柔和型香波組合物的製作方法

2023-05-05 14:27:46 1

專利名稱：柔和型香波組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及柔和型香波組合物，它與慣用的香波相比較，具有對皮膚和眼睛的低刺激性，同時具有良好的洗滌和起泡沫效果。這些香波組合物特別適用於兒童或有敏感性頭皮的成年人的頭髮的清洗。優選的組合物還具有良好的化妝使用特性，包括護髮效果。
具有對皮膚低刺激性的柔和型香波組合物是長期要求的。慣用的香波含有大量糙感的陰離子表面活性劑。這些物質能透入皮膚並破壞其完整性。結果，至少會粗糙皮膚並最終導致泛紅、刺激皮膚。理想的香波組合物應具有足夠的泡沫和洗滌效果以清洗頭髮，而且同時對皮膚的刺激性很小或沒有。這對用於嬰兒、幼兒或具有乾性或敏感性皮膚的成年人的香波組合物是極為重要的。再者，兒童在洗頭髮或衝洗過程中，當香波流入其眼睛時是件麻煩事。因此，也具有降低眼睛刺激的柔和型香波組合物對於兒童使用是特別期望的。
柔和型香波組合物，通常在現有技術中是熟知的，例如已報導的有1987.12月23日公布的歐洲專利申請0250181;1986年3月25日公開的，Fujii等人的美國專利4578216;1988年2月23日公開的Verdicchio的美國專利4726915;1978年4月26日公布的美國專利說明書1508929;1985年11月6日公布的歐洲專利申請0160269;1984年3月6日公開的Guth等人的美國專利4435300;1984年1月17日公開的Vernunica的美國專利44263101976年4月13日公開的Verdicchio等人的美國專利3950417;1984年4月17日公開的Guth等人的美國專利4443362;1987年3月31日公開的Preston的美國專利4654207;1989年7月25日公開的，Grollier等人的美國專利4851154;1981年9月29日公開的Melby的美國專利4292212;1982年5月11日公開的Su等人的美國專利4329334。這些文獻報導了使用各種表面活性劑的組合物以達到柔和性。這些表面活性劑包括柔和的陰離子表面活性劑，如乙氧基化的烷基硫酸酯，兩性表面活性劑、非離子型表面活性劑以及其各種組合物。
目前市場上熟知的柔和型香波的產品是Johnson的嬰兒香波(Johnson和Johnson)。這種產品含有大量的非離子型表面活性劑(PEG-80Sorbitan Laurate)，該表面活性劑已知具有較低的眼睛刺激性。配方通過某些其它柔和表面活性劑的補充以促進其洗滌性能(甜菜鹼、乙氧基化的烷基硫酸酯、一種咪唑啉衍生的兩性物以及一種乙氧基化的烷基羧酸酯)。
但是這類柔和性香波組合物的配製，一般是在效果和柔和性之間交替實施，其最終的組合物或具有良好的洗滌和多泡效果，或具有柔和型和低的眼睛或皮膚的刺激效果。事實上，Johnson嬰兒香波，當對皮膚和眼睛特別柔和時，就不是一種極好的清潔劑而其起泡沫的情況也不是特別有力。
因此，本發明的一個目的是提供一種柔和型香波組合物，它具有良好的使用特性，例如起泡沫，既有豐富的泡沫又有泡沫穩定性，以及洗滌特性，而且同時具有皮膚柔和效益，更可取的是還具有低的眼睛刺激效益。
在現有技術的香波組合物中也要求在香波組合物中具有護髮效益。這類產品往往被稱為二合一香波，意思是在同一產品中組合物既含有洗滌組分也含有護髮組分。這類組合物難以配製，因為洗滌組份一般與護髮組份是不相容的。這難題的一個很成功的解決辦法是在香波組合物中，將分散的難溶的非揮發性的矽酮物和用於矽酮的某些懸浮劑一起使用。這種技術報導於1987年11月3日公布的Oh等人的美國專利4704272、1988年5月3日公布的Grote等人的美國專利4741855;1984年6月5日公布的Bolich等人的美國專利4788006中。使用矽酮物質以由香波組合物中輸送護髮劑的一個問題是這類物質通常易於抑制組合物起泡沫。如果將矽酮與強的高發泡的表面活性劑如大部分陰離子表面活性劑一起使用，則發泡可能不是非常有效。但是，如果將這類物質與較柔和的、較弱發泡的表面活性劑一起使用，則泡沫很可能被抑制到消費者不能接受的程度。
因此，本發明的另一個目的是提供一種柔和型香波組合物，它具有良好的起泡沫和洗滌效益，而且同時通過使用分散的、難溶的、非揮發性的矽酮護髮劑而具有護髮效益。
本發明的這些目的和其它目的由下文的詳細描述將是很明顯的。
本發明涉及的柔和型香波組合物含有(a)約4%～約15%的陰離子表面活性劑;
(b)約0.5%～約6%的一種咪唑啉衍生物，共結構式為
其中R1是C8-C22烷基或鏈烯基，R2是氫、CO2M、CH2CO2M、或CH2CH2M，Z是CO2M或CH2CO2M，而M是氫、鹼金屬、鹼土金屬、銨或鏈烷醇銨;
(c)約0.5%～約6.0%的兩性表面活性劑，它選自結構式為
的氨基鏈烷酸酯、結構式為的亞氨基二鏈烷酸酯，以及其混合物;其中n和m為1～4的數，R為C8～C22的烷基或鏈烯基，而M是氫、鹼金屬、鹼土金屬、銨或鏈烷醇胺;以及(d)水;
其中，組份a+b+c的總量為組合物的約5%～約20%，而且其中組份a與組份b+c的摩爾比為約0.5∶1～約2∶1。
本發明的另一方面是本組合物還含有某些非離子表面活性劑，它有助於減輕因使用許多陰離子表面活性劑，如乙氧基化十二烷基硫酸酯而引起的對眼睛的刺激。當要易於保持本組合物的多泡沫性和粘度特性。則用於減輕刺激眼睛的優選的非離子表面活性劑是聚乙二醇甘油脂肪酸酯，即PEG甘油脂肪酸酯。PEG甘油脂肪酸酯一般具有約5～約200的PEG聚合度，而脂肪酸酯具有一個約8～20個碳原子的脂族烴基基團。PEG甘油脂肪酸酯的結構式一般為
其中n為約5～約200，優選的為約20～約100，更優選的為約30～約85，RC(O)一種酯，其中R是一個有7～19個碳原子的脂肪族基團，優選的約為9～17個碳原子，更優選的約為11～17個碳原子，最優選的約為11-14個碳原子。最好選擇n為約20～約100，優選的為約30～85，以使之對眼睛的刺激性達到最小，並結合選用C12～C18(即n等於11-17)，優選的為C12～C15(即n等於11～15)的脂肪酸酯以減少對泡沫的不利影響。
本組合物主要的和任選的組份描述於下。
陰離子表面活性劑本組合物的一個關鍵組份是陰離子表面活性劑材料，它主要起著本發明香波組合物的洗滌功能。
陰離子表面活性劑的實例是有機硫反應產物的鹼金屬鹽，它在其分子結構中具有一個含8～22個碳原子的烷基基團和一個磺酸或硫酸酯基團(在術語烷基中包括高級醯基基團的烷基部分)。優選的是烷基硫酸的鈉鹽、銨鹽、鉀鹽或三乙醇胺烷基硫酸鹽，特別是通過硫酸化的高級醇(C8～C18碳原子)所製得的那些;椰子脂肪酸單酸甘油酯的硫酸鈉和磺酸鈉，1摩爾的高級脂肪醇(如牛脂或椰子油醇)和1～12摩爾的環氧乙烷的反應產物的硫酸酯的鈉鹽或鉀鹽;每分子具有1～10個環氧乙烷單位的烷基酚環氧乙烷醚硫酸酯的鈉鹽或鉀鹽，其中烷基基團含有8～12個碳原子;烷基甘油醚磺酸鈉，具有10～22個碳原子的脂肪酸，用羥乙磺酸酯化並用氫氧化鈉中和的反應產物;以及現有技術中已知的其它物質。
