫醌、焦倍酚、沒食子酸和沒食子酸衍生物中的至少一種，並且，更優選使用選自單寧化合物、單寧酸和焦倍酚中的至少一種。另外，在本發明第十方案的瀝青乳液用組合物中以及使用該瀝青乳液用組合物的瀝青乳液等中，優選使用作為(B)的選自單寧化合物、單寧酸、兒茶酚、雷瑣酚、氫醌、焦倍酚、沒食子酸和沒食子酸衍生物中的至少一種。本發明中，作為組分(B)，可單獨使用其中一種，或者可將兩種以上混合之後使用。本發明第二方案等的瀝青乳液中，對於每100重量份瀝青和水的總量，組分(B)的用量優選0.01～10.0重量份，更優選0.1～3.0重量份，並且，本發明第十一方案等的瀝青乳液中，對於每100重量份瀝青和水的總量，組分(B)的用量優選0.01～5.0重量份，更優選0.03～4.0重量份，特別優選0.05～3.0重量份。本發明中，作為多酚化合物(B)，優選使用這樣一種化合物，在其乙醯化活化之後用凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布中，按色譜測定的重均分子量為2800以上的組分所佔的絕對面積百分比為10％或更低。這種多酚化合物可通過用柱色譜使多酚化合物分級而獲得。使多酚化合物乙醯化的方法和用GPC測定所獲衍生物的分子量(分布)的方法如下。按照K高分子分析手冊(第783～784頁，紀伊國屋書店出版，1995)中的描述，使樣品乙醯化。即，將2g充分乾燥的樣品放入裝有磨口玻璃塞的50ml三角燒瓶中，向其中加入10ml吡啶和10ml乙酸酐，同時用冰冷卻，使樣品溶解。當不再繼續產生熱量時的那一時刻，將燒瓶蓋嚴，然後使其在室溫(20℃)下在黑暗處放置12小時靜置。然後，將燒瓶中的內容物倒入裝有100ml冰水的200ml燒杯中，以使乙酸酯沉澱出來。過濾收集沉澱，並用冰水洗滌，然後，用氮氣乾燥，並在常溫下真空乾燥。由此獲得了乙醯化物。[GPC的測定條件]樣品量0.5％，100ml柱子G4000HXL+G2000HXL(Tosoh公司產品)洗脫液50mMCH3COOH/THF流速1.0ml/min柱溫40℃檢測器R1參照物聚苯乙烯從與骨料粘合性的觀點來看，作為多酚化合物(B)，優選是在其乙醯化之後的分子量分布色譜圖上，重均分子量為2800以上的組分所佔的絕對面積百分比為10％或更低，更優選5％或更低，特別優選1％或更低。另外，在其乙醯化之後的分子量分布色譜圖上，重均分子量為1500～2600的組分，所佔的絕對面積百分比優選為90％以上，特別優選95％以上。另外，在其乙醯化之後的分子量分布中，重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)優選為1.4或更低，更優選1.3或更低，特別優選1.2或更低。向瀝青乳液中添加多酚化合物(B)所產生的效果是由於這種化合物同時具有疏水骨架和親水性基團(羥基)，從而使其具有表面活性劑的化學結構。藉助這種化學結構，多酚化合物(B)通過其潤溼功能和滲透功能粘結到瀝青顆粒的表面上，並且由許多羥基形成水合結構，由此在瀝青顆粒周圍形成一層保護層。這樣，使瀝青顆粒在乳液中穩定，以致於即使在它與骨料混合時，乳液也不會引起快速分解。另外，由於處在潤溼狀態的骨料在其表面上具有羥基，因此，這些羥基與多酚化合物(B)的羥基一起形成氫鍵。可以假定，與瀝青本身一起與骨料發生物理吸附的這種氫鍵使瀝青牢固地粘結到骨料上。本發明中，作為組分(C)，可以使用選自陰離子型高分子分散劑、羥基羧酸和羥基羧酸的水溶性鹽中的至少一種。作為適用於本發明的陰離子型高分子分散劑的例子，可以舉出萘磺酸/甲醛縮聚物、三聚氰胺磺酸/甲醛縮聚物、苯酚磺酸/甲醛縮聚物、聚羧酸共聚物及其水溶性鹽、由針葉樹木和闊葉樹木獲得的泡菜木質素、木質素磺酸及其水溶性鹽、以及澱粉如木薯澱粉等的澱粉類。其中優選木質素磺酸及木質素磺酸的水溶性鹽，如鈉鹽、鈣鹽、鎂鹽、鋅鹽和鋁鹽等。本發明中，可以使用羥基羧酸或其水溶性鹽代替或與這些陰離子型高分子分散劑一起作為組分(C)。作為羥基羧酸的例子，可以舉出葡糖酸、葡庚糖酸、阿糖酸、蘋果酸和檸檬酸。其水溶性鹽是指它的鈉鹽等。本發明中特別優選使用葡糖酸鈉。在本發明第二方案的瀝青乳液中，每100重量份瀝青和水的總量中，組分(C)的用量優選使得組分(C)與下文將要敘述的組分(D)的總量為0.01～10重量份，更優選0.01～2.0重量份，特別優選0.05～2.0重量份。