具有均勻的壁厚的塑料容器的製作方法

2023-05-05 14:45:31

專利名稱：具有均勻的壁厚的塑料容器的製作方法
技術領域：
本發明涉及具有均勻的壁厚的塑料容器。本發明還涉及這些容器的生產方法。
由塑性材料，尤其聚碳酸酯製成的容器原則上是已知的。這些容器例如由含有聚合物，尤其聚碳酸酯和普通添加劑的組合物(還稱為複合物)生產。由聚合物(聚碳酸酯)和添加劑形成的這些組合物還被稱為塑性材料。該添加劑例如是穩定劑，加工助劑等。另外，該塑料容器還可以包括其它組分，比如由橡膠製成的密封墊或由金屬或其它材料製成的把柄。因此，說成「含有塑性材料的容器」比說成「塑料容器」更加正確。除該塑性材料之外，該容器例如能夠包括上述組分和/或其它組分。在下文中，「塑料容器」是指「含有塑性材料的容器」。
塑料容器具有許多有利的性能，比如高透明度，良好的機械性能，巨大的耐環境影響性和長使用壽命，以及低重量和容易且便宜的可生產性。
塑料容器例如能夠用擠出吹塑成型或注拉吹成型法生產。
在擠出吹塑成型中，塑性材料通常使用單螺杆擠出機熔化和用模頭模製成獨立式型坯。該型坯一般從模頭懸垂下來。該型坯然後被吹塑模具所包圍，它在下端將該型坯壓制在一起。該型坯然後在該模具內膨脹，如此該型坯獲得了所需形狀。在冷卻時間之後，打開模具，然後能夠取出容器(空心製品)。
擠出吹塑成型法例如公開在Brinkschrder，F.J.「Polyearbonate」inBecker，Braun，Kunststoff-Handbuch，Vol.3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag Munich，Vienna 1996，第248-255頁)中。
注拉吹成型法是注塑法和吹塑法的結合。
注拉吹成型法按三個階段進行1、在塑性材料的塑性溫度範圍內注塑該型坯2、在該塑性材料的熱塑性範圍內膨脹該型坯(注塑模具的芯同時是吹氣芯棒)3、空塑製品脫模和任選用空氣冷卻該吹氣芯棒注拉吹成型法例如公開在Anders，S.，Kaminski，A.，Kappenstein，R.，″Polycarbonate″in Becker，/Braun，Kunststoff-Handbuch，Vol.3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser VerlagMunich，Vienna 1996，第213-216頁中。
現有技術已知的塑料容器具有它們沒有滿足對於容器的實際用途來說重要的某些要求的缺陷。
因此，在已知塑料容器內的巨大機械應力能夠導致它的爆裂。例如，如果裝滿液體的容器從很高的高度，比如從正在運輸容器的載重汽車的裝載區掉落到地板上，那麼能夠發生這種情況。
當然，容器的機械強度能夠通過每容器使用更大量的塑性材料來增加，如此容器壁變得更厚。然而，這具有材料消耗提高的缺陷，尤其導致了高成本。
本發明的目的因此是用儘可能最低的材料費用提供具有高機械強度的塑料容器。
已經相應地發現，上述機械破壞的原因是不規則的容器壁厚。
從現有技術已知的不規則的容器壁厚在其生產過程中產生，因為聚合物熔體在用擠出吹塑成型或注拉吹成型的加工過程中形成了不規則的壁厚。
本發明的目的通過含有塑性材料的容器來實現，其中規則容器壁的最厚部位是其最薄部位的厚度的至多3倍。
規則容器的最厚部位優選是其最薄部位的厚度的至多2.6倍。
規則容器的最厚部位尤其優選是其最薄部位的厚度的至多2.2倍。
該容器優選是瓶子。
該容器尤其優選是水瓶。
該容器優選含有塑性材料聚碳酸酯。
本發明的目的還通過用注射吹塑或用注拉吹成型生產根據本發明的容器的方法來達到。
軸對稱的(rotationssymmetrische)容器是優選的。具有僅僅一個開口的容器是優選的。
規則容器壁被認為是指在所有部位沒有故意地提供更厚或更薄部位的容器壁。這種有意的更厚部位能夠在圖4的瓶頸附近看到。因此，在理想的容器生產條件下，規則的容器壁在所有部位具有同等的厚度。
根據本發明的容器例如由具有某些流變性質的聚碳酸酯生產。因此，下文描述了能夠測量這些流變性質的單軸拉伸試驗。
