碳鋼和不鏽鋼的連續電解酸洗與除鱗的製作方法
2023-05-06 01:14:01 2
專利名稱：碳鋼和不鏽鋼的連續電解酸洗與除鱗的製作方法
發明描述本發明涉及在中性溶液(pH範圍從6.0到8.0)中通過電解的方法對熱軋碳鋼帶材進行的連續酸洗。本發明進一步涉及不鏽鋼帶材的連續除鱗領域，除鱗是為了清除因熱處理，包括熱軋和退火的影響，而形成的表面氧化物。
相對於在酸性槽中進行的傳統方法，該中性電解酸洗與除鱗的方法基本上有如下優點採用無危險，無危害和無汙染的酸洗槽；殘留物容易處理和回收；材料酸洗後的高表面質量。
正如所知，在溶液中理論上可在熱軋碳鋼的氧化表面發生的主要陽極反應可以用下面的式子系統地表示(0)(1)(2)(3)第一個反應(0)僅僅在低的電極電勢下發生，而且作為一個酸洗反應是不重要的；當電流密度值(I)超過預先確定的閾值(I0)時，該反應事實上是可以忽略的。
所以，當I＞I0時，在被氧化物覆蓋的鋼表面上發生的是第二個反應(1)和第三個反應(2)。反應(1)使金屬-氧化皮界面酸化，隨即反應(2)因酸性界面的存在而將氧化皮變成可溶化合物。因此，這兩個反應(1)和(2)構成了中性溶液中電解酸洗的基本機制。
在表面氧化皮近乎完全溶解時，下面的金屬按第四個反應(3)發生的陽極氧化開始增長，直到當氧化皮被全部從表面清除(酸洗處理結束)時達到鈍化狀態下的平衡速率。所以，在由第二個反應(1)和第三個反應(2)限定的電解酸洗機制下，第四個反應(3)是不重要的。
當然，為了構成電路，使用了合適的輔助電極(又叫反電極)，其上的陰極反應能使貯備溶液發生電中和。
在該中性溶液電解酸洗方法中，上述陽極反應是在擴散控制下發生的。這意味著反應速率依賴於反應物和反應生產物通過界面層(流)的擴散，這進一步取決於鋼表面上的流體動力學。明顯地，界面處溶液漩渦的增加會對侵蝕氧化皮的速率帶來相反的效果，由於它同樣也能增加導致界面酸化[反應(1)]的氫離子(H+)的流動。
而且，由既適合於陽極溶解，也適合於陰極沉積方法的電解法拉第定律可知，在電極上獲得的(變化的)物質的量與通過電解電路的電荷的量成正例。更具體地，要獲得(改變)一定量的物質所需要的電荷的量是一個常數例如，對於一當量的任一物質，需要1法拉，即96500庫侖的電荷。上述可表示為如下的等式Q＝Itot*t＝常數這裡，Q是電荷的量(以庫侖為單位，C)，Itot是所用電流(以安培為單位，A)，t是電解時間(以秒為電位，s)。
這一等式適用於任意選擇的Itot或者t，因此，對於相應的電解時間，應用幾個不同的電流值Itot，可以得到相同的效果。
正如所知，由於鉻對氧化的高度敏感，熱處理後的不鏽鋼的表面氧化皮中顯著地富含氧化鉻，這在後續的在酸性溶液中進行的酸洗處理中很難清除。
通常，由於生態的原因，在不鏽鋼的酸洗中採用的是強無機酸的混合物，即HNO3/HF溶液或者最近採用的H2SO4/HF/H2O2溶液。
然而，在進行化學酸洗之前，在不鏽鋼製造中，為了加快整個清除表面氧化皮的工序，採用了除鱗預處理。該步除鱗的作用在於對氧化皮進行改性以促進其後續的清除。熱軋不鏽鋼帶材的氧化皮處理方法主要是使用熔融鹽洗槽(熱化學除鱗)或者電解處理。
目前用於除鱗的一種熱化學方法是在氧化性熔融鹽洗槽中浸漬，能夠將氧化鉻(或者鉻/鐵的混合氧化物)轉變成可溶的六價鉻的化合物。
電解除鱗是一種普通的工業方法，可在酸性電解質中進行，也可在中性電解質中進行，陰離子通常是硫酸根離子。特別有吸引力的是在中性溶液中進行的電解除鱗方法。事實上，這種類型的除鱗可以有效地使氧化皮溶解並能通過沉澱而將除掉的氧化皮與溶液直接分離，而無需殘餘物的處理(如通過中和)。另外，這種設備的構建不需要特別耐腐蝕的材料。