這種情況下，組分(C)的用量在每100重量份瀝青和水的總量中，優選為0.01～10重量份，更優選0.01～2.0重量份，特別優選0.05～2.0重量份。另一方面，在本發明第十一方案的瀝青乳液中，組分(C)的用量在每100重量份瀝青和水的總量中，優選為0.01～10重量份，更優選0.01～2.0重量份，特別優選0.05～2.0重量份。當組分(C)的用量或組分(C)和(D)的總量太高時，瀝青乳液的貯存穩定性可能變差。組分(C)向來被用作無機材料或水泥的分散劑，而且能有效地改善作為粘土質骨料或填料使用的石粉、碳酸鈣和水泥的可混性和分散性。本發明中的組分(D)選自糖類、糖醇和多元醇中至少一種。作為適用於本發明的糖類的例子，可以舉出單糖和二糖，如葡萄糖、麥芽糖、果糖、半乳糖、蔗糖和異構化糖等；低聚糖，如糊精；以及多糖，如葡聚糖。另外，含有這些糖的糖漿也包括在本發明的糖類中。糖醇的例子包括山梨糖醇。多元醇可以是任何一個，只要它在分子中有兩個以上羥基並且溶解於水即可，其例子包括聚乙二醇、甘油、乙二醇、丙二醇、聚甘油和二乙二醇。當本發明中使用聚乙二醇時，其平均分子量優選為200～5000。本發明第一方案的瀝青乳液用添加劑組合物以及含有該組合物的瀝青乳液或乳化用組合物中，作為其中所用的組分(D)，優選是選自山梨糖醇、甘油和平均分子量為200～5000的聚乙二醇中的至少一種，更優選是選自山梨糖醇、甘油和平均分子量為200～800的聚乙二醇中的至少一種，特別優選甘油。另一方面，本發明第十方案的瀝青乳液用添加劑組合物以及含有該組合物的瀝青乳液或乳化用組合物中，作為其中所用的組分(D)，優選是選自麥芽糖、蔗糖、山梨糖醇、甘油和平均分子量為200～5000的聚乙二醇中的至少一種，更優選是選自山梨糖醇、平均分子量為200～5000的聚乙二醇和甘油中的至少一種，最優選平均分子量為200～800的聚乙二醇。在本發明第二方案的瀝青乳液中，每100重量份瀝青和水的總量中，組分(D)的用量優選使得組分(D)與上述組分(C)的總量為0.01～10重量份，更優選0.01～2.0重量份，特別優選0.05～2.0重量份。在這種情況下，每100重量份瀝青和水的總量中，組分(D)的用量優選0.01～10重量份，更優選0.05～2.0重量份。另一方面，在本發明第十一方案的瀝青乳液中，每100重量份瀝青和水的總量中，組分(D)的用量優選0.01～10重量份，更優選0.05～2.0重量份。當組分(D)的用量或組分(C)和(D)的總量太高時，瀝青與骨料的粘合性變差，以致於用這種瀝青乳液施工的鋪裝層的強度和耐久性降低。在鋪裝用組合物中，組分(D)可保持用作潤滑劑的水並因此有效地增強了固體顆粒(骨料)之間的潤滑性。換句話說，組分(D)有助於增強本發明第三和第十二方案的鋪裝用組合物的流動性。因此，當存在組分(D)時，即使在很高的大氣溫度的苛刻條件下使用時，也可以保證瀝青乳液與骨料的可混性，而且可因此保持上述鋪裝用組合物的作業性。本發明的瀝青乳液用添加劑組合物和瀝青乳液用組合物可以用來製備瀝青乳液。本發明第一方案的瀝青乳液用添加劑組合物包括作為必要組分的組分(B)、(C)和(D)以及任選的乳化劑(A)。只要使用瀝青乳液用添加劑組合物與合適的乳化劑、水和瀝青，即可以獲得瀝青乳液，這與它是否含有乳化劑(A)無關。換句話說，當瀝青乳液用添加劑組合物含有乳化劑(A)時，在製備瀝青乳液時可以不再加入乳化劑。另一方面，本發明第十方案的瀝青乳液用組合物，包括作為必要組分的組分(A-1)和(B)以及任選的組分(C)和(D)。該瀝青乳液用組合物與水和瀝青一起使用，可以獲得瀝青乳液。當然，也可以加入其他的乳化劑。本發明的瀝青乳液用添加劑組合物以及瀝青乳液用組合物，其概念也包括將各種組分分別包裝的全套物料等。製備瀝青乳液時，可以使組分(A)[或(A-1)]、(B)、(C)和(D)中的必要組分分別溶解於水中，獲得水溶液，並通過適當地使用這種水溶液將瀝青乳化，但優選使用本發明第五和第十四方案的乳化用組合物。這些乳化用組合物中，可含有瀝青乳液的組分中除瀝青以外的所有組分，因此，使用這些組合物可以容易地製得瀝青乳液。當用於乳化的這些組分含有陽離子型表面活性劑諸如胺類陽離子型表面活性劑時，該乳化用組合物也可含有使它成為酸型陽離子型表面活性劑的一元酸。乳化用組合物可通過向水中依次加入各組分或通過將要加入到水中的各組分預先製成混合物再將混合物加入水中來製備。當將除了季銨鹽型表面活性劑之外的陽離子型表面活性劑和/或兩性型表面活性劑用作乳化劑(A)[或(A-1)]時，乳化用組合物優選採用如上所述的本發明第六、第七、第十五和第十六方案的方法來製備。