聚合物熔體的單軸拉伸試驗及其實施方式是所屬技術領域的專業人員所已知的。該單軸拉伸試驗能夠用Münstedt類型的裝置進行。它們描述在H.Münstedt，J.Rheol.，第23卷，第421-436頁(1979)中。它們還描述在目前的教科書比如Ch.W.MacoskoRheology，Verlag Wiley/VCH，1994，尤其第288-297頁和M.Phal，W.Gleiβle，H.-M.LaunPraktischeRheologie der Kunststoffe und Elastomere，VDI-Verlag，1995，尤其第349-357頁中。
測定作為時間函數的剪切粘度的方法是所屬技術領域的專業人員已知的。
測定作為時間函數的剪切粘度的方法優選用轉動流變儀在低剪切速度下進行。測定剪切粘度的方法還能夠在轉動流變儀中用振動變形來進行，然後能夠用通常方法轉化為隨時間變化的粘度。轉動流變儀的結構和使用方式描述在目前的教科書，例如M.Pahl，W.Gleiβle，H.-M.LaunPraktische Rheologie der Kunststoffe und Elastomere，VDI-Verlag，1995中。
作為時間函數的拉伸粘度優選用Münstedt型拉伸流變儀來測定。該單軸拉伸試驗還可以用許多其它流變儀，例如用市場上可買到的Meissner型拉伸流變儀進行。這描述在J.Meissner，Rheologica Acta 8，Vol.78(1969)和J.S.Schulze等人，Rheol.Acta，Vol.40(2001)第457-466頁中。
亨基伸長ε是無量綱變量。拉伸粘度ηE具有帕斯卡·秒的單位。剪切粘度η也具有帕斯卡·秒的單位。
商S用作該拉伸粘度ηE的相關增加的衡量標準。商S是無量綱的。S是拉伸粘度ηE和三倍剪切粘度3η的商。S取決於測量溫度T，亨基伸長率 (單位1/s)以及亨基伸長ε和時間。
應用下列公式S=E(t,)/3(t)]]>總拉伸ε(單位無量綱)與樣品起始長度L0(單位米)和當前樣品長度L(單位米)以及伸長率 (單位1/s)和時間t(單位秒)通過下列等式相聯繫
其中在200℃的溫度下，比率S在2.0的亨基伸長ε和0.1-0.01的伸長率範圍 下大於1.1，以及在2.5的亨基伸長ε和0.1-0.01的伸長率範圍 下大於1.1，其中S被定義為S＝ηE/3η的塑性材料，尤其聚碳酸酯是優選的。
其中在200℃的溫度下，比率S在2.0的亨基伸長ε和0.1-0.01的伸長率範圍 下大於1.3，以及在2.5的亨基伸長ε和0.1-0.01的伸長率範圍 下大於1.5的塑性材料，尤其聚碳酸酯是特別優選的。
本發明涉及含有塑性材料的容器。它是指含有塑性材料例如作為壁材料的容器。它不是指由完全不同的材料製成和僅含有塑性材料作為填料的容器。
本發明還涉及用擠出吹塑成型或用注拉吹成型生產該容器的方法。
為了獲得具有上述的流變拉伸性能的塑性材料，尤其聚碳酸酯，所屬技術領域的專業人員能夠有目的地調節塑性材料，尤其聚碳酸酯的各種參數。例如，他能夠改變分子量和支化度。單體和共聚用單體或端基的選擇也對流變拉伸性能有影響。所屬技術領域的專業人員還可以使用合適的添加劑來獲得根據本發明的所需流變拉伸性能。
上述塑性材料，尤其聚碳酸酯的優點是可以生產出具有其有利性能的根據本發明的容器。這裡能夠使用已知且有利的方法(擠出吹塑成型和/或注拉吹成型法)。
當然，本發明不局限於其中該塑性材料具有上述流變性質的含有塑性材料的容器。它們僅僅是優選的，因為它們使得可以通過簡單且已知的方法(擠出吹塑成型或注拉吹成型)來生產容器。一般說來，唯一重要的是要獲得所述均勻的壁厚度。這還能夠使用其它方法和其它塑性材料(例如注塑法或壓塑)來進行。
根據本發明的容器具有下列優點用每容器預定量的塑性材料，它們擁有高機械強度。
根據本發明的容器具有很多其它優點。它們可抗機械應力，即抗破裂性，並且具有有利的其它機械性能範圍。它們具有良好光學特性，尤其高透明度。它們具有高的熱變形溫度。由於具有高熱變形溫度，根據本發明的容器能夠用熱水清洗或用熱蒸汽消毒。它們對於普通洗滌劑，例如，用於清洗可再用的水瓶(根據本發明的容器的應用領域)的洗滌劑具有高耐力。它們能夠用已知工藝容易和廉價地生產。塑性材料，尤其聚碳酸酯的良好加工性能在這裡有利地被表現出來。它們的材料在應用中老化非常緩慢，因此它們具有長使用壽命。對於可能的重複使用，這意味著許多使用循環。