這類陰離子表面活性劑在對皮膚刺激和眼睛刺激方面是相當粗糙的，本發明的陰離子表面活性劑組份最好要進行選擇使之成為柔和型的。這類較柔和的陰離子表面活性劑的實例是1摩爾高級脂肪醇和1～12摩爾的環氧乙烷的反應產物的硫酸酯的鹽。優選的相反離子是鈉或銨。特別優選的是含有約3摩爾環氧乙烷的烷基硫酸鹽，例如laureth-3硫酸鈉或laureth-3硫酸銨。在本發明組合物中使用這些陰離子表面活性劑將具有最優的柔和效益。
根據所要求的柔和程度，在本發明組合物中由0%～100%的陰離子表面活性劑可以是乙氧基化的烷基硫酸酯。換句話說，含有陰離子表面活性劑的這種物質越多，則所得的組合物將越柔和。
在本發明組合物中可以使用較柔和的陰離表面活性劑，只要仍然保持其所需的泡沫和洗滌效果。這些包括脂肪酸與肌氨酸的縮合產物的水溶性鹽類，尤其是由C8～C12，最好是C10～C18的脂肪酸衍生的脂肪酸肌氨酸鹽，最優選的是十二醯基肌氨酸鈉(由Hampshire按商品名Hamposyl-L-30出售)。
如果在本發明組合物中有肌氨酸鹽存在，則其含量一般為該組合物重量的約1%～約7%，優選的為約2%～約6%。
當然，這些較柔和性的陰離子表面活性劑往往是較貴的，為此，在洗髮香波中希望少用。可以要求將這種物質與更常用的，雖然較粗糙的陰離子表面活性劑結合使用，使之至少具有某些柔和效益，並保持低廉的組合物價格。
因此，本發明的陰離子表面活性劑的組成優選選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、乙氧基化的烷基硫酸鹽、肌氨酸鹽以及其混合物。
在本發明的柔和型香波組合物中，陰離子表面活性劑的總含量為約4%～約15%，優選的為約5%～約11%，更優選的為約8%～約11%。
兩性表面活性劑本發明組合物的另外兩種關鍵組成是選自兩種特別類型的兩性表面活性劑。
本發明中第一類關鍵的兩性表面活性劑是選自某種咪唑啉衍生物。這類物質可由結構式Ⅰ表示
其中R1是C8-C22的烷基或鏈烯基，R2是氫、CO2M、CH2CO2M或CH2CH2M，Z是CO2M或CH2CO2M，而M是氫、鹼金屬、鹼土金屬、銨或鏈烷醇銨。
這類的適宜物質是按商品名MIRANOL出售的，並可以理解為是多種的複合混合物。CTFA化妝品詞典，第三版，指出了結構式Ⅰ是這類物質的結構式。一般，將Miranols描述為具有以下環狀結構
其中R1、R2和Z都如上文所限定的，而M是氫、鹼金屬、鹼土金屬、銨或鏈烷醇銨。實際上，可能以多種的複合混合物存在而下面結構式Ⅰ是用以概括上面所限定的各種混合物。
用於本組合物的優選物質包括椰子兩性羧基丙酸酯(cocoampho carboxy propionate)、椰子兩性羧基丙酸和椰子兩性羧基甘氨酸酯。也可以使用這些物質的混合物。用於本發明的這類最優選的物質是椰子兩性羧基甘氨酸酯(已知也稱為椰子兩性二乙酸酯)。
提供本組合物咪唑啉衍生物的特定商品包括按商品名MIRANOL C2M CONC.N.P.，MIRANOL C2M CONC.O.P.，MIPANOL C2M SF，MIRANOL CM SPECIAL (Miranol，Inc);ALKATERIC 2CIB (Alkaril chemicals);AMPHOTERGE W-2(Lonza，Inc);MONATERIC CDX-38，MONATERIC CSH-32(mona Industries);REWOTERIC AM-2C (Rewo Chemicals Group);和SCHERCOTIC MS-2(Scher chemicals)出售的那些。
本發明的咪唑啉衍生物具有低的皮膚和眼睛的刺激性並且還起到使本組合物的其它組份也有較低的刺激。這種物質呈現有柔和性、良好的起泡沫、發泡沫以及洗滌效果並且在有油質汙垢存在時有良好的使用特性，使得它們在本發明的香波組合物中特別有用。
本發明香波組合物中，咪唑啉衍生物的含量為約0.5%～約6%，優選的為約2%～約4%。
本發明中第二類關鍵的兩性表面活性劑是選自結構式Ⅱ的氨基鏈烷酸酯
結構式Ⅲ的亞氨基二鏈烷酸酯
及其混合物;其中n和m是1-4的數值，R是C8～C22的烷基或鏈烯基，而M是氫、鹼金屬、鹼土金屬、銨或鏈烷醇銨。
在第一類中優選的兩性表面活性劑包括，正-烷基氨基丙酸酯和正-烷基亞氨基二丙酸酯。這類物質是由Henkel按商品名DERIPHAT以及由Miranol，Inc按商品名MIRATAINE而出售的。用於本組合物的最優選的是N-十二烷基-β氨基丙酸或其鹽，以及N-十二烷基-β-亞氨基二丙酸(DERIPHAT 160C)或其鹽以及其混合物。
在本發明的組合物中，氨基鏈烷酸酯、亞氨基二鏈烷酸酯或其混合物的總含量為約0.5%～約6%，優選的為約1%～約4%。
在本組合物中存在兩種這些類的兩性表面活性劑(咪唑啉衍生物加氨基鏈烷酸酯和/或亞氨基二鏈烷酸酯)是極重要的。以下的含量和比例範圍也是重要的。本組合物中陰離子表面活性劑加上兩性表面活性劑的總含量為約5%～約20%，優選的為約9%～約20%，更優選的為約9%～約18%。同樣在本組合物中陰離子表面活性劑對兩性表面活性劑的摩爾比也是重要的，它是約0.5∶1～約2∶1。在這些含量和比例範圍內，本組合物具有優化的柔和性、多泡沫性和洗滌效益。同樣，為了使所配製的本發明組合物產生較低的眼睛刺激，優選的陰離子表面活性劑與總的兩性表面活性劑的比例為約0.8∶1～約1.75∶1，最優選的為約0.8∶1～約1.5∶1。
水水是本發明的最後的主要組份，它形成組合物的剩餘部份。其含量一般為組合物的約20%～約95%，優選的為約60%～約85%。
非離子表面活性劑本發明組合物還任選地含有某種非離子表面活性劑，它有助於減輕因使用許多陰離子表面活性劑如乙氧基化的十二烷基硫酸酯引起的對眼睛的刺激。用於減輕對眼睛刺激而同時易於保持本組合物的泡沫和粘度特性的優選的非離子表面活性劑是聚乙二醇甘油脂肪酸酯，即PEG甘油脂肪酸酯。PEG甘脂肪酸酯一般具有約5～約200的聚合度，而且脂肪酸酯具有一個約8～20個碳的脂肪族烴基基團。PEG甘油脂肪酸酯的結構式一般為
其中n為約5～約200，優選的為約20～約100，更優選的為約30～約85，RC(O)-是酯，其中R是一個具有約7～19個碳原子的脂肪族基團，優選的為約9～17個碳原子、更優選的為約11～17個碳原子，最優選的為約11～14個碳原子。將n為約20～約100，優選的為約30～約85，用以減少對眼睛的刺激，並使用具有C12～C18、優選的為C12～C15的脂肪酸酯以減少對發泡沫所產生的不利影響，兩者相結合是最優選的。
