基於伯-叔二胺的高固體分環氧塗料的製作方法
2023-05-08 20:48:01
專利名稱：基於伯-叔二胺的高固體分環氧塗料的製作方法
技術領域：
本發明涉及用來固化環氧基塗料組合物的多胺硬化劑。
數十年來，人們廣泛使用基於環氧樹脂與胺硬化劑的組合的塗料。它們能夠反應形成交聯的漆膜。由於它們綜合了多種性能，它們在需要高度耐水性、化學耐性或腐蝕環境的應用中具有強勁的市場地位。
環氧樹脂的普通化學的一個良好的引論是H.Lee和K.Neville所著的Handbook of Epoxy Resins(1967 McGraw-Hill Inc.)。市售的用於塗料的環氧樹脂常常是液體樹脂或固體樹脂。具有重要工業意義的固體環氧樹脂的環氧當量(EEW)大於大約450。儘管可以獲得EEW高得多的環氧樹脂，但是在胺固化塗料中所用的樹脂的當量通常小於大約1000。當量過高時，所得交聯密度太低，因而無法給出所需的性能。工業上重要的液體環氧樹脂的EEW小於大約250，更常常小於大約200。儘管液體環氧樹脂比固體環氧樹脂的乾燥慢得多，但是用它們可以獲得交聯密度很高的漆膜，可用於需要很強化學耐性塗料的場合。當然，它們在用於常規的溶劑型配方時，也需要較少量的溶劑。還有一類環氧樹脂有時稱為半固體樹脂，其EEW在液體與固體之間。應當理解，稱為「液體」或者「固體」樹脂可以不是指樹脂的實際物理狀態，而是指樹脂的EEW範圍，也許是指其用途可能期望的性能。
對於由化學暴露而引起的環境汙染和健康危險的關注使得塗料製造商和原材料供應商作出巨大努力來開發揮發性有機物含量(VOC)較低的產品。塗料中溶劑的一個目的是讓塗料配方中包含的一般為粘性的材料能夠以可獲得將硬化或固化成具有所需外觀和物理性能的連續薄膜的方式施用。隨著含有較少溶劑的較高固體分配方的開發，出現了採用較低粘度環氧樹脂(即液體環氧樹脂)和較低粘度固化劑的趨勢，它們兩者的分子量通常都比從前所用的低。其結果之一是，出現了高固體分和100％固體分環氧製劑乾燥或變得不粘手的速率比低固體分環氧塗料低得多的趨勢，這是因為必須在發生了更多的化學反應之後才能使粘合劑達到不粘手所需的粘度。
由於樹脂成分的分子量低得多，並且在高固體分和100％固體分塗料中幾乎沒有什麼溶劑，顯然，該組合物中的反應基的濃度要比低固體分塗料的高得多。各成分之間的反應速率取決於速率定律，對於環氧/胺體系，包括兩種反應基的濃度。因此，隨著濃度的增加，反應速率增加。由於反應增大了分子量，粘度也增大。淨結果是，高固體分塗料比同類型的低固體分塗料的適用期(即塗料組合物的粘度足夠低使其能夠塗覆到底材上的時間間隔)低得多。
用作環氧樹脂固化劑的胺往往是腐蝕性的並且對眼睛、皮膚和呼吸道產生刺激。通常這並不是主要問題，只要施工者注意不要與固化劑接觸就行。然而，粘度和蒸汽壓均與分子量有關，在試圖降低環氧/胺塗料粘合劑的粘度時，從塗料中逸出的胺蒸汽有可能對在施工過程中處於暴露狀態下的工人和其它人員有害。
在保持胺固化的環氧製劑具有可接受的粘度的同時增加固體含量的一個方法是在製劑中加入低粘度的非反應性增塑劑，例如苄醇、烷基苯酚或鄰苯二甲酸酯。但是，這些物質會對塗料的某些最終性能例如耐水性、玻璃化轉變溫度和硬度產生負面影響。而且，它們會滲出漆膜，特別是當漆膜浸漬在水或有機溶劑中時，它們有時不適用於許多應用，例如與食品、便攜水或藥物接觸的塗料。
在保持胺固化的環氧製劑具有可接受的粘度的同時增加固體含量的另一個方法是在製劑中加入環氧稀釋劑，例如羥甲苯基縮水甘油基醚或丁基縮水甘油基醚等。這一方法也有缺點。因為一縮水甘油基酯是鏈終止劑，所以乾燥時間延長，固化網絡的機械性能和化學耐性一般會降低。還有關於這些材料的毒性的顧慮，而這些材料中的許多具有高濃度的鍵合氯，這使得它們不適用於某些目的。