本發明的乳化用組合物，其製備方法的更優選例子包括這樣一種方法[方法(1)]，包括(1)製備組分(B)的水溶液，(2)將鹽酸等一元酸加入組分(B)的水溶液中，(3)向工序(2)製備的水溶液中加入另外製備的包括組分(D)和陽離子型表面活性劑和/或兩性型表面活性劑[組分(A)或(A-1)]的混合物，以及(4)將另外製備的組分(C)的水溶液加入工序(3)製備的水溶液中；以及這樣一種方法[方法(2)]，包括(1)製備含組分(B)和(C)的水溶液，(2)將鹽酸等一元酸加入工序(1)製備的水溶液中，以及(3)向工序(2)製備的水溶液中加入另外製備的包括組分(D)和陽離子型表面活性劑和/或兩性型表面活性劑[組分(A)或(A-1)]的混合物。實施這些方法時的溫度優選60～80℃。另外，乳化用組合物優選具有40～60重量％的固體含量。採用這種方法製備乳化用組合物時，可獲得均勻一液型的組合物。上述方法(1)和(2)中，可以免去項目(2)，這要取決於所用表面活性劑的種類。雖然不需要在上述方法(1)和(2)之間進行特別恰當的選擇，但是，如果使用一種象固體狀的胺與氧化烯的加成物那樣可通過改變溫度和濃度等條件而轉變成液體的表面活性劑作為乳化劑(A)[或(A-1)]，則在此情況下，優選使用方法(1)。而在乳化劑(A)[或(A-1)]為象牛脂烷基二亞烷基三胺等難以與水混合的固體的情況下，優選使用方法(2)。當使用非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑或季銨鹽型表面活性劑代替或與陽離子型表面活性劑、兩性型表面活性劑一起作為乳化劑(A)[或(A-1)]時，乳化劑可在方法(1)和(2)的任一步驟中加入。另外，優選採用這樣的方法來製備包括組分(A)、(B)和(C)的乳化用組合物，所說方法包括將組分(A)加入組分(B)的水溶液中製成水溶液的工序1以及將組分(C)的水溶液加入所獲水溶液中的工序2，或者包括將一元酸加入組分(B)的水溶液中製成酸性水溶液的工序1、將組分(A)加入酸性水溶液中製成水溶液的工序2以及將組分(C)的水溶液加入所獲水溶液中的工序3。進一步地，優選採用這樣的方法來製備包括組分(A)、(B)和(D)的乳化用組合物，所說方法包括將組分(A)和組分(D)的混合物加入組分(B)的水溶液中製成水溶液的工序，或者包括將一元酸加入組分(B)的水溶液中製成酸性水溶液的工序1以及將組分(A)和組分(D)的混合物加入酸性水溶液中製成水溶液的工序2。適用於本發明的瀝青的例子包括石油直餾瀝青、半吹氣瀝青、稀釋瀝青和天然瀝青。將它們之中的一種或它們之中的兩種以上的混合物用於製備本發明的瀝青乳液。可通過使瀝青在這樣的水溶液中乳化來製備瀝青乳液，所說的水溶液可以是分別含有上述組分(A)[或(A-1)]、(B)、(C)和(D)中的必要組分的水溶液或者是含有全部必要組分的水溶液(例如，本發明的乳化用組合物)。一些組分不使用它的水溶液形式，而是按其原有狀態使用。例如，可將多酚化合物(B)預先溶解於乳化劑(A)的水溶液中，或以其本身的形態將其加入到事先通過使瀝青在乳化劑(A)的水溶液中乳化而製成的瀝青乳液中。雖然在某些情況下可以僅僅利用水溶液中的水來製備瀝青乳液，但是，在需要時也可以通過進一步加入水來製備瀝青乳液。本發明第二方案的瀝青乳液中，瀝青與水的重量比(瀝青/水)優選為35/65～90/10。本發明第十一方案的瀝青乳液中，瀝青與水(瀝青/水)的重量比優選為40/60～80/20。本發明的瀝青乳液還可含有天然橡膠、合成橡膠，如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物和氯丁二烯共聚物；高分子聚合物，如聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物；石油樹脂、熱塑性樹脂等。在某些情況下，可預先將這些組分與瀝青混合。這種混合物被稱作改性瀝青。瀝青乳液也可進一步含有無機和有機填料，如碳酸鈣、熟石灰、水泥和活性炭；石油軟化劑；植物油軟化劑、各種增塑劑、硫磺等。道路的施工等是用包括瀝青乳液和骨料的鋪裝用組合物進行的。適用於本發明的骨料的概念包括天然骨料，如填料、碎石、碎礫石、礫石、砂子和再生的骨料；以及人造骨料，如煅燒的鋁土礦、作為熔鍊金屬或非金屬的副產物而獲得的硬質金屬爐渣、熔融的氧化鋁和各種磨料。