這些表面活性劑中，合適的甘油脂肪酸酯部分有甘油基椰子酸酯(cocoate)、甘油基牛脂酸酯(tallowate)、甘油基棕櫚酸酯(palmate)、甘油基硬脂酸酯、甘油基月桂酸酯、甘油基油酸酯、甘油基蓖麻醇酸酯、和從三甘油酯中衍生的甘油基脂肪酸酯，如棕櫚油、杏仁油和玉米油。
優選的甘油基酯包括甘油基牛脂酸酯和甘油基椰子酸酯。
這類適宜的表面活性劑是由Sherex化學公司(Dublin，Ohio，USA)按 LI系列表面活性劑而商售供應。例如，這些包括Varonic LI 48(聚乙二醇(n＝80)甘油基牛脂酸酯，也稱為PEG80甘油基牛脂酸酯)、Varonic LI2(PEG 28甘油基牛脂酸酯)、Varonic LI 420(PEG 200甘油基牛脂酸酯)、和Varonic LI 63和67(PEG 30和PEG 80甘油基椰子酸酯)，以及由Croda Inc(New York，New York，USA)按 系列物質商售，例如Crovol A-40(PEG 20杏仁甘油酯)Crovol A-70(PEG 60杏仁甘油酯)，Crovol M-40(PEG 20玉米甘油酯)，Crovol M-70(PEG 60玉米甘油酯)，Crovol PK-40(PEG 12棕櫚仁甘油酯)和Crovol PK-70(PEG-45棕櫚仁甘油酯)。特別優選的是聚乙二醇的單牛脂酸酯和椰子酸酯脂肪酸酯的衍生物，或其混合物，特別是如PEG82甘油基單牛脂酸酯和PEG30甘油基椰子酸酯及其混合物的物質。
PEG甘油基脂肪酸酯非離子表面活性劑的用量是組合物重量的約2%～約20%，優選的為約5%～約14%，更優選的為約7%～約11%。
在本組合物中也可以使用其它的非離子表面活性劑，雖然不一定是用於減少眼睛刺激的目的。這些包括(但不限於)苯酚、脂肪醇、烷基硫醇的烯化氧醚、脂肪酸醯胺的烯化氧酯、環氧乙烷和脂肪酸偏酯以及多山梨酸酯(如脂肪酸的蔗糖酯)的縮合產物。這類物質描述於美國專利3480616，例如蔗糖椰子酸酯(一種椰子酸的蔗糖酯的混合物，包括主要是單酯、和由RITA按GRILLOTEN LSE 87K商品名出售的和由Croda按CRODESTA SL-40商品出售的)。另一類可使用的非離子性材料是聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物，特別是嵌段共聚物，如Pluronic F108(CTFA命名、Poloxamer 338-一種聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，它一般具有以下結構式
其中x、y和z的平均值分別為128、54和128-由BASF出售)。
在本組合物中還可以有其它的非離子表面活性劑，該物質不一定是用於減少眼睛刺激的，但在本發明組合物中它具有某些其它的優點。例如，加入非離子表面活性劑物質可以進一步增強起泡特性，而不會損傷已有的皮膚柔和性的優點。用於這種目的適宜的非離子表面活性劑有烷基多糖類。烷基多糖非離子表面活性劑公開於1986年1月21日公布的Llenado的美國專利4565647，它具有一個含約6～約30個碳原子的疏水基，優選的為約10～約16個碳原子，和一個多糖如多苷，親水基團。多糖可以含有約1.0～約10個，優選的為約1.3～約3個，最優選的為約1.3～2.7個糖單位。可以使用含5或6個碳原子的任何還原糖，例如葡萄糖，半乳糖和半乳糖部分可以代替葡萄糖部分。(疏水基任選地接到2-、3-、4、等的位置上，這樣給出葡萄糖或半乳糖而不是葡萄苷或半乳糖苷)。例如糖內鍵可以在附加的糖單位的一個位置和上述糖單位的2-、3-、4-和/或6-的位置之間。
任選地而不是必需的，可以有一個連結疏水部分和多糖部分的聚烯化氧鏈。優選的烯化氧是環氧乙烷。典型的疏水基團包括含有約8-約18個，優選的為約10～約16個碳原子的烷基基團，無論是飽和或未飽和的，支鏈或直鏈的。優選的烷基基團是直鏈飽和烷基基團。烷基可以含有至多達約3個羥基和/或聚烯化氧鏈可以含有至多達約10個，優選的是少於5個亞烷基部分。合適的烷基多糖是辛基、壬基癸基、十一烷基十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基、二一、三一、四-、五-和六一葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。合適的混合物包括椰子烷基、二一、三一、四一和五一葡萄苷和牛脂烷基，四-、五-和六-葡萄苷。
優選的烷基多糖是以下結構式的烷基多苷R2O(CnH2nO)(糖基)x其中，R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基及其混合物，其中烷基含有約8～約18個，優選的為約12～約14個碳原子;n是2或3，優選的是2;t為約0～約10，優選的是0;而x是1.3～約10，優選的為1.3～約3，最優選的為約1.3～約2.7。糖基最好是由葡萄糖衍生的。為了製備這些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然後與葡萄糖，或葡萄糖源反應而形成葡糖苷(連接在1-位置上)。然後將其它糖基單位連接在其1-位置和上述糖基單位的2-、3-、4-和/或6-位置之間，優選的主要在2-位置。
當含有非離子表面活性劑時，則所用的PEG甘油脂肪酸酯的含量一般為組合物的約0.5%～約10%，優選的為約1%～約5%。
任選的兩性表面活性劑除了上述所需的兩性表面活性劑外，在本發明的組合物中也希望含有一種任選的兩性表面活性劑，例如Sultaine，醯胺Sultaine，或其它表面活性劑。sultaine尤其是醯胺Sultaine可有利地用作泡沫增強表面活性劑，它在部分取代陰離子表面活性劑時，對眼睛是柔和的。sultaine(包括醯胺sultaine)有如椰子二甲基丙基sultaine，硬脂醯基二甲基丙基sultaine、月桂基-雙-(2-羥乙基)丙基sultaine及其類似物;丙醯胺sultaine，如椰子醯胺基二甲基丙基sultaine，硬脂醯基醯胺基二甲基丙基sultaine，月桂醯胺基雙-(2-羥乙基)丙基sultaine，及其類似物。優選的是醯胺羥基sultaine，如C12～C18烴基醯胺丙基羥基sultaine，尤其是C12～C14烴基醯胺丙基羥基sultaine，如月桂基醯胺丙基羥基sultaine和椰子醯胺丙基羥基sultaine。其它的sultaine公開於1976年4月13日公布的美國專利3950417，該文獻引入本文以作參考。如上所述，sultaine的優選用量為組合物重量的約1%～約5%，更優選的為約2%～約3%。
矽酮護理劑本發明優選的香波組合物還含有一種分散的、難溶的、非揮發性矽酮護理劑。該物質具有護髮的效益，如易於梳理和整理溼發和幹發，具有鬆軟頭髮的感覺，並使用戶易於處理。