JP61143421公開了下式I和II化合物與某些常規固化劑和環氧樹脂以及BF3-胺配合物、咪唑或脲促進劑的組合用作樹脂基體以製備複合材料 式中，X是氧原子、硫原子或＝N-R5基團；R1，R2，R3，R4，R5和R6可以相同或不同，是氫原子、C1-C17飽和或不飽和脂族基團、脂環族基團、芳族基團或雜環基團，或者R1，R2，R3，R4，R5和R6與鍵合的氮原子一起構成雜環殘基。在對應於式I的眾多的化合物中有氨、甲胺、丙胺、苯胺、N-氨基丙基嗎啉和許多結構上不同於式I的其它化合物。
JP61143420-A和JP61143419-A(文摘)似乎與JP61143421密切相關。
JP63215716A2(文摘)公開了環氧樹脂、多官能(甲基)丙烯酸酯與式X1(CH2)nX2對應的胺的組合，式中X1＝NH2，4-哌啶基；X2＝NH2、C1-5一烷基氨基、4-哌啶基、嗎啉代，且n＝3-9。據說可以獲得具有改善的耐衝擊性的模塑製品。
Kroupa，J.等人在Chem.Prum.(1976)，26(9)，477-80中公開了在用H2N(CH2)3NRR1交聯期間，環氧樹脂的硬化時間、轉化為凝膠和表觀活化能強烈地依賴於R和R1的大小和可移動性。其中示出了R＝H，R1＝Ph，R＝H，R1＝異丙基；R＝H，R1＝異丁基；R＝H，R1＝PhCH2；R＝H，R1＝2-甲基苄基；R＝H，R1＝3-氨基丙基；R＝R1＝Me；R＝R1＝Et；和R＝R1＝Bu。
JP49062600公開了用咪唑衍生物(I，R＝C8-20烷基；n＜4))與丙二胺衍生物RR1N(CH2)3NH2(II，R＝R1＝C1-4烷基，Ph)的混合物固化環氧樹脂的方法。具體是將Epikote 828樹脂、1-(2-氨基乙基)-2-十五烷基-2-咪唑和N，N-二乙基-1，3-丙二胺混合和固化。
C.W.Jennings，J.Adhes.(1972)，4(1)，25-38公開了雙酚A二縮水甘油醚、二乙氨基丙胺、芳族胺的混合物、聚醯胺固化劑、尼龍環氧、聚矽氧烷和有機矽粘合劑在鋁和不鏽鋼接頭上的試驗。
本發明提供一種用來固化環氧樹脂基塗料組合物的胺硬化劑組合物，它包含(A)5-75％(重量)的二胺，該二胺在20℃時的蒸汽壓小於大約133Pa(＜～1乇)，含有對應於下述結構式I和II中任意一種結構的伯胺和叔胺 式中，R1和R2各自獨立地是C1-C8烷基；X是-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-，或-CH2-O-CH2-；n是2-6，(B)5-95％(重量)的聚醯胺、醯氨基胺、曼尼期鹼或環脂族胺環氧固化劑；和(C)0-50％(重量)的其它含有活性氫的二胺或多胺。在本發明的說明書和權利要求書中，化合物的蒸汽壓是用擴展Antonine方程計算得到的值。
本發明的另一實施方案是包含胺硬化劑組合物和環氧樹脂的90-100％固體分、優選100％固體分的可固化環氧組合物。
本發明的再一個實施方案是塗覆有固化的包含胺硬化劑組合物和環氧樹脂的環氧組合物的底材。
所述環氧樹脂的胺硬化劑組合物(即固化劑)可以不必包括外加的增塑劑或環氧稀釋劑而用於製劑中，當以高固體分和100％固體分塗料使用時，它將給出改善的固化速度與適用期的平衡而不明顯地增加工作場所的腐蝕性胺蒸汽的濃度，並且比常規固化劑的用途更廣泛。
胺硬化劑組合物的成分A的用量為5-75％(重量)、優選25-75％(重量)，它是在20℃的蒸汽壓小於大約133Pa、優選＜100Pa、最優選＜50Pa的二胺，含有下式中任意一種結構對應的伯胺和叔胺 式中，R1和R2各自獨立地是C1-C8烷基、優選C1-C4烷基；X是-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-O-CH2-；n是2-6，優選2-3。適宜的二胺的具體例子包括N，N-二丁基乙二胺、3-二丁氨基丙胺、1-(2-氨基乙基)吡咯烷、1-(3-氨基丙基)吡咯烷、1-(3-氨基丙基)哌啶、N-氨基乙基嗎啉和N-氨基丙基嗎啉。優選的胺是N-氨基丙基嗎啉。
