一種滷水淨化廢渣脫硫工藝的製作方法

2023-05-05 11:54:11

一種滷水淨化廢渣脫硫工藝的製作方法
【專利摘要】一種滷水淨化廢渣脫硫工藝，將滷水淨化後產生的廢渣作為脫硫劑，經反應桶泵入脫硫塔內與煙氣接觸並脫硫，脫硫後產生的脫硫廢渣再回井採滷，循環利用。本發明運行成本低，一次性投資成本和廢渣處理成本低，提高了SO2的吸收效率，達到了以廢治廢的目的。
【專利說明】一種南水淨化廢渣脫硫工藝
【技術領域】
[0001]本發明涉及脫硫領域，特別是涉及一種用於電廠的滷水淨化廢渣脫硫工藝。
【背景技術】
[0002]隨著國家對環境治理力度的加強，國內電廠紛紛上馬煙氣脫硫工程，並取得一定的效果。對於製鹽行業而言，真空製鹽配備電站產生的鍋爐煙道氣中含有大量SO2有害氣體和其他一些物質，SO2未經處理，直接排入大氣中對環境造成嚴重汙染。因此，進行煙氣脫硫也是製鹽行業今後廢氣治理的必然發展趨勢。
[0003]現有電廠的煙氣脫硫不能解決以下問題:一是脫硫需脫硫原料，運行成本高；二是脫硫之後的廢渣處理成本高，小型電廠幾乎不能形成處理規模，大型電廠利用成本高。
[0004]現有的脫硫工藝主要是石灰一石膏法脫硫和雙鹼法脫硫。石灰一石膏法脫硫採用石灰、石灰石作為脫硫劑，而脫硫產物亞硫酸鈣或硫酸鈣大多拋棄，往往造成二次汙染；雙鹼法脫硫是在溶液中添加碳酸鈉、氫氧化鈉等鹼性物質，沉澱其中的鈣、鎂離子，減少產物當中的雜質含量，而在處理雜質時一般當做廢渣進行填埋處理，對生態環境造成惡劣影響。
[0005]CN 102553423 A於2012年07月11日公開了一種用滷水淨化渣脫除煙氣中的二氧化硫的方法，該方法將滷水淨化渣和來自沉澱池中循環清水和工業水在攪拌條件下按比例配製成脫硫劑漿液，並經脫硫循環池泵入脫硫塔內進行煙氣脫硫，之後脫硫漿液重新返回脫硫循環池，循環池中多餘的脫硫漿液自動溢流進入沉澱池，沉澱脫硫渣後的清水循環用於製漿；然而滷水淨化渣經稀釋後濃度降低，從而降低了對SO2的吸收效率和吸收速度，且沉澱的脫硫渣並沒有進行合理處理，對於電廠而言該方法操作起來較為繁瑣。

【發明內容】

[0006]本發明所要解決的技術問題是，克服現有技術的上述不足，提供一種滷水淨化廢渣脫硫工藝,該工藝運行成本、一次性投資成本和廢渣處理成本低,提高了 SO2的吸收效率，達到了以廢治廢的目的。
[0007]本發明解決其技術問題所採用的技術方案是:一種滷水淨化廢渣脫硫工藝，將滷水淨化後產生的廢渣作為脫硫劑，經反應桶泵入脫硫塔內與煙氣接觸並脫硫，脫硫後產生的脫硫廢渣再回井採滷，循環利用。
[0008]進一步，所述滷水淨化採用的方法為石灰一煙氣法，進一步，所述滷水淨化採用的方法為石灰一煙氣法，即向齒水中加入CaO—C02。
[0009]進一步，所述滷水淨化採用的方法為燒鹼一純鹼法，即向滷水中加入NaOH—
Na2CO30
[0010]進一步，所述脫硫劑的成分主要為液相的Ca2+、Na+、SO42' Cl' 0H_離子和固相的CaSO4, Mg (OH)2，在脫硫中起主要作用的成分為液相的Na+、0H_離子和固相的Mg (OH)2,0H—的濃度為0.3?1.2g/L，Mg (OH)2的濃度佔固相的5?20%。