在中性溶液中，導致電解除鱗的氧化皮轉變主要的陽極反應可系統地以如下式子表示
(4)(5)為了構成電解電路，使用了輔助電極(或者反電極)，其上的陰極反應能使儲備溶液發生電中和。
上述兩個陽極反應在氧化皮/溶液界面處產生酸化。所述酸化決定了氧化皮依如下反應而進一步溶解(6)(7)當然，反應(7)僅僅發生在奧氏體不鏽鋼上，由於在鐵素體不鏽鋼中不含合適量的作為合金金屬的鎳。
鐵和鎳氧化物的溶解的副作用是，大量的Cr2O3可以發生陽極轉變。
所以，最終中性溶液電解除鱗的機制包括鉻的陽極氧化和界面酸化，這決定了氧化鐵以及如果存在的氧化鎳的溶解。
在表面氧化皮近乎完全溶解時，下層金屬的陽極氧化開始增加，直到根據如下所示的反應達到鈍化狀態下的平衡速率(8)這裡，Me表示Fe-Cr-Ni合金；然後，就只發生反應(1)和(5)，然而，後者相對於前者，有慢的多的速率。
在中性溶液酸洗除鱗方法中，所有上述反應在擴散控制下發生。這意味著反應速率依賴於反應物和反應生產物通過界面層的擴散，這進一步取決於鋼表面上的流體動力學。明顯地，界面處溶液漩渦的增加會對侵蝕氧化皮的速率產生相反的效果，由於其也能增加導致界面酸化[反應(1)]的氫離子(H+)的流動。
而且，由適合於陽極溶解，也適合於陰極沉積方法的電解法拉第定律可知，在電極上獲得的(變化的)物質的量與通過電解電路的電荷的量成比例。更具體地，對於要獲得(改變)一定量的物質所需要的電荷的量是一個常數(例如，對於一當量的任一物質，需要1法拉，即96500庫侖)。因此，對於定量物質的電解轉變，相應的電流密度是常數。
Q＝Itot*t＝常數這裡，Q是電荷的量(以庫侖為單位，C)，Itot是所用電流(以安培為單位，A)，t是電解時間(以秒為電位，s)。這一等式適用於任意選擇的Itot或者t，因此，對於相應的電解時間，應用幾個不同的電流值Itot，可以得到相同的效果。
現已發現，對於中性溶液電解酸洗或者除鱗的方法，上述經典電解方程式可能導出錯誤的結果。事實上，對於定量的表面氧化皮(假定氧化皮組成和結構是恆定的)和確定的工藝設定，能夠看到，為了獲得令人滿意的酸洗或者除鱗，即氧化皮的完全轉變，對於1dm2的氧化了的鋼表面，要應用持續40s的至少15A(碳鋼)，持續10s的至少10A(不鏽鋼)的陽極處理。現在，如果希望用另一個電流密度值I(例如60A/dm2以加快進程)來處理(酸洗/除鱗)這一相同的材料，新的處理時間用經典電解式是不能計算的，因為操作的電流密度太高，所得的結果值將證明是太短的以致不能確保方法是有效的。
所以，根據經典電解方程式推導出的信息不適合於用來計算中性電解方法中應用到電解槽上的電荷的量。
因此，在此特殊的領域裡，在存在電流間接效應時，要求有可以提供對陽極處理時間和電解槽電流進行正確選擇的方法，而且也能夠計算相應的除鱗作業線和設備的尺寸。
本發明滿足了這種要求，並進一步提供了在後面要明示的其它的優點。
實際上，本發明的目的是在存在電解電流間接效應時，在中性溶液中對碳鋼和不鏽鋼進行酸洗和除鱗的連續電解方法。所述電流是DC電流或者頻率低於3 Hz的AC電流，其特徵在於陽極處理時間和電解槽電流依下面的公式進行選擇It＝c+kI這裡-I是跨電解槽電流密度；-t是陽極處理時間；-c是為直接氧化物轉變陽極反應輸出的電荷密度常數部分；及-k是用於計算與電流密度I成比例的(kI)，為間接陽極反應而輸出的電荷密度部分的時間常數，該間接陽極反應與氧發展(oxygendevelopment)和隨之在碳鋼的鋼/電解質溶液界面，不鏽鋼的氧化皮/溶液界面處發生的酸化相聯。
優選的中性鹽溶液由濃度為0.5到2.5M的硫酸鈉組成，溫度範圍在30到100℃。