成分B的用量為5-95％(重量)、優選25-70％(重量)，並且可以是環氧固化劑，它是聚醯胺、醯氨基胺、曼尼期鹼或環脂族胺或上述物質的組合。優選的成分B是醯氨基胺或聚醯胺，最優選醯氨基胺。所有上述四類固化劑多年來一直用於環氧塗料並且是本領域技術人員所熟知的。聚醯胺一般是通過將多烯多胺、特別是多乙烯胺例如二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或五乙烯六胺與二聚脂肪酸縮合製備的，而醯氨基胺是通過將相同的多乙烯胺與脂肪酸縮合製備的。有時使用二聚酸和脂肪酸的混合物。有時將聚醯胺和醯氨基胺進一步改性，例如與環氧樹脂或縮水甘油醚或某些其它含有環氧化物的物質加合。
曼尼期鹼是苯酚或烷基苯酚、甲醛與二胺或多胺例如上述多乙烯胺的縮合物。
環脂族固化劑是一類含有環脂族環的基於二胺和多胺的固化劑。例子包括間二甲苯二胺、二氨基環己烷的各種異構體、異佛爾酮二胺、3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二環己基甲烷、4，4′-二氨基二環己基甲烷、2，4′-二氨基二環己基甲烷和US5280091所述的亞甲基橋接的多(環己基芳族)胺(MBPCAA)的混合物。這些環脂族胺也可用許多方法改性，包括與環氧樹脂或縮水甘油醚或某些含有環氧化物的物質加合，或者通過製備曼尼期鹼來改性。環脂族固化劑也可以包括增塑劑和胺環氧反應的促進劑。
成分C是胺硬化劑組合物中的可選成分，其含量為0-50％(重量)、優選5-20％(重量)，並且包括含有三個或更多個活性氫的二胺和多胺。例子包括多乙烯胺(乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、五乙烯六胺等)，1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，5-己二胺、1，3-戊二胺、1，6-己二胺、3，3，5-三甲基-1，6-己二胺、3，5，5-三甲基-1，6-己二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、二(3-氨基丙基)胺、N，N′-二(3-氨基丙基)-1，2-乙二胺、N-(3-氨基丙基)-1，2-乙二胺、1，2-二氨基環己烷、1，3-二氨基環己烷、1，4-二氨基環己烷、氨基乙基哌嗪和多(烯化氧)二胺和三胺(例如Jeffamine D-230，Jeffamine D-400，Jeffamine D-2000，Jeffamine D-4000，Jeffamine T-403，Jeffamine EDR-148，Jeffamine EDR-192，Jeffamine C-346，Jeffamine ED-600，Jeffamine ED-900，JeffamineED-2001)。優選的是多(烯化氧)二胺和三胺，最優選Jeffamine D-230。
本發明的硬化劑組合物可用於需要較薄的固化環氧樹脂薄膜的應用中，例如塗料、粘合劑和土木工程方面的應用例如地板塗覆。而後者通常是填充有沙子、石頭、矽石等的胺和環氧製劑。
從而，本發明還提供塗在諸如木材、金屬、水泥、塑料和玻璃之類的底材上的包含胺硬化劑和環氧樹脂的固化環氧樹脂組合物的塗層(25至5000微米)。
硬化劑組合物可以與環氧樹脂結合使用，其用量為「正常」用量的0.5-1.5，優選為「正常」用量的0.85-1.15。對於任何成分，「正常」用量通常是在配方中使環氧基團與胺氫原子達到化學計量平衡所需的量。它可用下式計算得到(單位份/100份樹脂(phr))100AHEWEEW]]>式中，AHEW是胺的胺氫原子當量，EEW是環氧樹脂的環氧當量。然而，某些固化劑例如醯氨基胺和聚醯胺，胺氫原子的含量難以定義。而我們給出與標準雙酚A環氧樹脂配製時的用量作為一般指導性的用量(單位phr)，該用量已經實驗證實一般可給出最優性能。