根據本發明的容器能夠用於包裝，儲存或運輸液體，固體或氣體。用於包裝，儲存或運輸液體的容器(液體容器)是優選的，用於包裝，儲存或運載水的容器(水瓶)是特別優選的。
根據本發明的容器優選是具有0.1l-50l，優選0.5l-50l的體積的空心製品，其中1l，5l，12l和20l是特別優選的。
3和5加侖水瓶是最尤其優選的。
該容器優選具有優選0.1g到3,000g，更優選50g到2,000g和特別地優選650g到900g的空重。
容器的壁厚優選是0.5mm到5mm，更優選0.8mm到4mm。
在本發明意義上的容器優選具有5mm到2,000mm，尤其優選100mm到1,000mm的長度。
該容器優選具有10mm到250mm，更優選50mm到150mm和最尤其優選70到90mm的最大周長。
本發明意義上的容器優選具有1mm到500mm，更優選10mm到250mm和尤其優選50mm到100mm和最尤其優選70mm到80mm的長度的瓶頸。
該容器的瓶頸的壁厚優選是0.5mm到10mm，尤其優選1mm到10mm和最尤其優選1mm到3mm。
瓶頸的直徑優選為5mm-200mm。10mm到100mm是尤其優選的和45mm到75mm是最尤其優選的。
根據本發明的容器的瓶底優選具有10mm到250mm，更優選50mm到150mm和最尤其優選70到90mm的直徑。
本發明意義上的容器可以具有任何幾何形狀，例如它們能夠是圓形，橢圓形或多邊形的，例如具有3-12條邊。圓形，橢圓形和六邊形是優選的。
容器的設計能夠以任何表面結構為基礎。該表面結構優選是平滑的或有稜紋的。根據本發明的容器還可以具有許多不同的表面結構。肋條或輪圈能夠包繞容器的周邊。它們能夠具有任何間距或多個彼此不同的間距。根據本發明的容器的表面結構能夠變粗糙，或整合有結構體，符號，裝飾，盾形紋章，製造廠家的標誌，商標，標記，生產者的詳細情況，材料特性和/或有關體積的信息。
根據本發明的容器能夠具有許多把柄，它們能夠位於側邊，頂部或底部。該把柄能夠在容器的外部，或整合到容器的輪廓中。該把柄能夠是可摺疊的或固定的。該把柄能夠具有任何外形，例如橢圓形，圓形或多邊形。該把柄優選具有0.1mm到180mm，優選20mm到120mm的長度。
除了根據本發明的塑性材料以外，根據本發明的容器還可以含有少量的其它物質，例如由橡膠製成的密封墊或用其它材料製成的把柄。
根據本發明的容器優選通過擠出吹塑成型或注拉吹成型法來生產。
在生產根據本發明的容器的優選實施方案中，根據本發明的塑性材料用具有平滑的或帶凹槽的，優選平滑的進料區的擠出機加工。
依照螺杆直徑來選擇擠出機的驅動力。作為例子來說，如果螺杆直徑為60mm，擠出機的驅動力是大約30到40千瓦，而如果螺杆直徑為90mm，驅動力是大約60到70千瓦。
在工業熱塑性塑料的加工中通用的三區螺杆是合適的。
為了生產具有1l體積的容器，50-60mm的螺杆直徑是優選的。為了生產具有20l體積的容器，70-100mm的螺杆直徑是優選的。螺杆長度優選是螺杆直徑的20-25倍。
在吹塑的情況下，優選將吹塑模具的溫度調節到50-90℃，以便獲得閃光和高質量的容器表面。
為了確保吹塑模具的均勻和有效的溫度調節，能夠獨立地調節基底區域和外部區域的溫度。
吹塑模具優選用1,000到1,500N/cm的夾緊(Quetschnahtlnge)焊縫長度的壓縮力封閉。
該塑性材料優選在加工之前進行乾燥，如此容器的視覺質量沒有受到條紋或氣泡的損害，以及在加工過程中不會水解崩解。在乾燥之後的殘留含水量優選是低於0.01wt％。120℃的乾燥溫度是優選的。更低的溫度無法確保充分的乾燥，而在更高的溫度下，具有塑性材料顆粒粘附在一起的危險，那麼不再能夠進行加工。幹空氣乾燥器是優選的。
當加工以聚碳酸酯為基礎的塑性材料時，優選的熔融溫度是230-300℃。
根據本發明的容器能夠用於包裝，儲存或運輸液體，固體或氣體。例如用於包裝、儲存或運輸液體的實施方案是優選的。作為例如能夠用於包裝、儲存或運輸水的水瓶的實施方案是特別優選的。