骨料的概念還包括淺色骨料，它是通過煅燒天然骨料或人造骨料製成的白色骨料；以及通過向其中加入無機顏料製成的著色骨料。填料的概念是指石灰巖或火成巖類的石粉、水泥、熟石灰、浮塵等。碎石是一種將天然巖石機械粉碎，如果需要的話，將所獲顆粒按大小分級而製成的材料。此處所說的天然巖石為火成巖、沉積巖或變成巖。火成巖根據其產生狀態和二氧化矽含量分為玄武巖、安山巖、石英粗面巖、輝綠巖、石英斑巖、斑稀巖、閃綠巖、花崗巖等。沉積巖的概念包括凝灰巖、塊集巖、礫巖、頁巖、石灰巖等，而變成巖的概念包括糜稜巖、角頁巖、片麻巖、結晶片巖等。碎礫石是一種將鵝卵石或礫石粉碎而製成的材料，礫石的概念包括河礫石、山礫石、海濱礫石等。砂子分為天然砂、人造砂、篩分砂、特種砂等。天然砂根據它聚集的地方分為河砂、山砂、海砂等。人造砂是一種通過將巖石或鵝卵石粉碎而製成的材料，而篩分砂是指在製備碎石或碎礫石時獲得的，粒徑在2.36mm以下的細材料。特種砂的概念包括石英砂、水破碎的高爐爐渣、熔渣灰等。再生骨料的概念包括由瀝青混凝土鋪裝製品材料機械破碎或熱解破碎製成的瀝青混凝土的再生骨料，以及由水泥混凝土鋪裝製品材料機械破碎製成的水泥混凝土的再生骨料。在需要時，向這些再生骨料中加入用於再生的輔助原料或添加劑。含鐵熔渣是將鋼鐵生產過程中產生的熔渣破碎製成的。它分成生鐵製造過程中通過熔煉從高爐中獲得的高爐爐渣以及煉鋼過程中產生的煉鋼熔渣。通常情況下，將水淬調粒的含鐵熔渣、經調粒的含鐵熔渣、經破碎機破碎的含鐵熔渣等用於道路施工。本發明中，骨料對瀝青乳液的重量比(骨料/瀝青乳液)優選為75/25～95/5。在製備用於例如施工道路的包括瀝青乳液和骨料的鋪裝用組合物時，可進一步根據該組合物的使用目的或施工方法等使用選自水溶性無機鹽，如氯化銨、氯化鉀、氯化鈉、氯化鈣、氯化鋁和氯化鐵等；水溶性高分子聚合物，如聚乙烯醇、明膠、羥乙基纖維素、甲基纖維素和陽離子澱粉等；以及水溶性天然橡膠中的至少一種。另外，當僅僅利用瀝青乳液中的水而發生水不足時，可進一步加入水。如上面的詳細描述，本發明可提供一種全部性能皆符合市場要求的瀝青乳液，所說性能包括乳液本身的貯存穩定性、與骨料的可混性、低發泡性、破乳產物與骨料的粘合性、用乳液施工的建築物的抗剝離性等。特別是在使用採用特定乳化劑的瀝青乳液時，乳液本身與水泥的可混性、分解時間的易控性、破乳產物與碎石的粘合性、以及用乳液施工的建築物(諸如道路鋪裝層等)的強度和耐久性更佳。這種瀝青乳液可有效地用於諸如道路施工、鐵路建設、水泥瀝青砂漿、防腐、防鏽、防水、粘結、農田土壤改良材料等應用。實施例參照以下實施例更詳細地解釋本發明，但不應認為本發明的範圍受這些實施例的限定。實施例1～9和比較例10～17[瀝青乳液的製備]將一種針入度為80～100的瀝青加熱至145℃使其熔融。將表1或表2中列出的將要加入瀝青乳液中的各組分分別溶解於45℃的溫水中，製成水溶液。將如此製得的40重量份45℃的乳化用水溶液和60重量份145℃的熔融瀝青同時經過哈勒爾(harrel)型均化器，由此製備瀝青乳液。但是在使用胺類表面活性劑(即，牛脂烷基丙烯二胺)時，用鹽酸將乳化用水溶液的pH值調節到2。對如此製備的瀝青乳液的貯存穩定性、與水泥的可混性和與骨料的可混性、以及其破乳產物與碎石的粘合性進行試驗。結果列於表1和表2中。以下描述了試驗方法。[試驗方法](1)乳液的貯存穩定性按照JISK2208(1980)試驗乳液的貯存穩定性。具體地按如下步驟進行實驗。1)將250ml樣品在一個內徑32mm、高340mm且一側裝有兩個取樣口的圓筒中稱重；塞嚴圓筒，按此狀態使其在室溫下靜置5天。2)不搖動圓筒地從上部的取樣口A取出約50g樣品，接著精確稱重。3)使存留於取樣口A和B之間的樣品從下部取樣口B排出。4)攪拌保留在圓筒底部的樣品；然後從取樣口B取出約50g樣品，接著精確稱重。5)將步驟2)和4)中取出的樣品分別加熱20～30分鐘。6)在確認水消失後，在160℃下再加熱樣品1分鐘，然後使其靜置冷卻至室溫。7)求出樣品(g)中蒸發殘渣(g)的質量百分數(稱為蒸發殘留量)。8)計算兩個樣品的蒸發殘留量之差。表中，與實測值一起列出的合格的場合，即，蒸發殘留量的數值差低於5％的場合用符號○表示，不合格的場合用符號×表示。(2)與水泥的可混性按照ASTMD24433-37試驗乳液與水泥的可混性。具體地按如下步驟進行實驗。1)將樣品用蒸餾水稀釋，使蒸餾殘留量或在163℃下蒸發3小時後的殘留量為55％。