對於由胺混合物組成的固化劑，對於本發明的情況，其用量是各成分的重量份數(W)與各用量(L)乘積之和用量＝Wa·La＋Wb·Lb＋…將硬化劑組合物與環氧樹脂合併，所述環氧樹脂是每分子含有大約兩個或兩個以上1，2-環氧基的多環氧基化合物。這樣的環氧化物被描述於C.A.May編輯的Epoxy Resins Chemistry and Technology(Marcel Dekker 1988)中Y.Tanaka的＂Synthesis and Characteristics ofEpoxides＂一文。其實例包括多不飽和有機化合物的環氧化物、表氯醇的低聚物、海因和海因衍生物的縮水甘油基衍生物、多元醇的縮水甘油醚、三嗪的縮水甘油基衍生物和二元酚的縮水甘油醚。多不飽和有機化合物的環氧化物包括二乙烯基苯、環己二烯、環辛二烯、二環戊二烯、環十二二烯、環十二三烯、異戊二烯、1，5-己二烯、丁二烯、聚丁二烯、聚異戊二烯等。多元醇的縮水甘油醚包括新戊二醇、乙二醇、丙二醇和丁二醇的縮水甘油醚，三羥甲基丙烷、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，6-己二醇、1，4-丁二醇、1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二二醇、1，2-環己二醇、1，4-環己二醇、1，4-環己烷二甲醇、丙三醇、山梨醇、季戊四醇等的縮水甘油醚。聚合物多元醇的縮水甘油醚也是適宜的，包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇的縮水甘油醚，環氧乙烷、氧化丙烯和環氧丁烷的各種共聚物、聚乙烯醇、聚烯丙醇等的縮水甘油醚。縮水甘油基衍生物包括三縮水甘油基異氰尿酸酯。
海因和海因衍生物的的縮水甘油基衍生物包括下式所述的結構，其中R1和R2是1至4個碳的烷基，或者R1和R2代表單一的四亞甲基或五亞甲基鏈。 多元酚的縮水甘油醚包括二元酚的縮水甘油醚，包括間苯二酚、氫醌、二(4-羥基-3，5-二氟苯基)甲烷、1，1-二(4-羥基苯基)乙烷、2，2-二(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基-3，5-二氯苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(更常稱為雙酚A)和二(4-羥基苯基)甲烷(更常稱為雙酚F，並且可以含有不同量的2-羥基苯基異構體)等的縮水甘油醚。下式結構的高級二元酚也是有用的 式中n是整數，R是二元酚例如上文列出的二元酚的二價烴基，。該材料是通過將二元酚和表氯醇的混合物聚合製備的，或者是通過將二元酚的二縮水甘油醚和二元酚的混合物聚合製備的。儘管在任何給定的分子中，n的值是整數，但該材料總是可以用平均值n(不一定是整數)表徵的混合物。本發明可用的是平均值n在0至大約7之間、優選在0至3之間的聚合物。在本發明中還可以使用環氧酚醛清漆樹脂，它是酚醛清漆樹脂的縮水甘油醚。酚醛清漆樹脂是一或二醛(最常用甲醛)與一元或多元酚類材料的反應產物。可用的一元酚類材料的例子包括苯酚、羥甲苯酚、對叔丁基苯酚、壬基苯酚、辛基苯酚、其它烷基和苯基取代的酚類等。多元酚類材料的包括各種二元酚包括雙酚A等。可用於酚醛清漆的醛類包括甲醛、乙二醛和不超過4個碳原子的更高級的醛。酚醛清漆一般是不同羥基官能度的化合物的複雜混合物。對於本發明的目的，可用的官能度範圍為大約2-4。