特別地，在用DC電解時發現，當電荷c的最小量在200到1250C/dm2(碳鋼)和40到200C/dm2(不鏽鋼)的範圍內，且時間常數k在2s到25s的範圍，優選地，對碳鋼是在2到11s，對不鏽鋼是在2到25s時，獲得了令人滿意的結果。
對碳鋼來講，處理時間在7到50s的範圍，對不鏽鋼來講，處理時間在2到45s的範圍。電流密度範圍在10到80A/dm2(碳鋼)和5到150A/dm2(不鏽鋼)。
根據在這裡沒有公布的理論上的考慮，依據本發明的不可預知的結果可以通過考慮電解酸洗的機制及其多相性，以及電流在各個電解酸洗反應上的不同作用來進行解釋。這樣，就發現電化學轉變反應速率的增加要比與總電解槽電流成正比的增加來得低。
這一事實的實際結果，正如到此所提到的那樣，該中性溶液中的電解方法不能依據所輸出的電荷的量的恆定性來進行控制，這通常是在電解方法中不含電流間接效應的情況(表面因此而酸化)。陽極處理時間和電解槽電流的選擇應該考慮到，當所用的電流增加時電荷的量也要增加。
在設計相關的酸洗作業線中也應該遵守控制中性電解方法的條件，應該確保該方法在所處理的帶材的不同流速下的功效。
陽極處理時間依賴於作業線的速度(v)和使所處理的帶材發生陽極極化的電極總長度(L)。所以，前面描述的在中性溶液電解方法輸出的電荷量的等式可以改寫為如下形式I＝c/(L/v-k)
因此，本發明的另一個目的是上述的電解方法的使用，其特徵在於，通過設定帶材的寬度和流速，總的陽極電極長度，及進而設定相關的連續中性電解處理作業線的長度，來確定依上述方法而選擇的輸出電流。
鋼帶材的電解處理通常在由一系列與電源相反極相聯的電極組成的電解槽中進行，可選地決定在要除鱗帶材上進行的陽極或者陰極極化的順序。儘管除鱗工藝僅僅需要陽極極化，陰極部分的加入帶來的優點是電化學反應直接發生到帶材上，而帶材不必與電源直接相聯；這樣，就可以避免使用昂貴的導電輥。所以，在帶材上施加陽極極化的電極總長(L)由各個電極元的單個長度(La)的總和給出。
根據設備的便利標準，槽可以豎直展開也可以水平展開。
另外，在本發明中公開的中性電解處理方程式表明，存在一個對處理不活躍的電解時間(k)。這意味著在用於鋼帶材的中性溶液電解處理的設備設計中，應當考慮到總的陽極處理時間(t)要比k大t＝L/v＞k實踐中，電解除鱗方法以陽極和陰極電流脈衝的順序分部進行L＝n*La(這裡La是各個陽極電流脈衝的長度，n是電流脈衝的數目)，每個陽極電流脈衝的頻率(f)應該是f＝v/La＜*n/k
這裡，係數是為考慮到總處理時間而引入的(因此假定了對稱的陰極電流脈衝)對於kmin＝2s且nmax＝12，可得fmax＜3hz中性溶液電解酸洗的這一頻率限定值是與處理方法先進的反應機制相容的，暗示了為促進氧化物溶解的電化界面酸化。對於如在預定的工業條件下(使用恆定的軋制後冷卻模式)的熱軋碳鋼帶材，所得氧化皮有近乎恆定的組成和形態，要電解酸洗所需的最小電荷量c依賴於酸洗前的對氧化皮進行破碎的機械處理。
依據本發明的中性溶液中的電解方法也可以採用頻率低於3Hz的AC電流進行，對於合適的c』和k』值，依據下式確定總處理時間和所用電流It＝c』+k』Xt到此，僅僅對本發明進行了簡要的描述，此後，為使其目的，特徵，優點和應用模式變得明顯，通過藉助下面的實施例和附圖，公開本發明的實施方案。
圖1是氧化皮分數P(t)/PT作為時間的函數而變化的除鱗示意圖，初始氧化皮為PT1和PT2，並且PT2＞PT1。該圖是結合根據對除鱗過程中的質量損失的實驗觀測得出的除鱗方程式而得到的。