通常在香波組合物中使用矽酮護理劑時，已知會抑制泡沫。與柔和香波組合物一起時，矽酮對泡沫所引起負作用甚至更大。令人驚奇的是，已發現在本發明含有獨特的上面指定的表面活性劑體系的柔和香波組合物中，當使用非揮發性矽酮護理劑時，基本上保持不影響發泡沫狀態。
用於本發明的矽酮護理劑是一種矽氧烷或含矽氧烷的物質，使用時，其用量為香波組合物的約0.01%～約10%，優選的為約0.05%～約5%，更優選的為約0.05%～約3%，最優選的為約0.1%～約2.5%。
矽氧烷(例如，參閱1965年9月28日公布的，Oppliger的美國專利3208911)和含矽氧烷聚合物用於護髮組合物一般是已知的。1986年7月22日公布的Fridd等人的美國專利4601902描述了護髮或香波/護髮素組合物，它含有一種具有連接矽的季銨取代基的聚二有機矽氧烷和一種具有是氨基取代的烴基的矽鍵合取代基的聚二有機矽氧烷。1987年3月31日公布的Kollmeier等人的美國專利4654161描述了一組含甜菜鹼取代基的有機聚矽氧烷。當用於護髮組合物中時，認為這些化合物具有良好的護髮性、與陰離子組份相容、直接接觸頭髮並且有低的皮膚刺激性。1986年1月7日公布的Starch的美國專利4563347，涉及護髮組合物，它包括含有接觸頭髮取代基的矽氧烷。1981年10月9日公開的Lion Corporation的日本公開申請56-129300涉及香波護髮素組合物，它包括與丙烯酸樹脂一起的一種有機聚矽氧烷氧化亞烷共聚物。1984年10月30日公布的Hirota等人的美國專利4479893描述了含有磷酸酯表面活性劑和一種矽衍生物(如聚醚-或醇改性的矽氧烷)的香波護髮素組合物。1976年5月18日公布的Korkis的美國專利3957970，也公開了用於香波的聚醚改性的聚矽氧烷。1980年1月22日公布的Morlino的美國專利4185087描述了認為具有優良護髮特性的三烷基氨基羥基有機矽化合物的季氮衍生物。
將非揮發性、難溶的矽酮液體在本發明香波組合物中用作矽酮護理組份。這些物質，由香波組合物提供最大的護髮效果，因為這些物質是作為一種分散相分散在組合物中，因此，它們很容易地從組合物中沉積到頭髮上。這些物質的實例包括聚二甲基矽氧烷膠、氨基矽酮和苯基矽酮。更具體地說，可以使用諸如具有以下結構式的聚烷基或聚芳基矽氧烷的物質
其中R是烷基或芳基，x為約7～約8000的整數。A代表中斷矽酮鏈末端的基團，優選的是-OH或C1～C4烷基基團。
在矽氧烷鏈(R)上或在矽氧烷鏈(A)的末端取代的烷基或芳基基團，可以具有任何結構，只要所產生的矽酮在室溫下呈液體，是疏水性的，而當用於頭髮上時既無刺激性、毒性也無其它有害作用，與本組合物的其它組份是相容的，在正常使用和貯存的條件下是化學穩定的，並且易於沉積在護理的頭髮上。
合適的A基團包括羥基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在矽酮原子上的二個R基團可以是相同的基團或不同的基團。優選的，兩個R基團代表相同的基團。合適的R基團包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基和苯甲基。優選的矽酮是聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽氧烷和聚甲基苯基矽氧烷。特別優選的是聚二甲基矽氧烷。
製備這些矽酮物質的合適方法公開於美國專利2826551和3964500，該文獻引入本文。本發明所使用的矽酮也是商購而得的。合適的實例有Viscasil，一種通用電子公司(General Electric Company)的商標，和由dow Corning Corporation和SWS Silicones，(Stauffer Chemical Company的分部)提供的矽酮。
這些矽酮液體的分子量是很寬的，在25℃下，由粘度低至約10釐泊的液態矽酮，直到粘度至少為約500000釐泊的矽酮膠。除非另有特別的說明，所有的粘度都是在25℃下測定的。
其它可使用的矽酮護髮材料包括結構式(Ⅰ)的物質
其中x和y是取決於分子量的整數，平均分子量約為5000和10000之間。這種聚合物已知為「聚氨基二甲矽酮(amodimethicone)」。
在本組合物中也可以使用矽酮陽離子聚合物護理劑，其相應的結構式為(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a其中G選自氫、苯基、OH、C1～C8烷基，優選的是甲基;a是0或1～3的整數，優選的為0;
b是0或1，優選的等於1;n+m的總數為1～2000，優選的為50～150，n是0～1999的數值，優選的是49～149，m是1～2000的整數，優選的是1～10;
R1是結構式CqH2qL的單價基團，其中q是2～8的整數，L選自以下基團-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2-N(R2)2
-N+(R2)3A--N+(R2)CH2-CH2-NR2H2A-其中R2選自氫、苯基、苄基、飽和的烴基團，優選的為一個含1～20個碳原子的烷基基團，A-代表一個滷離子。
這些化合物詳述於歐洲專利申請EP95238。相當於這結構式的一個特別優選的聚合物是具有以下結構式(Ⅱ)的已知為「三甲基甲矽烷基聚氨基二甲矽酮(trimethylsilylamodimethicone)」的聚合物
能用於本組合物的其它矽酮陽離子聚合物護理劑，其相應的結構式為
其中R3代表具有1～18個碳原子的單價烴基基團，更優選的為一個烷基或鏈烯基基團，如甲基;
R4代表烴基基團，如優選的C1～C18亞烷基基團，或一個C1～C18，優選的是C1～C8亞烷基氧基基團;
Q-是一個滷離子，優選的是氯離子;
r是2～20的平均統計值，優選的為2～8;
s是20～200的平均統計值，優選的是20～50。
這些化合物很詳細地描述於美國專利4185017。
特別優選的這類聚合物是由UNION CARBIDE按「UCAR SILICONE ALE 56」名稱出售。
通過使用與矽酮護髮劑混溶的矽酮樹脂可以增強非揮發性矽酮護髮劑的功效。矽酮樹脂是高交聯的聚合矽氧烷體系。交聯是通過在製備矽酮期間，將三官能和四官能的矽烷與單官能或雙功能的，或者兩者都有的單體單元相結合而引入的。由現有技術中已知，為了製得矽酮樹脂所必要的交聯度是根據引入矽酮樹脂中的具體矽烷單元而變化的。一般，將有足量三官能和四官能矽氧烷單體單元(因而有足量的交聯程度)以使之乾燥成剛性，或硬性的薄膜的矽酮物質認為是矽酮樹脂。在特定的矽酮物質中，氧原子與矽原子的比例表明了交聯的程度。通常，在矽酮樹脂中，每個矽原子至少約有1.1個氧原子。優選的，氧原子與矽原子的比例至少約為1.2∶1.0。在製備矽酮樹脂中所使用的一般矽烷是單甲基-、二甲基-、單苯基-、二苯基-、甲基苯基-、單乙烯基-、和甲基乙烯基氯代矽烷和四氯矽烷。優選的樹脂是甲基取代的矽酮樹脂，如由General Electric按GESS4230和SS4267提供的那些。從市售得到的矽酮樹脂一般是呈非硬化狀態，低粘度，揮發性或非揮發性矽酮液體。用於本文的矽酮樹脂是以非硬化的形式而不是硬化的樹脂提供並加到本組合物中，這對本技術領域技術人員是很明顯的。