[0011]進一步，所述脫硫劑的成分主要為液相的Na+、SO42' CO廣、Cl' OW離子和固相的CaC03、Mg (OH)2，在脫硫中起主要作用的成分為液相的Na+、0H_、C032_離子和固相的CaC03、Mg (OH)2，其中C032_的濃度為(Π).4g/L，OF的濃度為(Π).2g/L，CaCO3的濃度佔固相的80~95%，Mg (OH)2的濃度佔固相的5~20%。
[0012] 進一步，所述脫硫廢渣不需經過曝氣和脫水。
[0013]進一步，所述回井採滷是將脫硫廢渣泵入排泥井內回填溶腔，並將巖鹽水溶後生成的滷水抽至回滷井作為原料滷水回收利用。
[0014]目前電廠煙氣中SO2的含量較高，200(T4000mg/m3不等，而GB13223-2003《火電廠大氣汙染物排放標準》中，對SO2的允許排放濃度要求低於800mg/m3，因此需要採用具有較聞脫除率的脫硫工藝。
[0015]本發明採用滷水淨化廢渣脫硫，運行成本低，脫硫效率高，有效利用了鹽區廢渣，解決了環境汙染問題；脫硫之後的脫硫廢渣進行回井採滷，處理成本低，便於小型電廠形成廢渣處理規模，對於大型電廠而言，利用成本低，並且節約了制滷原料，多生產了滷水；脫硫廢渣不需經過曝氣和脫水，減少了煙氣脫硫投資。
【具體實施方式】
[0016]以下結合【具體實施方式】對本發明作進一步詳細描述。
[0017]實施例1
一種滷水淨化廢洛脫硫工藝，採用石灰一煙氣法進行滷水淨化，即向滷水中加入CaO—CO2,利用生石灰與水反應生成Ca(OH)2中的「0H_」除Mg2+，用CO2與生成的0H_反應生成「CO廣」除Ca2+，其主要反應式為:
一級淨化反應:Ca0+H20= Ca(OH)2 Ca (OH) 2+MgS04= Mg (OH)2 I + CaSO4 I Ca (OH) 2+Na2S04=2Na0H+ CaSO4 I 二級淨化反應:C02+2Na0H=Na2C03+H20 Na2CO3+ CaSO4=CaCO3 I + Na2SO4
用來脫硫的廢渣主要為一級淨化反應的廢渣,其主要成分為液相的Ca2+、Na+、S042_、Cl_、or離子和固相的CaSO4、Mg (OH)2，在脫硫中起主要作用的成分為液相的Na+、0H_離子和固相的Mg (OH) 2，其中0H_的濃度為0.3g/L，Mg (OH) 2的濃度佔固相的5%。
[0018]將滷水一級淨化後產生的廢渣作為脫硫劑，經反應桶泵入脫硫塔內與煙氣 接觸並脫硫，其主要反應式為:
S02+H20 — H2SO3 吸收
Na0H+H2S03 — NaHS03+H20 中和
Na0H+NaHS03 — Na2SO3 +H2O 繼續中和
Na2S03+l/202 +IOH2O — Na2SO4.IOH2O 部分氧化結晶
Mg (OH) 2+H2S03 — MgS03+2H20 中和
MgSO3+1/2H20 — MgSO3.1/2H20 結晶
MgS03+l/202+2H20 — MgSO4.2H20 部分氧化結晶
利用石灰一煙氣法的滷水一級淨化產生的廢渣脫硫，其脫硫效率可達到92%以上。
[0019]脫硫後產生的脫硫廢渣不需經過曝氣和脫水即可輸送至反應桶，再經反應桶泵入排泥井內回填溶腔，並將巖鹽水溶後生成的滷水抽至回滷井作為原料滷水回收利用。與石灰一石膏法和兩鹼法相比，沒有脫硫原料的投入，因此沒有廢渣的處理費用。利用滷水一次淨化的廢渣作為原料，產生的脫硫廢渣注入礦井採滷，而這廢渣本來也要注入礦井採滷，相當於廢物利用。本實施例便於小型電廠形成廢渣處理規模，對於大型電廠而言，利用成本低；脫硫廢渣不需經過曝氣和脫水，減少了煙氣脫硫投資。