本發明意義上的聚碳酸酯優選是可熱塑性加工的芳族聚碳酸酯。均聚碳酸酯和共聚碳酸酯均能被使用。
特別優選的聚碳酸酯是以雙酚A為基礎的均聚碳酸酯，以1，1-雙-(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環己烷為基礎的均聚碳酸酯和以兩種單體雙酚A和1，1-雙-(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環己烷為基礎的共聚碳酸酯。
根據本發明的聚碳酸酯還包括其中至多80mol％，尤其20mol％到50mol％的碳酸酯基團被芳族二羧酸酯基置換的聚碳酸酯。同時包括在分子鏈中引入的碳酸(Kohlensure)的酸殘基和芳族二羧酸的酸殘基的這類聚碳酸酯還被稱為芳族聚酯碳酸酯。
該聚碳酸酯能夠按已知方式由二酚，碳酸衍生物，任選的鏈終止劑和任選的支化劑製備。一部分的碳酸衍生物用芳族二羧酸或二羧酸酸的衍生物替代，以便生產聚酯碳酸酯。這根據在芳族聚碳酸酯中所要用芳族二羧酸酯結構單元置換的碳酸酯結構單元來進行。
生產聚碳酸酯的詳細情況是已知的。例如可以參考下列文獻1.Schnell，」Chemistry and Physics of Polycarbonates″，Polymer Reviews，Volume 9，Interscience Publishers，New York，London，Sydney 1964；2.D.C.Prevorsek，B.T.Debona und Y.Kesten，Corporate Research Center，Allied Chemical Corporation，Morristown，New Jersey 07960」Synthesis ofPoly(ester Carbonate)Copolymers″in Journal of Polymer Science，PolymerChemistry Edition，Vol.19，75-90(1980)；3.D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，N.Nouvertne′，BAYER AG，」Polycarbonates″in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，卷11，第二版，1988，第648-718頁；4.U.Grigo，K.Kircher und P.R-Müller″Polycarbonate″in Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch，Band 3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag München，Wien 1992，第117-299頁。
聚碳酸酯，包括聚酯碳酸酯在內，優選具有12,000到120,000g/mol的平均分子量Mw(通過在0.5g聚碳酸酯/100mL二氯甲烷的濃度下測量在二氯甲烷中的在25℃下的相對粘度來測定)。15,000到80,000g/mol是優選的，15,000到60,000g/mol是特別優選的。
適合生產聚碳酸酯的二酚是例如氫醌，間苯二酚，二羥基聯苯，雙-(羥苯基)-鏈烷烴，雙-(羥苯基)環烷烴，雙-(羥苯基)-硫醚，雙-(羥苯基)-醚，雙(羥苯基)-酮，雙-(羥苯基)-碸，雙-(羥苯基)亞碸，(α，α′-雙-(羥苯基)-二異丙苯，以及它們的在核上烷基化和在核上滷化的化合物。