2)將No.80篩子(180μm)篩過的水泥50g放入鐵製的盤子或鐵鍋中。3)將100ml稀釋樣品加入水泥中，然後立即用攪拌棒以60rpm的轉速攪拌獲得的混合物。4)攪拌1分鐘後，加入150ml蒸餾水，攪拌獲得的混合物3分鐘。工序3)和4)始終在25℃下進行。5)將獲得的混合物傾注到No.14篩子(1.40mm)上。通過洗滌容器，將粘結在容器上的混合物也全部傾注到篩子上，重複進行洗涮和過濾。6)用蒸餾水充分洗滌篩子上的殘留物。7)在163℃下加熱篩子上的殘留物。8)當加熱後的重量變化在0.1g以下時，認為此時的重量(g)是水泥混合料測試中乳液破乳的殘渣(％)。表中，與實測值一起列出的合格的場合，即低於2％的場合下用符號○表示，不合格的場合下用符號×表示。(3)與碎石的粘合性將粒徑為5～13mm的乾燥碎石浸入水中1分鐘。從水中取出碎石後，立即將其浸入乳液中1分鐘。將從乳液中取出的碎石平擺在玻璃板上，就這樣在室溫下熟化24小時。熟化之後，將碎石浸入80℃熱水中1小時。將碎石從熱水中取出1小時之後，，以肉眼評價覆蓋在碎石表面上的瀝青膜的面積比，將該比例當作粘結面積比(％)。此處，一個實驗所用的碎石數為10個，碎石種類為石灰石。表中列出10個碎石的瀝青粘結面積比(％)的平均值以及根據以下標準判斷的評價結果。×瀝青粘結面積比低於50％，△瀝青粘結面積比為50％～70％，○瀝青粘結面積比為70％～90％，◎瀝青粘結面積比為90％以上。(4)與骨料的可混性將60g水加入2200g幹骨料中，該骨料滿足施工道路概要中所述的用於密級配混合用骨料的粒徑分布，即，具有下表A中描述的粒徑分布。攪動獲得的混合物，然後向其中加入240g瀝青乳液。將這樣獲得的混合物攪拌2分鐘，按照以下標準評價瀝青乳液與骨料的可混性。測試溫度(評價溫度)為25℃，混合時使用ヮ-ルドテスト(株)製造的用於製備瀝青混合物的混合器(容量5升)。按照以下標準評價的結果列於表中。×在攪拌過程中，乳液發生分解(即，乳液破乳)，△它們均勻混合，但其後乳液立即分解，○它們均勻混合，但乳液的作業適用期(直到破乳的時間)短，◎它們均勻混合，乳液具有足夠長的適用期和良好的作業性。表A表3實施例24(用方法II製備聚碳酸酯)(1)聚碳酸酯低聚物的製備與實施例1(1)一樣進行，得到平均粒徑0.6mm的聚碳酸酯低聚物粉末2430g。這種低聚物的粘均分子量是6330。而且，這種低聚物的碳酸苯酯端基與羥基端基分別為53和47％(mol)，碳酸苯酯端基∶羥基端基＝1.13∶1.0。(2)高分子量聚碳酸酯的製備這樣得到的低聚物粉末100g放入在220℃加熱的直徑5cm、長度30cm的燃燒管中，與此同時，以0.031cm/sec的速度(係指反應容器內空塔基準的線流速，下同)、每1g上述低聚物粉末0.0064升(標準狀態)表2注)*牛脂烷基-NHCH2CH2CH2NH2**該用量是以瀝青和水的總量為100重量份的相對量。從表1和表2看出，本發明的實施例在與水泥的可混性和與骨料的可混性方面優良，在對施工道路的耐久性有影響的瀝青與碎石的粘合性方面，它們顯示出優良的性能。上述實驗是在有少量添加水的密級配混合料體系下進行的。然而，即使在這種惡劣的條件下，本發明人認為由於組分(A)～(D)的協同作用，在實施例中也獲得了優良的可混性。特別是與骨料的可混性方面，在使用全部組分(A)～(D)(實施例7～9)時效果最佳。另一方面，僅含組分(A)(乳化劑)的體系(比較實施例10，11和13)，以及僅含組分(A)與組分(B)(多酚化合物)、與組分(C)(陰離子型高分子分散劑)或與組分(D)(糖類)的兩組分體系(比較例12和14～17)，在與骨料可混性方面不如實施例。另外，在用作表徵瀝青乳液與骨料(特別是細粉狀或粘土質骨料)可混性的「與水泥可混性」方面，上述比較例中的比較例11～13和15～17的評價結果明顯不如實施例。另外，比較例10～12、14和17中，即使能獲得與碎石的粘合性，但該結果也不如實施例。如上所述，本發明的實施例可以使包括乳液穩定性、與水泥的可混性、與碎石的粘合性以及與骨料的可混性等所有性能令人滿意。實施例101～132和比較例101～134[瀝青乳液的製備]將一種針入度分別為60～80、80～100和150～200的瀝青分別加熱至155℃使其熔融。將表3～表12任一表中列出的表面活性劑和氯化鈣分別溶解於55℃的熱水中，然後向其中加入表3～表12任一表中列出的除了表面活性劑之外的各組分，並使其溶解。