圖2涉及到的情況是，其中c＝70C/dm2，並且顯示了四個雙曲線分支，從下往上，k依次等於1，2，3和4s，並有漸近線I＝0A/dm2及t＝ks。
實施例1一種普通的低碳鋼，帶有熱軋氧化皮，用軋制誘致壓碎(大約延展2.5％)進行了機械預處理，依據本發明的方法在中性溶液中進行連續電解酸洗。對於這一類型的氧化皮，發現c＝490C/dm2且k＝3.7s。而且，為使氧化皮轉變反應能夠發生，採用的電流密度I應該滿足I＞I0，應使用I0＝10A/dm2。
對1.5m寬的帶材所用的連續中性電解酸洗作業線，穩定的狀態下工作於90m/min，軋輥啟動時和停止時在20m/min，根據依據本發明的中性電解酸洗方程式的規定確定的電解槽電流來設定總的陽極電極長度(L)，以及進而設定酸洗設備的長度。
依照所考慮的方程式，在表1中的第3列中列出的應用到電解酸洗槽上的電流密度(I)是陽極電極的長度(L)和可變的作業線速度(v)的函數；第4列是電荷密度(Q)，第5列是輸出的總電流(Itot)，該總電流是電流密度乘以陽極電極表面的計算值。明顯地，在穩態速度90m/min下，為電解酸洗輸出的電荷密度(Q)隨著陽極電極長度的減小而增加。同樣地，所用的總電流(Itot)增加。
表1
第6列中的電流Itot°是依據經典電解定律計算出的(Itot°＝I°*S＝490*v/L*S)。明顯地，不考慮本發明中的方法，在作業線速度相同時，隨著設備長度的減小，電源電流的大小對於確保完全酸洗將已是明顯不足的。
而且，從表1中可以推知，低速度(20m/min)的操作意味著所用的總陽極電極長度不能超過16m，以免不能滿足條件I＞I0。這可以通過分段使用電極和電源的一部分得到，而不論在電解槽中所裝的陽極的總長度如何。
實施例2一種用於磁性應用的矽鋼(3％Si)，帶有熱軋氧化皮，通過線上噴丸機械預處理，依據本發明的方法來進行連續中性電解酸洗。由於噴丸機清除了一部分的氧化皮，氧化皮的完全清除與作業線速度成反比，所以發現對於這種材料，當v＝20m/min時，c1＝525C/dm2，當v＝40m/min時，c2＝680C/dm2，兩種情況下均有k＝3.1s，而且，為使氧化皮轉變反應能夠發生，所用電流的密度I＞15A/dm2。
對1.2m寬的帶材所用的連續中性電解酸洗作業線，工作於40和60m/min，根據依據本發明的連續中性電解酸洗方程式的規定確定的電解槽電流來設定總的陽極電極長度(L)，以及進而設定酸洗設備的長度。
依據所考慮的方程式，在表2中列出的應用到電解酸洗槽上的電流密度(I)是陽極電極的長度(L)和可變的作業線速度(v)的函數，所有其它相關的量也在表中列出。
表2
這樣，就證實了，在速度相等時，當陽極電極長度減小時，為電解酸洗輸出的電荷密度(Q)增加。同樣地，所用的總電流(Itot)增加。在速度為20m/min時，實際的陽極長度應不超過12m，以免電流密度太低(I＜I0)。由此可以推知，用於此材料的所考慮的酸洗設備可方便地將尺度確定在陽極電極長度為10-14m之間。
然而，同樣在此情況下，依據經典電解定律來設計電解酸洗設備將導致對電源的低估。
實施例3將依據本發明的方法應用到對實施例1中的機械除鱗預處理過的普通熱軋鋼的除鱗中(c＝490C/dm2，k＝3.7s及I0＝10A/dm2)。
含有的總陽極電極長度L＝24m(帶材寬度＝1.5m)的酸洗作業線的可操作速度在60到120m/min的範圍。
在表3中列出的應用到電解酸洗槽上的電流密度(I)是陽極電極的長度(L)和作業線速度(v)的函數。所有其它的相關量也在表3中列出。
表3
明顯地，不考慮本公開發明，隨著作業線速度的增加，電源電流的大小對於確保完全酸洗將已是明顯不足的。