優選的二酚是4，4』-二羥基聯苯，2，2-雙-(4-羥苯基)-1-苯基-丙烷，1，1-雙-(4-羥苯基)-苯基-乙烷，2，2-雙-(4-羥苯基)丙烷，2，4-雙-(4-羥苯基)-2-甲基丁烷，1，1-雙-(4-羥苯基)-間/對-二異丙苯，2，2-雙-(3-甲基-4-羥苯基)-丙烷，雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-甲烷，2，2-雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-丙烷，雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-碸，2，4-雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷，1，1-雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-間/對-二異丙基-苯，2，2-和1，1-雙-(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環己烷。
特別優選的二酚是4，4』-二羥基聯苯，1，1-雙-(4-羥基苯基)-苯基-乙烷，2，2-雙-(4-羥苯基)-丙烷，2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)-丙烷，1，1-雙-(4-羥苯基)-環己烷，1，1-雙-(4-羥苯基)-間/對-二異丙苯和1，l-雙-(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環己烷。
這些和其它合適的二酚和它們的生產方法例如公開在US-A 3 028635，2 999 835，3 148 172，2 991 273，3 271 367，4 982 014和2 999 846，DE-A 1 570 703，2 063 050，2 036 052，2 211 956和3 832 396，FR-A 1 561518，專刊「H.Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Interscience Publishers，New York 1964」和JP-A 62039/1986，62040/1986和105550/1986中。
在均聚碳酸酯的情況下，使用僅僅一種二酚，而對於共聚碳酸酯來說，使用多種二酚，其中所用二酚(還稱為雙酚)當然能夠被來源於其自身合成的雜質，如加到合成中的所有其它化學品和助劑所汙染，但希望用儘可能純淨的原料來加工。
能夠用於生產聚碳酸酯的合適的鏈終止劑是一元酚和一元羧酸。
合適的一元酚是例如苯酚，烷基酚，比如甲酚，對-叔丁基苯酚，對-正辛基苯酚，對-異辛基苯酚，對-正壬基酚和對-異壬基酚，滷素苯酚比如，對-氯苯酚，2，4-二氯苯酚，對-溴苯酚和2，4，6-三溴苯酚和它們的混合物。
合適的一元羧酸是例如苯甲酸，烷基苯甲酸和滷代苯甲酸。
優選的鏈終止劑是結構式(I)的苯酚類
R6-Ph-OH(I)其中R6表示H或支化或非支化C1-C18烷基。
鏈終止劑的用量優選是0.5mol％到10mol％，以分別使用的二酚的mol數為基準計。鏈終止劑能夠在光氣化之前、期間或之後添加。
聚碳酸酯能夠是支化的。可用於使聚碳酸酯支化的合適的支化劑是聚碳酸酯化學中已知的三官能或三官能以上的化合物，尤其具有三個或三個以上的酚式OH基團的那些。
合適的支化劑是例如間苯三酚，4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥苯基)-庚烯-2，4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥苯基)-庚烷，1，3，5-三-(4-羥苯基)苯，1，1，1-三-(4-羥苯基)-乙烷，三-(4-羥基-苯基)-苯基甲烷，2，2-雙-[4，4-雙-(4-羥苯基)-環己基]-丙烷，2，4-雙-(4-羥苯基-異丙基)-苯酚，2，6-雙-(2-羥基-5′-甲基苄基)-4-甲酚，2-(4-羥苯基)-2-(2，4-二羥苯基)-丙烷，六-(4-(4-羥苯基-異丙基)苯基)-鄰對苯二甲酸酯，四-(4-羥苯基)-甲烷，四-(4-(4-羥基-苯基-異丙基)-苯氧基)-甲烷和1，4-雙(4』，4」-二羥基-三苯基)甲基)-苯和2，4-二羥基苯甲酸，苯均三酸，氰尿醯氯和3，3-雙-(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚。
任選使用的支化劑的用量優選是0.05mol％到2.5mol％，以分別使用的二酚的mol數為基準計。