非揮發性矽酮液體護理組份與矽酮樹脂組份的重量比優選的為約4∶1～約400∶1。特別是當矽酮液體組份為聚二甲基矽氧烷液體或聚二甲基矽氧烷液體和聚二甲基矽氧烷膠的混合物時，則更優選的比例為約9∶1～約200∶1，最優選的為約19∶1～約100∶1。
本發明與賦形劑體系一起使用的其它有效的護髮物質是矽酮聚合物物質，它既保持了發形又起到了護髮效益。這些包括矽酮聚合物，它們是剛性的矽酮聚合物。例如，這類物質描述於1990年2月20日公布的Bolish等人的美國專利4902499，引入本文作為參考。
優選的矽酮護理劑含有一種粘度大於約1000000釐泊的聚二甲基矽氧烷膠和一種粘度為約10釐泊～約100000釐泊的聚二甲矽酮液體的混合物，其中膠與液體的比例為約30∶70～約70∶30，優選的為約40∶60～約60∶40。
令人驚奇的是，也發現了當本發明配製中有PEG甘油脂肪酸酯非離子表面活性劑存在時，含有矽酮護理劑，如上述優選的難溶矽酮時，在頭髮上具有意想不到的較大沉積。
用於矽酮護理劑的懸浮劑當在本發明的組合物中使用矽酮護理劑，並且是分散在組合物中的一種難溶的矽酮時，則一般需要一種用於該矽酮的懸浮劑。優選的懸浮劑是長鏈氧化胺和長鏈醯基衍生物，如描述於1988年5月3日公布的Grote等人的美國專利4741855的那些物質，該文獻引入本文作為參考。這類懸浮劑應以晶態存在於組合物中。特別優選的是單或二乙二醇硬脂酸酯組合物，其中單硬脂酸酯少於7%。也可以使用脂肪酸的鏈烷醇醯胺，優選的有約16～約22個碳原子，更優選的為16～18個碳原子(如，硬脂單一或二-乙醇醯胺，和硬脂單異丙醇醯胺，和硬脂單乙醇醯胺硬脂酸酯)，以及C16～C22烷基二甲基氧化胺。有趣的是，儘管某些這類物質，如乙二醇二硬脂酸酯，可能會抑制香波組合物中的泡沫，尤其是在柔和型香波組合物中，驚奇地發現，本發明柔和型香波組合物中所吸留的這些物質不會過分地抑制泡沫。這也是另一個證明，本香波組合物具有獨特的發泡特性。
用於本發明矽酮的其它懸浮劑是描述於1984年6月5日公布的Bolich等人的美國專利4788006中的黃原膠(xanthan fum)。驚奇地發現，黃原膠可以增強本組合物的發泡能力。1987年11月3日公布的Oh等人的美國專利4704272中所描述的將長鏈醯基衍生物和黃原膠相結合而作為矽酮的懸浮體系，也可以用於本發明組合物。
可以使用的另外懸浮劑也是醯基衍生物，包括N，N-二(氫化的)脂肪烴(如C12～C20醯胺苯甲酸及其鹽，如N，N-二(氫化的)C16-C18醯胺苯甲酸及其鹽。這種類型物質的實例是N，N-二(氫化的)牛脂醯胺等甲酸，及其鈉和鉀鹽。這類物質可以由Stepan Company(Northfield，Illinois，USA)購得。現有技術中已知的其它懸浮劑也可以使用。
通常在本發明組合物各用於懸浮矽酮的所用懸浮劑的量為約0.1～約5.0%，優選的為約0.1%～約3.0%，更優選的為約0.5%～約2.5%。
另外的任選組分本發明組合物也可以含有適用於使這種組合物更美發或更美觀或提供其它使用效益的其它通用香波組份。這些任選組分一般在本發明組合物中是個別使用，其用量為香波組合物的約0.01%～約10%，優選的為約0.05%～約5%。這些通用組份本技術領域的技術人員是熟知的，例如，珠光助劑，如TiO2塗覆的雲母;遮光劑;防腐劑，如苄基醇、Glydant，Kathon，羥苯基甲酸甲酯、羥苯基甲酸丙酯，及咪唑烷基尿素;脂肪醇，如十六十八烷醇、十六烷醇、和十八烷醇;氯化鈉;硫酸鈉;聚乙烯醇;乙醇;pH調節劑，如檸檬酸、檸檬酸鈉、琥珀酸、磷酸、磷酸一鈉、磷酸二鈉、氫氧化鈉，和碳酸鈉;著色劑，如，任何的FDC或DC染料;香料;螯合劑;如乙二胺四乙酸二鈉;去頭屑劑;和滅蝨劑。
這些任選組份必須選擇使之不幹擾本發明的皮膚柔和效益。優選只加入不刺激眼睛的組分。這些物質也應選擇使之不影響本發明的清洗和泡沫效果。同樣，這些另加的組成在本發明香波組合物中必須是穩定的。
雖然矽酮懸浮劑組分可以稍稍增稠本組合物，但是，本組合物也可以任選地含有其它增稠劑和粘度改性劑。當然，這類增稠劑必須進行選擇，以使之不影響本組合物所具有的優點。可使用的物質實例包括水溶性或膠狀水溶性聚合物，如纖維素醚(如羥乙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素)，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，瓜耳膠、羥丙基瓜耳膠，聚二甲矽酮(dimethicone)，共聚羥基化合物(copolyols)，澱粉，和澱粉衍生物。各種這類增稠劑可用作矽酮的基本懸浮劑，或者是加入少量作為補充增稠劑。
另外，可加入用作泡沫增強劑的各種物質。泡沫增強劑在現有技術中是熟知的。用於本發明優選的泡沫增強劑，除了上述的任選的兩性表面活性劑以外，包括如黃原膠之類物質，它也可用作矽酮或其它難溶物質的懸浮劑，以及陽離子物質如聚季銨-10(一種由The Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association(CTFA)對羥乙基纖維素與三甲基銨取代的環氧化物反應的聚合的季銨鹽所規定的商業名稱)，它可由Union Carbide Corp，(Danbury，Connecticut，USA)按其UCARE POLYMER JR系列物質，如UCARE POLYMER JR-30M，JR-125和JR-400的商業名稱而購得。聚季銨-10的用量一般為香波的約0.01%～約2%，優選的為約0.05%～約1.5%。其它優選的泡沫增強添加劑包括上文所述的烷基聚苷和sultaine，尤其上文也描述過的醯胺羥基丙基sultaine。
其它任選的物質還包括去頭屑劑，如吡啶硫酮鹽(pyridinethione)尤其是描述於美國專利4379753和4345080中的呈片狀的那些物質，該文獻引入本文作為參考。例如包括1-羥基-2-吡啶硫酯的重金屬(如鋅)、鎂、和鋁鹽。其它的去頭屑劑包括硒化合物，如二硫化硒。去頭屑劑的一般用量為組合物的約0.1%～約4%，優選的約0.2%～約2%。
在本發明的組合物中還可以含有滅蝨劑，以控制蝨的傳染。合適的滅蝨劑在現有技術中是熟知的，包括如除蟲菊酯，例如公開於Allan的美國專利4668666的那些物質，該文獻引入本文作為參考。