將如此製得的40重量份55℃的乳化用水溶液和60重量份155℃的熔融瀝青同時經過膠體磨，由此製成瀝青乳液。表3～表12中列出每100重量份瀝青乳液中各組分的量(單位重量份)。另外，每100重量份瀝青乳液中氯化鈣的用量為0.15重量份。使用陽離子型表面活性劑時，用鹽酸將乳化用水溶液的pH值調節到2。對如此製備的瀝青乳液的貯存穩定性、與水泥的可混性、與骨料的可混性以及分解時間及其破乳產物與碎石的粘合性進行試驗。結果列於表3～表12中。以下描述了試驗方法。[試驗方法](1)乳液的貯存穩定性按照ASTMD24429-32試驗乳液的貯存穩定性。特別地，按如下進行實驗。1)將500ml樣品在一個外徑為50mm、容量為500mm的圓筒中稱重；塞嚴圓筒，按此狀態使其在室溫下靜置5天。2)不搖動圓筒地用吸液管從圓筒頂部吸取約55ml樣品，將其中約50g樣品放入一個容量為1000ml的燒杯中。3)在163±28℃的烘箱中加熱樣品2小時，使樣品中含有的水蒸發。4)測定蒸發殘渣的重量(g)，計算樣品(g)中蒸發殘渣(g)的質量百分數(稱為蒸發殘留量)。5)用吸液管從圓筒頂部吸取約390ml樣品。6)充分攪拌留在圓筒底部的樣品，然後從圓筒中取出約50g樣品，並將其放入一個容量為1000ml的燒杯中。7)進行3)和4)的操作。8)計算兩個樣品的蒸發殘留量之差。表中，與實測值一起列出的合格的場合，即，蒸發殘留量的數值差低於5％的場合用符號○表示，不合格的場合用符號×表示。(2)與碎石的粘合性採用與實施例1～9相同的方法進行試驗和評價。(3)與骨料的可混性採用與實施例1～9相同的方式進行考察和評價。此處所用的幹骨料符合密級配混合用骨料粒徑分布，其組成為No.6碎石34重量％、No.7碎石21重量％、篩分砂17重量％、粗砂12重量％、細砂10重量％以及石粉6重量％。(4)與水泥的可混性採用與實施例1～9相同的方法進行試驗和評價。(5)乳液分解時間在與上述的與骨料可混性測試中所用的相同條件下，向骨料中加入水和瀝青乳液，隨後進行混合。完成混合後，使獲得的混合物在25℃和30％相對溼度的條件下靜置。用肉眼觀察該混合物的狀態，並按照以下標準進行評價。×在低於10分鐘的靜置時間內，乳液發生分解。△在10分鐘-60分鐘或10小時以上的靜置時間內，乳液發生分解。○在60分鐘～2小時或6小時～10小時的靜置時間內，乳液發生分解。◎在2小時～6小時的靜置時間內，乳液發生分解。另外，通過使用上述瀝青乳液，如下文所述地製備瀝青乳液複合材料，對其進行壓裂強度試驗。結果列於表3～12中。以下描述了測試方法。[瀝青乳液複合材料的製備方法]將10重量份瀝青乳液與90重量份骨料混合，製備混合料。骨料的組成為No.6碎石34重量％、No.7碎石21重量％、篩分砂17重量％、粗砂12重量％、細砂10重量％以及石粉6重量％。將這樣獲得的1250g混合物裝入用於測定馬歇爾(Martial)穩定性的模子中。將混合物夯實75次，將模子反轉過來，再將混合料夯實75次，製成瀝青乳液複合材料。[壓裂強度的測試方法]將採用上述方法製備的瀝青乳液複合材料從模子中取出。在60℃下熟化3天後，將它在60℃熱水中浸沒24小時。從熱水中取出複合材料，並使其冷卻至20℃，然後用載荷測定裝置測定壓裂強度。表3注)*牛脂烷基主要鍵合到末端氮原子上的化合物(下列各表同)。**牛脂烷醯基主要鍵合末端氮原子上(下列各表同)。表4表5表6表7表8表9表10表11注)*指單(牛脂烷基)胺(下列各表同)。**指單(牛脂烷基)胺與環氧丙烷的加成物(下列各表同)。表12如表3～12所示，本發明的實施例在評價的各種性能方面皆優於比較例。雖然上文解釋了本發明，但是很明顯，同樣可以以很多方法進行變化。這種變化不應認為背離本發明的意圖和範圍。並應認為，所有這些改變對於任何本領域技術人員來說很清楚地包括在下列權利要求書的範圍之內。權利要求1.一種瀝青乳液用添加劑組合物，其中包括(B)多酚化合物和選自(C)陰離子型高分子分散劑、羥基羧酸和羥基羧酸的水溶性鹽以及(D)糖類、糖醇和多元醇中的至少一種。2.權利要求1中所述的瀝青乳液用添加劑組合物，其中還包括(A)乳化劑。3.權利要求1中所述的瀝青乳液用添加劑組合物，其中，組分(B)選自單寧酸、單寧化合物、兒茶酚、雷瑣酚、氫醌、焦倍酚、沒食子酸和沒食子酸衍生物中的至少一種。4.權利要求1中所述的瀝青乳液用添加劑組合物，其中，組分(C)選自木質素磺酸、木質素磺酸的水溶性鹽和葡糖酸鈉中的至少一種。