支化劑能夠與二酚和鏈終止劑一起在鹼水相中引入，或在光氣化之前溶解在有機溶劑中加入。
生產聚碳酸酯的所有這些措施是所屬技術領域的專業人員所熟知的。
適合生產聚酯碳酸酯的芳族二羧酸是例如鄰苯二甲酸，對苯二甲酸，間苯二酸，叔丁基間苯二甲酸，3，3』-聯苯二羧酸，4，4』-聯苯二羧酸，4，4-二苯甲酮二甲酸，3，4』-二苯甲酮二甲酸，4，4』-二苯基醚二羧酸，4，4-二苯基碸二羧酸，2，2-雙-(4-羧基苯基)-丙烷，三甲基-3-苯基茚滿-4，5』-二羧酸。
在芳族二羧酸當中，對苯二甲酸和/或間苯二酸是特別優選使用的。
二羧酸的衍生物是例如二羧醯二滷和二羧酸二烷基酯，尤其二羧醯二氯和二羧酸二甲酯。
碳酸酯基團以基本化學計量以及定量地被芳族二羧酸酯基置換，因此在成品聚酯碳酸酯中再次發現了反應配對物的摩爾比。芳族二羧酸酯基能夠無規地以及逐個嵌段地引入。
聚碳酸酯優選通過相界面方法或已知的熔體酯交換方法來生產。在第一種情況下，優選使用光氣作為碳酸衍生物，在後一種情況下，優選使用碳酸二苯酯作為碳酸衍生物。
用於生產聚碳酸酯的催化劑、溶劑、後加工、反應條件等在兩種情況下均是已知的。
熔體酯交換方法尤其描述在H.Schnell，「Chemistry and Physics ofPolycarbonates」，Polymer Reviews，第9卷，第44-51頁，IntersciencePublishers，New York，London，Sidney，1964及DE-A 1 031 512，US-A 3022 272，US-A 5 340 905和US-A 5 399 659中。
聚碳酸酯還可以含有普通添加劑，例如通常用於聚碳酸酯的量的顏料，UV穩定劑，熱穩定劑，抗氧化劑和脫模劑。
對於其中聚碳酸酯含有添加劑的情況，由聚碳酸酯和添加劑形成的組合物還被稱為聚碳酸酯模塑料。
這些普通添加劑能夠與根據本發明的組分一起或在其後按已知方式加入到聚碳酸酯中。
當生產聚碳酸酯時，優選使用具有低汙染度的原材料和助劑。所用雙酚和所用碳酸衍生物應該儘可能不含鹼金屬離子和鹼土金屬離子，尤其在用熔體酯交換方法生產的情況下。這類純原材料例如可以通過再結晶、洗滌或蒸餾碳酸衍生物，例如碳酸酯類來獲得。
當通過熔體酯交換方法生產聚碳酸酯時，雙酚和碳酸二酯的反應能夠連續地或不連續地，例如在攪拌釜，薄膜蒸發器，降膜式蒸發器，系列攪拌釜反應器，擠出機，捏合機，簡單盤式反應器和高粘度盤式反應器中進行。
可用於生產聚碳酸酯的碳酸二酯例如是碳酸的二芳基酯，該兩個芳基優選各自具有6-14個碳原子。以苯酚或烷基取代苯酚為基礎的碳酸的二酯，換句話說，例如碳酸二苯酯或碳酸二甲苯酯是優選使用的。以1mol雙酚為基準計，碳酸二酯優選以1.01到1.30mol的量，尤其優選以1.02到1.15mol的量使用。
如果在聚碳酸酯的生產中使用苯酚，烷基酚和/或芳基苯酚，它們具有鏈終止劑的效應。這意味著它們限制了可獲得的最高平均摩爾質量。它們能夠與生產聚碳酸酯所需的單體一起添加，或者在聚碳酸酯合成的後續階段中添加。它們在聚碳酸酯合成中起單官能化合物的作用，因此起鏈終止劑的作用。
任選用於生產聚碳酸酯的苯酚，烷基酚和/或芳基苯酚優選以0.25到10mol％的量使用，以分別使用的雙酚的總和為基準計。
還可以使用苯酚和/或一種或多種烷基酚和/或芳基苯酚的混合物。
在聚碳酸酯的生產中任選使用的烷基酚和/或芳基苯酚獲得了末端烷基苯基和末端芳基苯基。另外，取決於生產方法，其它端基，比如酚式端部OH基團或端部氯甲酸酯基能夠在所得聚碳酸酯中出現。
苯酚，烷基酚和/或芳基苯酚優選單獨地用作鏈終止劑，不用添加能夠用作鏈終止劑的其它物質。
能夠用作鏈終止劑的合適的其它物質是一元酚和一元羧酸。合適的一元酚是例如苯酚，對-氯苯酚或2，4，6-三溴苯酚。合適的一元羧酸是苯甲酸，烷基苯甲酸和滷代苯甲酸。
能夠用作鏈終止劑的優選的其它物質是苯酚，對叔-丁基苯酚，枯基苯酚和異辛基苯酚。
能夠用作鏈終止劑的其它物質的量優選是0.25-10mol％，以分別使用的雙酚的總和為基準計。
下文描述了測定單軸拉伸粘度的測量方法。