實施例4將依據本發明的方法應用到對實施例1中的機械除鱗預處理過的普通熱軋鋼上(c＝490C/dm2，k＝3.7s及I0＝10A/dm2)。
除鱗設備由12個槽構成，每個槽的單個陽極長度La＝2m，這樣總長L＝24m(帶材寬度＝1.5m)；該設備應能在40到120m/min的速度範圍內操作，依據兩種不同的工藝控制邏輯在一種情況下(見表4a)的邏輯，所用單個電源的功率使用最大化(即，使用的槽的數目與作業線速度成正比)，另一種情況下(見表4b)，採用的所有槽是恆定的(即使用與作業線速度成正比的電流密度)。所得結果在下面的表4a和表4b中列出。
表4a
表4b
依據本發明的連續中性電解酸洗的方程顯示，這兩種工藝控制邏輯是不等價的，因為當操作在最大化的所用槽數下時，總體上降低了所需的總酸洗電流。
從經典的電解式不能夠理解這兩種控制邏輯之間的不同，而且會低估對酸洗電流的需要。
實施例5對冷軋不鏽鋼帶材，將一個中性電解除鱗設備插入到一個酸洗-退火結合作業線中，操作所用總陽極電極長度L＝4m而且帶材寬度＝1.25m，為滿足不同厚度的不鏽鋼帶材的熱循環一致性的需要，所能採用的處理速度在20到70m/min的範圍內變化。
依據除鱗方程所示，在表5的第2列中列出了在不同的作業線速度(v)下，用到電解酸洗槽的直接電流密度(I)；在第3列中列出的是電荷密度(Q)，在第4列中的是要輸出的總電流(Itot)，總電流是將電流密度乘以電極表面計算得到
表5
在第5列中，電流Itot°由電解經典定律給出(Itot°＝I°*S＝70*v/L*S)。明顯地，不考慮依據本發明的發現，隨著作業線速度的增加，電源電流的大小對於確保完全酸洗將已是明顯不足的。
實施例6一個中性電解除鱗設備，操作在與實施例5中相同的速度範圍(20-70m/min)，使用更大的總電極長度，L＝5.12m(帶材寬度＝1.25m)。依據本發明的除鱗方程式計算出的該設備的操作參數在表6中列出。
與實施例5中的情形相比，依據電解定律，在作業線速度增加時，總電流Itot°將保持與例5中的狀況相同。事實上，相對於前例，在速度相等的情況下，依據本發明的除鱗方程式所需的電流降低。
表6
然而，也是在此情形下，根據已知電解定律進行的設計將導致對電源的低估。
實施例7一個中性電解除鱗設備，工作時總陽極電極長度等於L＝8m(帶材寬度＝1.25m)，可用處理速度在60到120m/min的範圍。依據本發明的除鱗方程式計算的該設備的工作參數在表7中列出。
表7
這一例子也證明，對於其它的操作作業線速度，依據電解經典定律的電源電流的大小將是明顯是錯誤的。
實施例8中性電解除鱗設備由4個槽構成，每個槽的陽極電極長度La＝2m，總長L＝8m(帶材寬度＝1.25m)。
在實施例7中已經觀察到電流分布是作業線速度的函數。現在，假設該設備能夠在甚至僅僅3個槽的情況下進行操作(如由於操作的原因，故障等)，由此L＝6m，所用的除鱗電流在表8中列出。
表8
用3個槽操作時，隨著速度的增加，引起了總電流的額外的需求，這一事實是依據電解經典定律所不能預測的。
實施例9
中性電解除鱗設備由n＝6個槽組成，單個陽極的長度為La＝1m，總長L＝6m(帶材寬度＝1.25m)；在一種情況下(見表9a)，工藝控制邏輯是各個電源的功率使用最大化(即，使用與作業線速度成正比的槽數目)，另一種情況下(見表9b)是採用的所有槽是恆定的(即，使用與作業線速度成正比的電流密度)。
表9a
表9b
這兩種工藝控制邏輯是不等價的，因為當操作在最大化的槽數量下時，總體上減小了所需的總的除鱗電流。也是在該例中，依據經典電解定律仍會低估除鱗電流。
為了滿足進一步的可能的需要，本領域技術人員對如上所描述的方法可進行進一步的完善和改變，但所有這些都落在附後的權利要求中所限定的本發明的保護範圍內。