5.權利要求1中所述的瀝青乳液用添加劑組合物，其中，組分(D)選自山梨糖醇、平均分子量為200～5000的聚乙二醇和甘油中的至少一種。6.權利要求2中所述的瀝青乳液用添加劑組合物，其中，組分(A)選自下述通式(1)所示的脂肪胺、氨基化木質素、烴基部分具有7個以上碳原子的咪唑啉、烴基部分具有7個以上碳原子的甜菜鹼、以及烴基部分具有7個以上碳原子的醯胺基甜菜鹼中的至少一種其中，R1為8～22個碳原子的烴基或醯基；R2為8～22個碳原子的烴基、氫原子或通式(AO)m-H[其中，AO表示2或3個碳原子的氧化烯基團；m表示1～30的數]所示的基團；R3為氫原子或通式(AO)m-H[其中，AO和m的定義同上]所示的基團；R4為氫原子或通式(AO)m-H[其中，AO和m的定義同上]所示的基團；A為亞乙基或亞丙基；p為2～5的整數。7.一種瀝青乳液，其中包括瀝青、水、(A)乳化劑和權利要求1中所述的瀝青乳液用添加劑組合物。8.權利要求7中所述的瀝青乳液，其中，組分(B)選自單寧酸、單寧化合物、兒茶酚、雷瑣酚、氫醌、焦倍酚、沒食子酸和沒食子酸衍生物中的至少一種。9.權利要求7中所述的瀝青乳液，其中，組分(C)選自木質素磺酸、木質素磺酸的水溶性鹽和葡糖酸鈉中的至少一種。10.權利要求7中所述的瀝青乳液，其中，組分(D)選自山梨糖醇、平均分子量為200～5000的聚乙二醇和甘油中的至少一種。11.權利要求7中所述的瀝青乳液，其中，組分(A)選自下述通式(1)所示的脂肪胺、氨基化木質素、烴基部分具有7個以上碳原子的咪唑啉、烴基部分具有7個以上碳原子的甜菜鹼、以及烴基部分具有7個以上碳原子的醯胺基甜菜鹼中的至少一種其中，R1為8～22個碳原子的烴基或醯基；R2為8～22個碳原子的烴基、氫原子或通式(AO)m-H[其中，AO表示2或3個碳原子的氧化烯基團；m表示1～30的數]所示的基團；R3為氫原子或通式(AO)m-H[其中，AO和m的定義同上]所示的基團；R4為氫原子或通式(AO)m-H[其中，AO和m的定義同上]所示的基團；A為亞乙基或亞丙基；p為2～5的整數。12.權利要求7中所述的瀝青乳液，每100重量份瀝青和水的總量中，含有35～90重量份瀝青、65～10重量份水、0.01～10重量份組分(B)和0.01～10重量份選自組分(C)和(D)中的至少一種。13.權利要求7中所述的瀝青乳液，每100重量份瀝青和水的總量中，含有35～90重量份瀝青、65～10重量份水、0.01～10重量份組分(A)、0.01～10重量份組分(B)和0.01～10重量份選自組分(C)和(D)中的至少一種。14.一種鋪裝用組合物，其中包括骨料和權利要求7中所述的瀝青乳液。15.一種瀝青乳液用組合物，其中包括(A-1)選自下述通式(1)所示的脂肪胺、氨基化木質素、烴基部分具有7個以上碳原子的咪唑啉、烴基部分具有7個以上碳原子的甜菜鹼、以及烴基部分具有7個以上碳原子的醯胺基甜菜鹼中的至少一種，以及(B)多酚化合物其中，R1為8～22個碳原子的烴基或醯基；R2為8～22個碳原子的烴基、氫原子或通式(AO)m-H[其中，AO表示2或3個碳原子的氧化烯基團；m表示1～30的數]所示的基團；R3為氫原子或通式(AO)m-H[其中，AO和m的定義同上]所示的基團；R4為氫原子或通式(AO)m-H[其中，AO和m的定義同上]所示的基團；A為亞乙基或亞丙基；p為2～5的整數。16.權利要求15中所述的瀝青乳液用組合物，其中還包括(C)選自陰離子型高分子分散劑、羥基羧酸和羥基羧酸的水溶性鹽中的至少一種，和/或(D)選自糖類、糖醇和多元醇中的至少一種。17.權利要求15中所述的瀝青乳液用組合物，其中，組分(B)選自單寧酸、單寧化合物、兒茶酚、雷瑣酚、氫醌、焦倍酚、沒食子酸和沒食子酸衍生物中的至少一種。18.權利要求16中所述的瀝青乳液用組合物，其中，組分(C)選自木質素磺酸、木質素磺酸的水溶性鹽和葡糖酸鈉中的至少一種。19.權利要求16中所述的瀝青乳液用組合物，其中，組分(D)選自山梨糖醇、平均分子量為200～5000的聚乙二醇和甘油中的至少一種。20.一種瀝青乳液，包括瀝青、水和權利要求15中所述的瀝青乳液用組合物。21.權利要求20中所述的瀝青乳液，每100重量份瀝青和水的總量中，含有40～80重量份瀝青、60～20重量份水、0.01～10重量份組分(A)和0.01～5重量份組分(B)。22.