為了測量單軸拉伸粘度，利用夾緊鉗(Spannbacken)在兩端固定圓柱形塑料樣品(有效尺寸直徑大致為4-5mm，長度大致為20-25mm)，再固定在拉伸流變儀上。
然後利用油浴調節樣品的溫度，在200℃的測量溫度下，其具有與塑性材料大致相同的密度。在達到溫度恆定時，用在樣品的一端連接於夾緊鉗的牽引棒條預定變形。因此提供了恆定的亨基伸長率 這意味著牽引速率u與時間呈指數關係地增高。
在樣品的另一端，測量隨時間或總伸長量而變的拉力。該單軸拉伸粘度可以通過用時間依賴的橫斷面面積表示所測定的拉伸應力來確定。
在本文件的實施例中用於測量的拉伸流變儀中，最大牽引長度是在大約500mm，這對應於大約L/L0＝25的最大變形或大約ln(L/L0＝3.2)的最大亨基伸長。然而，在所研究的聚碳酸酯中並不總是獲得了總伸長，因為樣品能夠預先撕裂或破壞。
單軸拉伸試驗的評價如下所示。單一拉伸粘度值和三倍剪切粘度值二者的對數一起在圖中作為時間函數示出。已經發現，適於生產容器的塑性材料確切地是其中與三倍剪切粘度相比拉伸粘度大大提高的那些(參看

圖1)。其中與三倍剪切粘度相比拉伸粘度沒有大大提高的塑性材料(參看圖2)不太適合或不適合生產水瓶。
不利於生產水瓶的聚碳酸酯的熔體在高的總伸長量下(ε＞2.5)可以在一定程度上不變形，因為這些樣品收縮和/或破壞。
單軸拉伸粘度的測量結果能夠很大程度地取決於正確的試驗方法。採用不正確的試驗程序，能夠測得不真實的大大提高的拉伸粘度。為了弄清正確的測量值，需要採用恰當的試驗程序和評價方法(參見Th.Schweizer Rheol.Acta 39(2000)5，第428-443頁；J.S.Schulze等人，Rheol.Acta 40(2001)第457-466頁；以及V.C.Barroso，J.A.Covas，J.M.MaiaRheol.Acta 41(2002)第154-161頁)。
以下將描述圖1和2。
圖1顯示了可有利地用於通過擠出吹塑成型法生產水瓶(按照根據本發明的實施例生產)的聚碳酸酯的單軸拉伸粘度ηE(t， )和三倍剪切粘度3η(t)。該三倍剪切粘度3η(t)作為實線顯示。0.1和0.03和0.01(單位1/s)的三個不同的伸長率 的單軸拉伸粘度ηE(t， )作為具有符號的線條示出。能夠看出，對於所有伸長率而言，拉伸粘度隨時間增加而大大提高，直到超過三倍剪切粘度。
圖2示出了不利於通過擠出吹塑成型法生產水瓶(根據對比實施例生產)的聚碳酸酯的單軸拉伸粘度ηE(t， )和三倍剪切粘度3η(t)。三倍剪切粘度3η(t)作為實線示出。0.2和0.1和0.05(單位1/s)的三個不同的伸長率 的單軸拉伸粘度ηE作為具有符號的線條示出。能夠看出，對於所有伸長率而言，拉伸粘度不隨時間增加而顯著提高，結果位於三倍剪切粘度附近。
在圖1和2中，具有特定亨基伸長率 的時軸t可以應用下列等式轉化為亨基伸長ε 圖3顯示了在實施例中生產的瓶子。它的尺寸按毫米(mm)給出。
圖4顯示了在實施例中測量壁厚時在瓶子上的測量點的位置。
圖5用圖顯示了在表2中再現的壁厚的過程。繪出壁厚(mm)對測試點1-46的曲線。由根據該實施例的聚碳酸酯製成的瓶子顯示了規則的過程(正方形符號)。由根據對比實施例的聚碳酸酯製成的瓶子顯示了不規則的過程(三角形符號)。
實施例生產具有依照實施例的流變拉伸性能的聚碳酸酯。隨後由塑料顆粒生產具有5加侖體積的水平，再測量壁厚分布。依照對比實施例用具有流變拉伸性能的對比產物進行相同的方法。
由根據實施例的聚碳酸酯獲得了具有均勻壁厚分布的水瓶，而根據對比實施例的聚碳酸酯沒有獲得。
1、聚碳酸酯的生產實施例在攪拌的同時，在氮氣氛圍中，將5515.7g(24.16mol)雙酚A和31.10g靛紅雙甲酚溶於33.40kg 6.5％氫氧化鈉溶液中。將70.6g苯酚和36.03kg二氯甲烷的混合物加入到該溶液中。然後在20-25℃和13的pH下在30分鐘內引入2967.6g光氣，通過添加另外的氫氧化鈉溶液來保持pH，同時進行強烈攪拌。在該引入之後，添加28.3g N-乙基哌啶，並在l3的pH下將溶液攪拌45分鐘。
將鹼相與有機相分離。有機相用稀磷酸或鹽酸調節到pH1。該相然後用去離子水洗滌至不含電解質。在將二氯甲烷替換成氯苯之後，按已知方式用汽提擠出機(Ausdampfextruder)分離聚碳酸酯。