本發明一個明顯的優點是能夠製備柔和型香波組合物並在使用時能保持良好的泡沫特性。在也含有矽酮護理劑，特別是一般易於降低香波泡沫能力的非揮發矽酮護理劑的優選實施方案的情況下，這點尤其顯著。本發明使香波組合物能含有足夠大量的陰離子和兩性表面活性劑，以補充由於矽酮護理劑造成的泡沫減少效果，但本發明組合物的表面活性劑體系還保持其柔和性。在加入PEG甘油脂肪酸酯非離子表面活性劑以減輕眼睛的刺激，仍可以得到含有矽酮護理劑且具有良好發泡沫和起泡沫特性以及對眼睛刺激小或沒有刺激的柔和型香波。令人驚奇的是，所製得的這些香波所含有的陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑的總量超過13%。優選的陰離子和兩性表面活性劑的總量為約15～約20%，更優選的為約16%～約18%。特別是，這類優選的組合物含有約5%～約11%的陰離子表面活性劑，優選的為約8%～約11%，約2%～約4%結構式(Ⅰ)的兩性表面活性劑，約1%～約4%的結構式(Ⅱ)或(Ⅲ)的兩性表面活性劑，或其混合物，約0.1%～約5%的矽酮護理劑，如果是難溶的則有用於矽酮護理劑的懸浮劑，對要求減少眼睛刺激的組合物，則有約5%～約14%的，優選的為約7%～約11%的PEG甘油脂肪酯非離子表面活性劑。
pH值本發明組合物的pH值為約6.0～約7.5，優選的為約6.5～7.2。可以將緩衝劑加到組合物中，以達到和保持組合物所要求的pH值。如果pH值是在這範圍以外，則會增加對眼睛的刺激。在最佳pH值，兩性表面活性劑是處在理想的電荷分布，以與陰離子表面活性劑相互作用，因而在產品中使刺激性的游離表面活性劑減至最小。所選擇的表面活性劑的各個組合物的大多數pH值可以在這範圍內稍作改變，因為對各個兩性表面活性劑有不同的等電點。
製備方法本發明的香波組合物可用現有技術中的已知方法製備。製備方法的具體實例公開於下面的實施例。
使用方法本發明香波組合物是按常規使用的，即通過在頭皮上加入安全和有效量的柔和型香波組合物，揉進頭髮並衝洗而清洗頭髮。本文所採用的術語「安全和有效量′是指該用量能有效地清洗頭髮，同時對使用者有柔和效果，特別是對皮膚和眼睛的刺激性小。
下面的實施例說明本發明。應當理解，在護髮配方現有技術的那些技術範圍內對本發明的其它修改都沒有脫離本發明的精神和範圍。
本文中的全部份數、百分數和比例，除了另有說明外都按重量計算。某些組份按稀釋溶液供應。所給的量反映了這類物質的有效重量。
實施例Ⅰ下面是本發明柔和型香波組合物的代表。
組份 重量%Laureth-3硫酸銨 10.0椰子兩性二乙酸酯13.5十二烷基亞氨基二丙酸鈉23.5烷基聚苷33.0乙二醇二硬脂酸酯 3.0DMDM乙內醯脲 0.37檸檬酸 0.50DRO水4足量總量＝100%
1由Miranol，Inc.按MIRANOL C-2M商品名而購得。
2由Henkel，Inc.按DERIPHAT 160C商品名而購得。
3主要是平均聚合度為約1.4的C14～C16的烷基聚苷的混合物，由Henkel，Inc.按APG 600商品名而商購的。
4雙逆向滲透水組合物按下面製備。將Laureth-3硫酸銨和水置於一罐中並加熱到71℃。攪拌混合物。加入烷基聚苷。然後加入乙二醇二硬脂酸酯並使之熔化。然後加入其餘組份(除了檸檬酸和防腐劑以外)。將混合物通過一高剪切的混合物器和一熱交換器，使之冷卻到38℃並收集在一個最終的罐中。最後，將完工的批料的pH值用檸檬酸調節到pH6.5～7.2。
組合物具有良好的使用和效果，如清洗和起泡沫，而且同時具有很好的柔和性，如對皮膚的刺激性小。
實施例Ⅱ下面是本發明柔和型香波組合物的代表。
組份 重量%Laureth-3硫酸銨 10.0椰子兩性二乙酸酯13.5十二烷基亞氨基二丙酸鈉23.5烷基聚苷33.0乙二醇二硬脂酸酯 3.0DMDM乙內醯脲 0.37檸檬酸 0.50十六烷醇 0.04
十八烷醇 0.01聚二甲矽酮41.0DRO水4足量總量＝100%1由Miranol，Inc.按MIRANOL C-2M商品名而購得。
2由Henkel，按DERIPHAT 160C商品名而購得。
3由Henkel，Inc按APG 600購得。
4一種由GE Silicones的SE-76膠和具有約350釐沲粘度的矽酮液體按40/60組成的混合物。
組合物按下述製備。首先將部分laureth-3硫酸銨加入予混合罐並加熱到71℃製備成予混合物。加入十六醇和十八醇並使之熔化。加入聚二甲矽酮並混合直至形成乳狀液。
將剩餘的laureth-3硫酸銨置入另一罐中，攪拌混合物並加熱到71℃。加入乙二醇二硬脂酸酯並使之熔化。然後加入剩餘的組分(除了檸檬酸)。將主要混合物通過一高剪切混合器和一個熱交換器，將其冷卻至38℃並收集在一個最終的罐中。予混合物也進行剪刀混合、冷卻並收集在同一個最終的罐中，將主要混合物和予混合物混合直到均勻。最後用檸檬酸將完工的批料的pH值調節到6.5～7.2。
該組合物具有良好的使用性和效果，如清洗和起泡沫，而且同時具有優良的柔和性，如低的皮膚刺激效果。該組合物在使用和使用後也都具有護髮效果。
實施例Ⅲ下面是本發明柔和型香波組合物的代表。
組份 重量%Laureth-3硫酸鈉 6.60椰子兩性二乙酸酯12.70十二烷基亞氨基二丙酸鈉22.70聚乙二醇(82)甘油單牛脂酸酯37.00聚二甲矽酮41.53十六醇 0.04十八醇 0.01乙二醇二硬脂酸酯 2.00DMDM乙內醯脲 0.20乙二胺四乙酸(EDTA) 0.10檸檬酸 0.75DRO水 足量總量＝100%1由Miranol，Inc.按MIRANOL C-2M商品名而購得。
2由Henkel按DERIPHAT 160C商品名而購得。
3由Sherex Chemical Company按VARONIC LI-48商品名購得。
4一種由GE Silicones購得的SE-76膠和具有約350釐沲粘度的矽酮液體按40/60組成的混合物。
組合物按下述製備。首先將部分Laureth-3硫酸銨加入一予混合罐中並加熱到71℃製備成予混合物。加入十六醇和十八醇並使之熔化。加入聚二甲矽酮並混合直到形成乳狀液。
將剩餘的laureth-3硫酸銨和部分在DRO水中予混合好的VARONIC LI-48置於另一罐中。攪拌混合物並加熱到71℃。加入乙二醇二硬脂酸酯並使之熔化。然後加入剩餘組份(除檸檬酸，防腐劑和剩餘的Varonic LI-48)以製得「主要混合物」，將主要混合物通過一高剪切混合器和一熱交換器，使之冷卻到38℃並收集在一最終的罐中。將laureth-3硫酸鈉予混合物也進行剪切混合、冷卻並收集在同一個最終罐中，將主要混合物和予混合物混合直到均勻。最後，用檸檬酸將完工批料的pH值調到6.5～7.2。
組合物具有良好的使用性諸如洗滌和起泡沫的效果，而且同時具有優良的柔和性效益例如對皮膚和眼睛的刺激性低。組合物也具有使用和最後的護髮效果。