[0020]實施例2
一種滷水淨化廢渣脫硫工藝，與實施例1的區別在於，一級淨化反應的廢渣的主要成分為液相的Ca2+、Na+、SO42' Cl' 0H_離子和固相的CaSO4、Mg (OH)2，在脫硫中起主要作用的成分為液相的Na+、0H_離子和固相的Mg (OH)2,其中0H_的濃度為0.7g/L，Mg (OH)2的濃度佔固相的15%。
[0021]利用石灰一煙氣法的滷水一級淨化產生的廢渣脫硫，其脫硫效率可達到93%以上。
[0022]實施例3
一種滷水淨化廢渣脫硫工藝，與實施例1的區別在於，一級淨化反應的廢渣的主要成分為液相的Ca2+、Na+、 SO42' Cl' 0H_離子和固相的CaSO4、Mg (OH)2，在脫硫中起主要作用的成分為液相的Na+、0H_離子和固相的Mg (OH)2,其中0H_的濃度為1.2g/L，Mg (OH)2的濃度佔固相的20%。
[0023]利用石灰一煙氣法的滷水一級淨化產生的廢渣脫硫，其脫硫效率可達到95%以上。
[0024]實施例4
一種滷水淨化廢渣脫硫工藝，採用燒鹼一純鹼法進行滷水一次淨化，即向滷水中加入NaOH — Na2CO3，利用NaOH中的「0H_」除Mg2+，用Na2CO3中的「⑶廣」除Ca2+，其主要反應式為:2Na0H+MgS04= Mg (OH)2 I + Na2SO4Na2CO3+ CaSO4=CaCO3 I + Na2SO4
滷水淨化後產生廢渣的主要成分為液相的Na+、SO42' CO廣、Cl' or離子和固相的CaC03、Mg (OH)2，在脫硫中起主要作用的成分為液相的Na+、0H_、C032_離子和固相的CaC03、Mg (OH)2，其中CaCO3的濃度佔固相的80%, Mg (OH)2的濃度佔固相的5%。
[0025]將滷水淨化後產生的廢渣作為脫硫劑，經反應桶泵入脫硫塔內與煙氣接觸並脫硫，其主要反應式為:
S02+H20 — H2SO3 吸收
Na0H+H2S03 — NaHS03+H20 中和
CaC03+H2S03 — CaS03+C02+H20 中和
CaSO3+1/2H20 — CaSO3.1/2H20 結晶
CaS03+l/202+2H20 — CaSO4.2H20 部分氧化結晶
MgC03+H2S03 — MgS03+C02+H20 中和
MgSO3+1/2H20 — MgSO3.1/2H20 結晶
MgS03+l/202+2H20 — MgSO4.2H20 部分氧化結晶
利用燒鹼一純鹼法的滷水淨化廢渣脫硫，其脫硫效率可達到91 %以上。
[0026]脫硫後產生的脫硫廢渣不需經過曝氣和脫水即可輸送至反應桶，再經反應桶泵入排泥井內回填溶腔，並將巖鹽水溶後生成的滷水抽至回滷井作為原料滷水回收利用。與石灰一石膏法和兩鹼法相比，沒有脫硫原料的投入，因此沒有廢渣的處理費用。利用滷水一次淨化的廢渣作為原料，產生的脫硫廢渣注入礦井採滷，而這廢渣本來也要注入礦井採滷，相當於廢物利用。本實施例便於小型電廠形成廢渣處理規模，對於大型電廠而言，利用成本低；脫硫廢渣不需經過曝氣和脫水，減少了煙氣脫硫投資。
[0027]實施例5