優選的多環氧化合物是雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚A的高級二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚和環氧酚醛清漆樹脂。特別優選雙酚A的二縮水甘油醚。
儘管本發明的胺硬化劑無需混入單官能環氧稀釋劑而能夠製成非常高固體分或者甚至100％固體分體系，但該樹脂可以用一部分多官能環氧化物改性。這樣便可進一步降低粘度，這在某些情況下是有利的，例如用以增加製劑中顏料的濃度同時仍易於施用，或者變得能夠使用較高分子量環氧樹脂。可用的一環氧化物的例子包括氧化苯乙烯、氧化環己烯、環氧乙烷、氧化丙烯、氧化丁烯和苯酚的縮水甘油醚、甲酚、叔丁基苯酚和其它烷基酚、丁醇、2-乙基己醇等。
一般來說，本發明的塗料組合物至少由兩個組分構成，其中的一個組分含有環氧樹脂，另一組分含有硬化劑(即固化劑)。有時在塗料的兩個組分之一或兩者中包含有機溶劑是有利的。使用溶劑的目的是例如降低單獨或結合成分的粘度；降低製劑的表面張力；協助成膜和和增加適用期。可用的溶劑是較低分子量二醇醚例如乙二醇一丙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一乙醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚、二甘醇一丁醚等，芳族溶劑例如甲苯和二甲苯和芳族溶劑混合物例如Aromatic100溶劑，酮類例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮和甲基叔戊基酮，酯類例如乙酸丁酯和醇類例如異丙醇、丁醇和2-乙基己醇。如果使用酯溶劑的話，通常應當將它們混入製劑的環氧一邊，一面在儲存期間與固化劑反應。
在兩個組分之一或兩者中加入增塑劑例如苄醇、苯酚、叔丁基苯酚、壬基苯酚、辛基苯酚、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸苄2-乙基己酯、鄰苯二甲酸丁苄酯、磷酸2-乙基己二苯酯、磷酸異癸二苯酯等也是有利的。對於磷酸酯和鄰苯二甲酸酯，加入環氧成分以避免在存儲期間與硬化劑反應通常是有利的。增塑劑能夠降低組合物的玻璃化轉變溫度，因此使得胺和環氧化物達到較高的反應程度。它們與環脂族固化劑結合使用特別有利。
可以在配方中使用環氧胺反應的促進劑。可用的促進劑是本領域技術人員公知的，包括酸例如水楊酸、各種酚、各種羧酸、各種磺酸和叔胺例如三(二甲氨基甲基)苯酚，優選以三(二甲氨基甲基)苯酚為促進劑。
該塗料組合物還可以加有顏料和顏料混合物。可以將顏料磨碎混入環氧樹脂、硬化劑或兩者中。也可以將它們與顏料研磨助劑或顏料分散劑混合使用，可以將它們與環氧樹脂或硬化劑結合使用或單獨使用。顏料分散劑的使用是塗料配製領域的技術人員所熟知的。
在塗料配製中還可以加入其它添加劑。所述添加劑包括消泡劑、表面活性劑、增滑助劑和抗擦傷助劑、流變性改性劑、流動助劑、附著力促進劑、光和熱穩定劑、腐蝕抑制劑等。
實施例1-14通過將所示成分手工混合製得表1和2的塗料，使混合物經過30分鐘的誘導後，在拋光的7.6×15.2釐米的冷軋鋼片(Q Panel Co.)和7.6×15.2釐米的截面厚度為2密爾的噴砂熱軋鋼片(CustomLabSpecialities Co.)上塗以透明漆膜。用B-K記錄儀(Paul N.GardnerCo.)，在所示溫度下測定薄膜固定時間(thin film set time)並以該時間作為將針提起離開玻璃底材表面的時間。用總量為150克的環氧樹脂和固化劑用Tecam凝膠計時儀(GT-4型，Paul N.Gardner Co.)測定膠凝時間，每分鐘刷10次。
表1
1N-氨基丙基嗎啉2氨基封端的聚氧化丙烯，分子量＝230，Huntsman Corp.