實施例Ⅳ-Ⅷ下面是本發明柔和性香波組合物的代表組份 Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ Ⅷ(組合物的ppm或重量%)Laureth-3硫酸鈉(%) 10.00 10.00 8.60 10.00 10.00椰子兩性二乙酸酯(%)33.50 3.50 3.00 3.50 3.50十二烷基亞氨基二丙酸酯(%)43.50 3.50 3.00 3.50 3.50椰子醯胺丙基羥基sultaine(%) - - 2.70 - -PEG-82甘油牛脂酸酯(%)56.00 6.00 6.00 6.00 6.00PEG-30甘油椰子酸酯(%)64.00 4.00 4.00 4.00 4.00聚季胺10(%)1- - - 0.10 0.05乙二醇二硬脂酸酯(%) 2.00 1.00 2.00 2.00 2.00黃原膠(%)70.10 0.10 - - -
聚二甲矽酮(%)20.40 0.40 0.30 0.40 0.40香料(%) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40乙二胺四乙酸(鈉鹽)(%) 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10DMDM 乙內醯脲(%) 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20檸檬酸(%) 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25氯化鈉(ppm) 184 184 184 184 184SDA＃40 醇(ppm) 150 150 150 150 150色素(ppm) 8 8 8 8 8DRO水 加足到100%1.UCARE Polymer JR-30M，由Union Carbide Corporation商購。
2.一種由GE Silicones崢得的SE-76矽酮膠和具有約350釐沲粘度的矽酮液體按40/60組成的混合物。
3.由Miranol，Inc.按MIRANOL C-2M商品名購得。
4.由Henkel，Inc.按DERIPHAT 160C商品名購得。
5.由Sherex Chemical Company按VARONIC LI-48商品名購得。
6.由Sherex Chemical Company按VARONIC LI-63商品名購得。
7.由Kelco Division of Merck and Company按KETROL SF商品名購得。
組合物按下述製備。首先將部分laureth-3硫酸鈉加入予混合罐中並加熱到71℃而製成矽酮予混合物。加入部分Varonic LI-48和氯化鈉並使之熔化。加入聚二甲矽酮並混合直到形成一種乳狀液。
將剩餘的laureth-3硫酸鈉、部分Varonic LI-48、椰子兩性二乙酸酯、十二烷基亞氨基丙酸酯和香料置於另一罐中。攪拌混合物(「主要混合物」)並加熱到71℃。然後加入乙二醇二硬脂酸酯並使之熔化。將主要混合物通過一高剪切混合器和一熱交換器，使之冷卻到38℃並收集在一個最終的罐中。同樣將予混合物進行剪切混合，冷卻並收集在同一最終的罐中，將主要混合物和予混合物混合直到均勻。最後加入剩餘的組份並混合成香波組合物。用檸檬酸將最終的pH值調節到6.5～7.2範圍內。
權利要求
1.一種柔和型香波組合物，其特徵在於含有(a)約4%～約15%的陰離子表面活性劑；(b)約0.5%～約6.0%的具有以下結構式的咪唑啉衍生物
其中R1是C8～C22烷基或鏈烯基，R2是氫、CO2M，CH2CO2M，或CH2CH2M，Z是CO2M或CH2CO2M，而M是氫、鹼金屬、鹼土金屬、銨或鏈烷醇銨；(c)約0.5%～約6.0%的選自結構式為的氨基鏈烷酸酯、結構式為的亞氨基二鏈烷酸酯及其混合物的物質，其中n和m都是1～4的數值，R是C8～C22的烷基或鏈烯基，M是氫、鹼金屬、鹼土金屬、銨或鏈烷醇銨；以及(d)水；其中，組份a+b+c的總量為組合物的約5%～約20%並且其中組份a與組份b+c的摩爾比為約0.5∶1～約2∶1。
2.權利要求1的組合物，其中陰離子表面活性劑選自烷基硫酸酯、烷基磺酸酯、乙氧基化的烷基硫酸酯、肌氨酸酯及其混合物。
3.權利要求2的組合物，其中在組合物中所存在的陰離子表面活性劑的含量為約5%～約11%。
4.權利要求3的組合物，其中在陰離子表面活性劑上含有乙氧基化的烷基硫酸酯。
5.權利要求4的組合物，其中乙氧基化的烷基硫酸酯是laureth-3硫酸鈉。
6.權利要求1的組合物，其中組份b的含量為組合物的約2%～約4%。
7.權利要求1的組合物，其中組份c的含量為組合物的約1%～約4%。
8.權利要求1的組合物，其中組份a+b+c的總含量為組合物的約9%～約20%。
9.權利要求1的組合物，其中組份a和組份b+c的摩爾比是約0.8∶1～約1.75∶1。
10.權利要求9的組合物，其中組份a和組份b+c的摩爾比是約0.8∶1～約1.5∶1。
11.權利要求1的組合物，其中組份b是選自椰子兩性羧基丙酸酯、椰子兩性羧基丙酸、椰子兩性羧基甘氨酸酯以及其混合物。
12.權利要求11的組合物，其中組份b是椰子兩性羧基甘氨酸酯。
13.權利要求1的組合物，其中組份C是選自正-烷基氨基丙酸及其鹽、正烷基亞氨基二丙酸及其鹽，以及其混合物。
14.權利要求13的組合物，其中組份C是選自N-十二烷基-β-氨基丙酸及其鹽、N-十二烷基-β-亞氨基二丙酸及其鹽、以及其混合物。
15.權利要求14的組合物，其中組份C是N-十二烷基-β-亞氨基二丙酸或其鹽。
16.權利要求1的組合物，其中陰離子表面活性劑是約5%～約11%的乙氧基化烷基硫酸酯;組份b是約2%～約4%的椰子兩性羧基甘氨酸酯;組份C是約1%～約4%的N-十二烷基-β-亞氨基二丙酸或其鹽;組份a+b+c總含量為組合物的約9%～約18%;組份a與組份b+c的摩爾比為約0.8∶1～約1.5∶1。
17.權利要求1的組合物，另外還含有約0.01%～約10.0%的一種分散難溶非揮發性的矽酮護理劑或其混合物。
18.權利要求17的組合物，其中矽酮護理劑的用量為組合物重量的約0.05%～約5.0%，而a+b+c的總量至少約13%。
19.權利要求17的組合物，其中矽酮護理劑是一種聚二甲基矽氧烷或其混合物。
20.權利要求19的組合物，其中矽酮護理劑是由一種在25℃粘度大於約1000000釐泊的聚二甲基矽氧烷膠和一種在25℃粘度為約10釐泊～約100000釐泊的聚二甲矽酮液體相組合的組合物，其膠與液體之比約30∶70～約70∶30。
21.權利要求20的組合物，其中膠對液體之比為約40∶60～約60∶40。
22.權利要求17的組合物，還含有約0.1%～約3%的用於矽酮護理劑的懸浮劑。
23.權利要求22的組合物，其中懸浮劑是選自乙二醇二硬脂酸酯、黃原膠及其混合物。
24.權利要求1的組合物，其pH值為約6.0～約7.5。