一種滷水淨化廢渣脫硫工藝，與實施例4的區別在於，滷水淨化後產生廢渣的主要成分為液相的Na+、SO42'CO32'Cl'0H_離子和固相的CaC03、Mg (OH)2，在脫硫中起主要作用的成分為液相的Na+、0H_、C032_離子和固相的CaC03、Mg (OH)2，其中C032_的濃度為0.2g/L，0H_的濃度為0.lg/L，CaCO3的濃度佔固相的85%，Mg (OH)2的濃度佔固相的15%。
[0028]利用燒鹼一純鹼法的滷水淨化廢渣脫硫，其脫硫效率可達到91 %以上。
[0029]實施例6
一種滷水淨化廢渣脫硫工藝，與實施例4的區別在於，滷水淨化後產生廢渣的主要成分為液相的Na+、SO42'CO32'Cl'0H_離子和固相的CaC03、Mg (OH)2，在脫硫中起主要作用的成分為液相的Na+、0H_、C032_離子和固相的CaC03、Mg (OH)2，其中C032_的濃度為0.4g/L，0H_的濃度為0.2g/L，CaCO3的濃度佔固相的95%，Mg (OH)2的濃度佔固相的20%。
[0030]利用燒鹼一純鹼法的滷水淨化廢渣脫硫，其脫硫效率可達到93%以上。
【權利要求】
1.一種滷水淨化廢渣脫硫工藝，其特徵在於，將滷水淨化後產生的廢渣作為脫硫劑，經反應桶泵入脫硫塔內與煙氣接觸並脫硫，脫硫後產生的脫硫廢渣再回井採滷，循環利用。
2.如權利要求1所述的滷水淨化廢渣脫硫工藝，其特徵在於，所述滷水淨化採用的方法為石灰一煙氣法，即向齒水中加入CaO—CO2O
3.如權利要求1所述的滷水淨化廢渣脫硫工藝，其特徵在於，所述滷水淨化採用的方法為燒喊一純喊法，即向1?水中加入NaOH—Na2C03。
4.如權利要求2所述的滷水淨化廢渣脫硫工藝，其特徵在於，所述脫硫劑的成分主要為液相的Ca2+、Na+、SO42'Cl'0H_離子和固相的CaS04、Mg (OH) 2，在脫硫中起主要作用的成分為液相的Na+、OF離子和固相的Mg (OH)2, OF的濃度為0.3^1.2g/L，Mg (OH)2的濃度佔固相的5~20%。
5.如權利要求3所述的滷水淨化廢渣脫硫工藝，其特徵在於，所述脫硫劑的成分主要為液相的Na+、SO42'CO廣、Cl'0H_離子和固相的CaC03、Mg (OH)2，在脫硫中起主要作用的成分為液相的Na+、0H_、C032_離子和固相的CaC03、Mg (OH)2，其中C032_的濃度為0-θ.4g/L，0H_的濃度為(T0.2g/L，CaCO3的濃度佔固相的80~95%，Mg (OH)2的濃度佔固相的5~20%。
6.如權利要求4或5所述的滷水淨化廢渣脫硫工藝，其特徵在於，所述脫硫廢渣不需經過曝氣和脫水。
7.如權利要求4或5所述的滷水淨化廢渣脫硫工藝，其特徵在於，所述回井採滷是將脫硫廢渣泵入排泥井內回填溶腔，並將巖鹽水溶後生成的滷水抽至回滷井作為原料滷水回收利用。
8.如權利要求6所述的滷水淨化廢渣脫硫工藝，其特徵在於，所述回井採滷是將脫硫廢渣泵入排泥井內回填溶腔，並將巖鹽水溶後生成的滷水抽至回滷井作為原料滷水回收利用。`
【文檔編號】B01D53/78GK103611401SQ201310579881
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2013年11月19日 優先權日:2013年11月19日
【發明者】趙昌武, 周立葆 申請人:湖南省湘衡鹽化有限責任公司