3醯氨基胺固化劑，推薦用量為49phr，Air Products Chemicals，Inc.
4叔胺催化劑(三(二甲氨基甲基)苯酚)，Air Products Chemicals，Inc.
5Epon828，EEW＝190，Shell Chemical Co.
實施例4和5的結果與實施例9和10的比較表明，與使用醯氨基胺固化劑而不使用伯-叔二胺相比，通過將醯氨基胺固化劑與本發明的伯-叔二胺結合使用，獲得了具有極佳的低粘度、快固化速率和長膠凝時間的平衡的環氧樹脂製劑。隨著鉑-叔二胺用量的增加，乾燥時間和粘度均降低。加入叔胺催化劑強化了乾燥時間，同時還保持了長的膠凝時間。乾燥速度比使用另一種四官能二胺固化劑(Jeffamine D230，實施例1和3)的快得多。然而，通過結合少量Jeffamin D230(實施例8)，可以進一步改善膠凝時間，同時還保持了快的薄膜固定時間。這樣還增強了塗料的流動和外觀性能。
表2
1N-氨基丙基嗎啉2聚醯胺固化劑，用量為52.6phr，Air Products Chemicals Inc.
3叔胺催化劑(三-(二甲氨基甲基)-苯酚)，Air Products Chemicals Inc.
4Epon 828，EEW＝190，Shell Chemical Co.
實施例11-14表明，APM的加入極大地降低了聚醯胺和環氧樹脂混合物的粘度。當含有25％和50％APM時，膠凝時間增長，薄膜固定時間僅適度增加。
表3
ALenga，R.E.，et al，＂The Sigma-Aldrich Library of Regulatory and Safety Data＂，Vol 1，p327.BMaterial Safety Data Sheet for Aminopropylmorpholine，Huntsman Corp..1 July 1994.
表3給出了多種伯-叔二胺在20℃的蒸汽壓的計算值(Pa)，並將其與可獲得的文獻值作了比較。蒸汽壓的計算是基於擴展Antoine方程[1，2]用Apsen Plus模擬軟體進行的。在沒有該方程的參數(有些化合物)時，使用估算值。Riedel[3，4]將純成分的蒸汽壓行為與它們相應的臨界溫度、臨界壓力和正常沸點溫度聯繫起來。根據這一關係，AspenPlus軟體預示了蒸汽壓-溫度曲線，將其回歸獲得擴展Antoine方程的參數。[1]Antoine，C.，C.R.，Vol 107,681,836(1888)[2]Harlacher and Braun，Ind.Eng.Chem.Process Des.Dev.，Vol9,479(1970)[3]Reidel，L；Chem.Eng.Tech.，Vol26，p.83(1954).[4]Reid，R.C.，Prausnitz，J.M.，Poling，B.E.，Eds.The Properties of Gases andLiquids，3rd Edition，McGraw-Hill，1977，pp 186-187.