權利要求
1.一種用於碳鋼和不鏽鋼的酸洗與除鱗的存在電解電流間接效應的，在中性溶液中的連續電解方法，所述電流是AC或者DC電流，且頻率低於3Hz，該方法的特徵在於陽極處理時間和電解槽電流依據下式來進行選擇It＝c+kI這裡-I是跨電解槽電流密度；-t是陽極處理時間；-c是為直接氧化物轉變陽極反應而輸出的電荷密度常數部分；-k是與電流密度I成正比的電荷密度部分(kI)的計算用時間常數，該電荷密度是為與氧發展以及隨之在碳鋼的鋼/電解質溶液界面或者不鏽鋼的氧化皮/溶液界面上發生的酸化相連的間接陽極反應而輸出的。
2.權利要求1中的存在電解電流間接效應的，所述電流是AC或者DC電流，其頻率低於3Hz，在中性溶液中的連續電解方法，其中中性溶液優選地由硫酸鈉組成，濃度為0.5到2.5M，溫度範圍從30到100℃。
3.權利要求1或者2中的用於碳鋼酸洗的存在DC電解電流間接效應的，在中性溶液中的連續電解方法，其中針對範圍為7到50sec的陽極處理時間和10到80A/dm2的電流密度，電荷量c的值在從200到1250C/dm2的範圍，且時間常數k在從2到11sec的範圍。
4.權利要求1至3的任意之一中的用於酸洗的存在電解電流間接效應的，所述電流是AC或者DC電流，頻率低於3Hz，在中性溶液中的連續電解方法的應用，其特徵在於，通過設定待酸洗帶材的寬度和速度，依據根據權利要求1至3中的任意之一的方法選定的輸出電流來確定總陽極電極長度以及進而確定相關的連續中性電解酸洗作業線的長度。
5.權利要求4中的應用，其中採用的工藝控制邏輯是，使用與作業線速度成正比的電解槽的數目，並使用最大的可用功率。
6.權利要求4中的應用，其中採用的工藝控制邏輯是，所有電解槽恆定使用並使用與作業線速度成正比的電流密度。
7.權利要求1或者2中的用於不鏽鋼除鱗的存在DC電解電流間接效應的，在中性溶液中的連續電解方法，其中針對範圍為2到45sec的陽極處理時間和5到150A/dm2的電流密度，電荷量c的值在從40到200C/dm2的範圍，且時間常數k在從2到25sec的範圍。
8.權利要求1，2或者7的用於不鏽鋼的存在電解電流間接效應的，在中性溶液中的連續電解除鱗方法的應用，所述電流是AC或者DC電流，頻率低於3Hz，其特徵在於，通過設定待除鱗帶材的寬度和速度，依據根據權利要求1，2或者7中的方法選定的輸出電流來確定總陽極電極長度以及進而確定相關的連續中性電解除鱗作業線的長度。
9.權利要求8中的應用，其中採用的工藝控制邏輯是，使用與作業線速度成正比的電解槽的數目，並使用最大的可用功率。
10.權利要求9中的應用，其中採用的工藝控制邏輯是，所有電解槽恆定使用並使用與作業線速度成正比的電流密度。
全文摘要
用於碳鋼和不鏽鋼酸洗與除鱗的存在電解電流間接效應的，在中性溶液中的連續電解方法，所述電流是AC或者DC電流，其頻率低於3Hz，該方法的特徵在於陽極處理時間和電解槽電流依據公式[It＝c+kI]來進行選擇，這裡，I是跨電解槽電流密度；t是陽極處理時間；c是為直接氧化物轉變陽極反應而輸出的電荷密度常數部分；k是與電流密度I成正例的電荷密度部分(kI)計算用的時間常數，這部分電荷是為與氧發展以及隨之在鋼/電解質溶液界面(碳鋼)或者氧化皮/電解質溶液界面(不鏽鋼)上發生的酸化相連的間接陽極反應而輸出的。
文檔編號C25F1/00GK1486373SQ01822064
公開日2004年3月31日 申請日期2001年12月18日 優先權日2000年12月18日
發明者S·拉蒙多, A·達爾塞迪, , S 拉蒙多 申請人:材料開發中心股份公司