權利要求21中所述的瀝青乳液，每100重量份瀝青和水的總量中，還含有0.01～10重量份的(C)選自陰離子型高分子分散劑、羥基羧酸和羥基羧酸的水溶性鹽中的至少一種，以及0.01～10重量份的(D)選自糖類、糖醇和多元醇中的至少一種。23.一種鋪裝用組合物，其中包括骨料和權利要求20中所述的瀝青乳液，每100重量份骨料和瀝青乳液的總量中，骨料的用量為75～95重量份，瀝青乳液的用量為25～5重量份。24.權利要求1或2中所述的瀝青乳液用添加劑組合物在製備瀝青乳液中的用途。25.權利要求15中所述的瀝青乳液用組合物在製備瀝青乳液中的用途。26.一種乳化用組合物，其中包括水、(A)乳化劑、(B)多酚化合物和(C)選自陰離子型高分子分散劑、羥基羧酸和羥基羧酸的水溶性鹽中的至少一種，和/或(D)選自糖類、糖醇和多元醇中的至少一種。27.權利要求26中所述的乳化用組合物，其中含有組分(C)和組分(D)。28.權利要求26中所述的乳化用組合物，其中還含有一元酸。29.權利要求27中所述的乳化用組合物，其中還含有一元酸。30.一種乳化用組合物，其中包括水、(A-1)選自下述通式(1)所示的脂肪胺、氨基化木質素、烴基部分具有7個以上碳原子的咪唑啉、烴基部分具有7個以上碳原子的甜菜鹼、以及烴基部分具有7個以上碳原子的醯胺基甜菜鹼中的至少一種，以及(B)多酚化合物其中，R1為8～22個碳原子的烴基或醯基；R2為8～22個碳原子的烴基、氫原子或通式(AO)m-H[其中，AO表示2或3個碳原子的氧化烯基團；m表示1～30的數]所示的基團；R3為氫原子或通式(AO)m-H[其中，AO和m的定義同上]所示的基團；R4為氫原子或通式(AO)m-H[其中，AO和m的定義同上]所示的基團；A為亞乙基或亞丙基；p為2～5的整數。31.權利要求30中所述的乳化用組合物，其中還含有(C)選自陰離子型高分子分散劑、羥基羧酸和羥基羧酸的水溶性鹽中的至少一種，以及(D)選自糖類、糖醇和多元醇中的至少一種。32.權利要求30中所述的乳化用組合物，其中還含有一元酸。33.權利要求31中所述的乳化用組合物，其中還含有一元酸。34.權利要求30中所述的乳化用組合物，其中還含有水溶性無機鹽。35.權利要求27中所述的乳化用組合物的製備方法，該方法包括兩個工序，其中，工序1為將組分(A)和組分(D)的混合物加入組分(B)的水溶液中製成水溶液，工序2為將組分(C)的水溶液加入獲得的水溶液中。36.權利要求29中所述的乳化用組合物的製備方法，該方法包括三個工序，其中，工序1為將一元酸加入組分(B)的水溶液中製成酸性水溶液，工序2為將組分(A)和組分(D)的混合物加入所說酸性水溶液中製成水溶液，工序3為將組分(C)的水溶液加入獲得的水溶液中。37.權利要求31中所述的乳化用組合物的製備方法，該方法包括兩個工序，其中，工序1為將組分(A-1)和組分(D)的混合物加入組分(B)的水溶液中製成水溶液，工序2為將組分(C)的水溶液加入獲得的水溶液中。38.權利要求33中所述的乳化用組合物的製備方法，該方法包括三個工序，其中，工序1為將一元酸加入組分(B)的水溶液中製成酸性水溶液，工序2為將組分(A-1)和組分(D)的混合物加入酸性水溶液中製成水溶液，工序3為將組分(C)的水溶液加入獲得的水溶液中。39.一種使瀝青在水中乳化的方法，包括將熔融的瀝青加入權利要求26或30中所述的乳化用組合物中，製成混合物，然後使混合物乳化。40.權利要求26或30中所述的乳化用組合物在使瀝青乳化中的用途。全文摘要一種瀝青乳液,包括水、瀝青、(A)乳化劑、(B)多酚化合物和(C)選自陰離子型離分子分散劑、羥基羧酸和羥基羧酸的水溶性鹽中的至少一種,和/或(D)選自糖類、糖醇和多元醇中的至少一種。該瀝青乳液的貯存穩定性、與骨料的可混性和乳液本身的低起泡性、其破乳產物與骨料的粘合性、以及用乳液施工的建築物的抗剝離性等性能優良。當將選自特定脂肪胺、氨基化木質素、烴基部分具有7個以上碳原子的咪唑啉、烴基部分具有7個以上碳原子的甜菜鹼、以及烴基部分具有7個以上碳原子的醯胺基甜菜鹼中的至少一種用作乳化劑(A)時,與水泥的可混性、乳液自身的分解時間的易控性、其破乳產物與碎石的粘合性、以及用乳液施工的建築物(諸如道路鋪裝層)的強度和耐久性更佳。文檔編號C09D195/00GK1180365SQ96193077公開日1998年4月29日申請日期1996年11月7日優先權日1995年12月4日發明者玉置良市,朝守勝彥,佐佐木博隆,船田等,谷口高雄申請人:花王株式會社