本發明提供用來固化環氧樹脂體系的胺硬化劑組合物。
權利要求
1.一種用來固化環氧樹脂基塗料的胺硬化劑組合物，它包含(A)5-75％的二胺，該二胺在20℃時的蒸汽壓小於大約133Pa，含有下述結構式I和II中任意一種結構的伯胺和叔胺 式中，R1和R2各自獨立地是C1-C8烷基；X是-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-，或-CH2-O-CH2-；n是2-6，(B)5-95％的聚醯胺、醯氨基胺、曼尼期鹼或環脂族胺固化劑；和(C)0-50％的其它含有活性氫的二胺或多胺。
2.權利要求1的胺硬化劑組合物，其中成分A是對應於結構式II的化合物。
3.權利要求1的胺硬化劑組合物，其中成分A選自N，N-二丁基乙二胺、3-二-丁氨基丙胺、1-(2-氨基乙基)吡咯烷、1-(3-氨基丙基)吡咯烷、1-(3-氨基丙基)哌啶、N-氨基乙基嗎啉和N-氨基丙基嗎啉。
4.權利要求1的胺硬化劑組合物，其中成分A是N-氨基丙基嗎啉。
5.權利要求1的胺硬化劑組合物，其中成分A的含量為25-70％(重量)。
6.權利要求1的胺硬化劑組合物，其中成分B的含量為25-70％(重量)。
7.權利要求1的胺硬化劑組合物，其中成分C的含量為5-20％(重量)。
8.權利要求1的胺硬化劑組合物，其中R1和R2各自獨立地是C1-C4烷基。
9.權利要求1的胺硬化劑組合物，其中n＝2-3。
10.權利要求1的胺硬化劑組合物，其中成分A在20℃的蒸汽壓小於～100Pa。
11.權利要求1的胺硬化劑組合物，其中成分B是醯氨基胺或聚醯胺。
12.一種用來固化環氧樹脂基塗料的胺硬化劑組合物，它包含(A)25-70％的二胺，該二胺在20℃時的蒸汽壓小於大約100Pa，含有下述結構式I和II中任意一種結構的伯胺和叔胺 式中，R1和R2各自獨立地是C1-C4烷基；X是-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-，或-CH2-O-CH2-；n是2-6，(B)25-70％的聚醯胺、醯氨基胺、曼尼期鹼或環脂族胺固化劑；和(C)5-50％的其它含有活性氫的二胺或多胺。
13.權利要求12的胺硬化劑組合物，其中成分A是對應於結構式II的化合物。
14.權利要求12的胺硬化劑組合物，其中成分A選自N，N-二丁基乙二胺、3-二丁氨基丙胺、1-(2-氨基乙基)吡咯烷、1-(3-氨基丙基)吡咯烷、1-(3-氨基丙基)哌啶、N-氨基乙基嗎啉和N-氨基丙基嗎啉。
15.權利要求12的胺硬化劑組合物，其中成分A是N-氨基丙基嗎啉。
16.權利要求12的胺硬化劑組合物，其中成分C的含量為5-20％(重量)。
17.權利要求12的胺硬化劑組合物，其中n＝2-3。
18.權利要求12的胺硬化劑組合物，其中成分A在20℃的蒸汽壓小於～50Pa。
19.權利要求12的胺硬化劑組合物，其中成分B是醯氨基胺或聚醯胺。
20.權利要求12的胺硬化劑組合物，其中成分B是醯氨基胺。
21.一種用來固化環氧樹脂基塗料的胺硬化劑組合物，它包含(A)25-70％的二胺，該二胺在20℃時的蒸汽壓小於大約50Pa，含有下述結構式II的伯胺和叔胺 X是-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-，或-CH2-O-CH2-；n是2或3，(B)25-70％的聚醯胺或醯氨基胺、曼尼期鹼或環脂族胺固化劑；和(C)5-20％的其它含有活性氫的二胺或多胺。
22.權利要求21的胺硬化劑組合物，其中成分B是醯氨基胺或聚醯胺。
23.權利要求21的胺硬化劑組合物，其中成分B是醯氨基胺。
24.一種可固化環氧組合物，它包含多環氧化物樹脂和權利要求1的胺硬化劑組合物。
25.一種可固化環氧組合物，它包含多環氧化物樹脂和權利要求12的胺硬化劑組合物。
26.一種可固化環氧組合物，它包含多環氧化物樹脂和權利要求21的胺硬化劑組合物。
27.一種底材，它含有25-5000微米固化的權利要求24的環氧組合物。
28.一種底材，它含有25-5000微米固化的權利要求25的環氧組合物。
29.一種底材，它含有25-5000微米固化的權利要求26的環氧組合物。
全文摘要
一種用來固化環氧樹脂基塗料的胺硬化劑組合物，它包含(A)5-75％的二胺，該二胺在20℃時的蒸汽壓小於大約133Pa，含有下述式I和II中任意一種結構的伯胺和叔胺(式中，R
文檔編號C09D163/00GK1151427SQ96122548
公開日1997年6月11日 申請日期1996年9月20日 優先權日1995年9月20日
發明者F·H·沃克 申請人:氣體產品與化學公司