25.一種柔和型香波組合物，其特徵在於，含有(a)約5%～約11%的laureth-3硫酸鈉;(b)約2%～約4%的椰子兩性羧基甘氨酸酯;(c)約1%～約4%的N-十二烷基-β-亞氨基二丙酸或其鹽;(d)約0.05%～約5.0%的分散的、難溶的、非揮發的矽酮護理劑，它是由一種在25℃粘度大於約1000000釐泊的聚二甲基矽氧烷膠和一種在25℃粘度為約10釐泊～約100000釐泊的聚二甲矽酮液體相組合的組合物，其膠與液體之比為約40∶60～約60∶40。(e)約0.5%～約2.5%用於矽酮護理劑的一種懸浮劑，它選自乙二醇二硬脂酸酯、黃原膠以及其混合物;(f)水;其中組份a+b+c的總量為組合物的約13%～約20%，其中組份a與組份b+c的摩爾比為約0.5∶1～約2∶1，組合物的pH值為約6.0～約7.5。
26.一種柔和型香波組合物，其特徵在於，含有(a)約4%～約15%的陰離子表面活性劑;(b)約0.5～約6.0%的結構式為
的咪唑啉衍生物其中R1是C8～C22烷基或鏈烯基，R2是氫、CO2M，CH2CO2M或CH2CH2M，Z是CO2M或CH2CO2M，M是氫、鹼金屬、鹼土金屬、銨或鏈烷醇銨;(c)約0.5%～約6.0%的選自結構式為的氨基鏈烷酸酯，結構式為的亞氨基二鏈烷酸酯及其混合物的物質，其中n和m是1～4的數值，R是C8～C22的烷基或鏈烯基，M是氫、鹼金屬、鹼土金屬、銨或鏈烷醇銨;(d)約2%～約20%的聚乙二醇甘油脂肪酸酯非離子表面活性劑，以及(e)水;其中組份a+b+c的總量為組合物的5%～約20%，並且其中組份a與組份b+c的摩爾比為約0.5∶1～約2∶1。
27.權利要求26的組合物，其中所述聚乙二醇甘油脂肪酸酯的結構式為
其中n是約20～約100，R是具有9～17個碳原子的脂肪族烷基或鏈烯基基團。
28.權利要求27的組合物，其中在d組份中，n是約30～約85、R是約11～15個碳原子。
29.權利要求26的組合物，其中陰離子表面活性劑是選自烷基硫酸酯、烷基磺酸酯、乙氧基化烷基硫酸酯、肌氨酸酯以及其混合物。
30.權利要求29的組合物，其中陰離子表面活性劑在組合物中的含量為約5%～約11%，而且組合物含有a+b+c組份的總量至少13%。
31.權利要求30的組合物，其中在陰離子表面活性劑上含有一種乙氧基化的烷基硫酸酯。
32.權利要求31的組合物，其中乙氧基化的烷基硫酸酯是laureth-3硫酸鈉。
33.權利要求26的組合物，其中組份b的含量是組合物的約2%～約4%。
34.權利要求26的組合物，其中組份C的含量是組合物的約1%～約4%。
35.權利要求26的組合物，其中組份a+b+c的總含量為組合物的約9%～約20%。
36.權利要求26的組合物，其中組份a與組份b+c的摩爾比是約0.8∶1～約1.5∶1。
37.權利要求26的組合物，其中組份b選自椰子兩性羧基丙酸酯、椰子兩性羧基丙酸，椰子兩性羧基甘氨酸酯以及其混合物。
38.權利要求37的組合物，其中組份b是椰子兩性羧基甘氨酸酯。
39.權利要求26的組合物，其中組份C是選自正-烷基氨基丙酸及其鹽、正烷基亞氨基二丙酸及其鹽以及其混合物。
40.權利要求39的組合物，其中組份C選自N-十二烷基-β-氨基丙酸及其鹽，N-十二烷基-β亞氨基二丙酸及其鹽，以及其混合物。
41.權利要求40的組合物，其中組份C是N-十二烷基-β-亞氨基二丙酸或其鹽。
42.權利要求26的組合物，另外還含有約0.01%～約10.0%的分散的難溶的非揮發性矽酮護理劑或其混合物。
43.權利要求42的組合物，其中矽酮護理劑的用量是約0.05%～約3.0%。
44.權利要求42的組合物，其中矽酮護理劑是一種聚二甲基矽氧烷或其混合物。
45.權利要求44的組合物，其中矽酮護理劑是由一種在25℃粘度大於1000000釐泊的聚二甲基矽氧烷膠和一種在25℃粘度為約10釐泊～約1000000釐泊的聚二甲矽酮液體相組合的組合物，其膠與液體之比為約30∶70～約70∶30。
46.權利要求42的組合物，另外還含有約0.1%～約3%的用於矽酮護理劑的一種懸浮劑。
47.權利要求46的組合物，其中懸浮劑是選自乙二醇二硬脂酸酯、黃原膠以及其混合物。
48.權利要求26的組合物，其中pH值是約6.5～約7.2。
49.一種柔和型香波組合物，其特徵在於，含有(a)約5%～約11%的laureth-3硫酸鈉;(b)約2%～約4%的椰子兩性羧基甘氨酸酯;(c)約1%～約4%的N-十二烷基-β-亞氨基二丙酸或其鹽;(d)約0.05%～約5.0%的分散的難溶的非揮發性矽酮護理劑，它是由一種在25℃粘度大於約1000000釐泊的聚二甲基矽氧烷膠和一種在25℃粘度為約10釐泊～約100000釐泊的聚二甲矽酮液體相組合的組合物，其膠與液體之比為約40∶60～約60∶40。(e)約0.5%～約2.5%的用於矽酮護理劑的一種懸浮劑，它選自乙二醇二硬脂酸酯、黃原膠以及其混合物;(f)約5%～約14%的聚乙二醇甘油脂肪酸酯非離子表面活性劑;和(g)水;其中組份a+b+c的總量為組合物的約13%～約20%而且其中組份a與組份b+c的摩爾比為約0.8∶1～約1.5∶1，組合物的pH值是約6.5～約7.2。
50.權利要求26的組合物，還含有一種泡沫增強材料，它選自烷基聚苷非離子表面活性劑，聚季銨-10、C12～C18烴基醯胺基丙基羥基sultaine兩性表面活性劑和黃原膠。
51.權利要求49的組合物，還含有一種泡沫增強材料，它選自烷基聚苷非離子表面活性劑，聚季銨-10，C12-C18烴基醯胺基丙基羥基sultaine兩性表面活性劑和黃原膠。
52.權利要求50的組合物，其中所述泡沫增強材料是選自烷基聚苷非離子表面活性劑，聚季銨-10、C12～C14醯胺基丙基羥基sultaines和黃原膠。
53.權利要求51的組合物，其中所述泡沫增強材料是選自烷基聚苷非離子表面活性劑、聚季銨-10、C12-C14醯胺基丙基羥基sultaines和黃原膠。
54.權利要求42的組合物，其中a+b+c組份的總含量為組合物的約15%～約20%。
55.權利要求49的組合物，其中a+b+c組份的總含量為組合物的約15%～約20%。
全文摘要
本發明涉及柔和型香波組合物，它對頭皮沒有刺激，並能配製成當其與眼睛接觸時不會產生刺激。這些組合物含有一種陰離子表面活性劑，一種由兩種兩性表面活性劑相結合的組合物，第一種選自某種咪唑啉衍生物，第二種選自氨基鏈烷酸酯和/或亞氨基二鏈烷酸酯；並且任選地含有一種非離子表面活性劑以降低眼睛的刺激。在這些組合物中，陰離子和兩性表面活性劑的總含量為約5％～20％。陰離子表面活性劑和總的兩性表面活性劑的摩爾比是約0.51∶1～2∶1。本發明優選的組合物也含有一種分散的、難溶的，非揮發性矽本酮理劑。
文檔編號A61Q5/02GK1060782SQ9110849
公開日1992年5月6日 申請日期1991年9月21日 優先權日1990年9月21日
發明者E·L·英曼 申請人:普羅格特-甘布爾公司