如此獲得的聚碳酸酯具有1.325的相對溶液粘度，在25℃下以0.5g聚碳酸酯在100ml二氯甲烷中的濃度測定。
對比實施例如以上實施例那樣使用6.91g靛紅雙甲酚和78.4g苯酚。獲得了具有1.305的相對溶液粘度的聚碳酸酯。靛紅雙甲酚可以商購，具有正確名稱3，3-雙-(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚。
2、通過擠出吹塑成型用聚碳酸酯製造的5加侖水瓶的生產方法的說明使用具有下列機器規格的出自SIG Blowtec的擠出吹塑成型機KBS 2-20生產瓶子。使用具有100mm直徑螺杆和25D的長度的擠出機，其在相對低的螺杆速度下在材料中引入的摩擦熱非常少。在大約750g的淨瓶重和130-144個瓶/小時的件數下，塑化能力是大約145-190kg/h。塑化料筒安裝有確保準確和恆定的溫度控制的調節加熱區和風扇。驅動由為均勻輸送材料而設的閘流電晶體控制的數字計算機單元和恆定轉矩來提供。型坯模頭由具有3.5升貯存容量和重疊心形凹槽的Fifo儲料罐式機頭組成(Fifo＝先進先出)。偏移180度的該雙心形凹槽形成了內和外型坯以及將熔體流輸送到儲料罐內膛。在型坯模頭中的芯棒和模頭設計成圓錐形的。該芯棒經由壁厚控制程序以相對於錐形模頭的軸向運動。因此，可以優化瓶子的重量和調節相應的壁區域，例如基底區域的壁厚。
進料區中的擠出機溫度是110℃，而在各加熱區中的擠出機溫度是245℃-265℃。機頭溫度是245℃-250℃和模頭溫度是275℃。確定的物質溫度是267℃。平均周期時間是25.8s±0.2s，其中型坯的噴射時間為5.3s，相當於138-140個瓶子/小時的件數。使用用於5加侖聚碳酸酯瓶子的普通立式壁厚靠模(profile)來控制壁厚。所生產的瓶子具有750-850g的淨重，立即用紅外輻射調節溫度。溫度控制用於快速地松馳壓模材料和松馳與之相關的加工誘導的內應力。使用Protherm 850-3型，序列號KRK 7110，出自Process Dynamics Inc.，USA的紅外輻射烘箱。選擇所存在的七個加熱區的可調溫度，使得確保130℃±2℃的瓶的表面溫度。
表1水瓶實施例/對比實施例的瓶子幾何結構和重量
3、水瓶的壁厚測量的說明使用出自Krautkrmer GmbH Co.，Hürth，Germany的CL3 DL型的超聲波壁厚測量儀器測定壁厚。該裝置通過脈衝-回波原理來操作。由該脈衝在材料中穿行的時間的測量從當一部分的超聲波脈衝從前區和所要測量的材料的表面之間的界面反射時產生的輸入回波開始。取決於材料的厚度，CL3 DL自動地選定從輸入回波到第一後壁回波(Rückwandecho)的測量方式(界面-第一模式)或在連續後壁回波之間的測量方式(多回波-模式)。稱為ALPHA DFR-P的並且具有22MHz的標稱頻率和6.4mm的連接面的特定用於塑性材料的超聲波高級探頭用於0.125mm-3.8mm的測量範圍。壁厚測量使用超聲波耦合介質在瓶子的46個測量點(參看圖4)上直接進行。
表2測量點的壁厚
權利要求
1.含有塑性材料的容器，其中規則容器壁的最厚部位是其最薄部位的厚度的至多3倍。
2.根據權利要求1的容器，其中規則容器壁的最厚部位是其最薄部位的厚度的至多2.6倍。
3.根據權利要求1的容器，其中規則容器壁的最厚部位是其最薄部位的厚度的至多2.2倍。
4.根據權利要求1-3的任一項的容器，其中容器是瓶子。
5.根據權利要求4的容器，其中容器是水瓶。
6.根據權利要求1-5的任一項的容器，其中塑性材料是聚碳酸酯。
7.通過擠出吹塑成型或注拉吹成型法生產根據權利要求1-6的任一項的容器的方法。
全文摘要
本發明涉及具有均勻的壁厚的塑料容器。本發明還涉及這些容器的生產方法。
文檔編號B65D1/02GK1655919SQ03811948
公開日2005年8月17日 申請日期2003年3月20日 優先權日2002年3月25日
發明者K·霍爾恩, R·胡芬, M·克裡特爾, D·－J·蒂克斯特拉, J·赫佩爾勒, H·明斯特德特 申請人:拜爾材料科學股份公司