具有防水性和耐汙性的可洗的眼部化妝組合物的製作方法

2023-05-17 17:37:26 2

專利名稱：具有防水性和耐汙性的可洗的眼部化妝組合物的製作方法
技術領域：
本發明總體上涉及一種新的睫毛油組合物和化妝眼部的方法。更具體地，本發明涉及一種具有防水性和耐汙性的可洗的眼部化妝組合物。
背景技術：
傳統的睫毛油組合物，其是可洗和耐汙的，但不是防水的，需要與水包油型乳液一起結合使用膠乳成膜劑。使用膠乳成膜劑形成這種睫毛油組合物具有許多缺點。首先，膠乳成膜劑有些昂貴並且需要大量使用，因此增加了成品成本。其次，由於所需要的較大的固含量填充量，膠乳成膜劑可能難以配製，由此使得它們按原樣是不穩定，或者對添加的成分敏感。因此，本發明的目的是提供一種眼睛化妝組合物，其是防水、耐汙和可洗的，不需要必須使用膠乳成膜劑或乳化劑。

發明內容
本發明涉及一種組合物，其包括
(a)至少一種烷基乙氧基化聚合物；
(b)至少一種多胺；
(c)至少一種油溶性的極性改性聚合物；
(d)水；
(e)至少一種能夠增溶該油溶性的極性改性聚合物的非揮發性溶劑；
(f)至少一種揮發性溶劑；和
(g)任選，至少一種染色劑。本發明還涉及一種組合物，其包括
(a)至少一種烷基乙氧基化聚合物；
(b)至少一種多胺和至少一種油溶性的極性改性聚合物的反應產物；
(c)水；
(d)至少一種能夠增溶該油溶性的極性改性聚合物的非揮發性溶劑；
(e)至少一種揮發性溶劑；和
(f)任選，至少一種染色劑。本發明還涉及一種組合物，其包括
(a)至少一種多胺、至少一種烷基乙氧基化聚合物和至少一種油溶性的極性改性聚合物的反應產物；
(b)水；
(c)至少一種能夠增溶該油溶性的極性改性聚合物的非揮發性溶劑；
(d)至少一種揮發性溶劑；和
(e)任選，至少一種染色劑。
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本發明涉及一種通過混合以下成分製備的組合物，所述成分包括
(a)至少一種烷基乙氧基化聚合物；
(b)至少一種多胺；
(c)至少一種油溶性的極性改性聚合物；
(d)水；
(e)至少一種能夠增溶該油溶性的極性改性聚合物的非揮發性溶劑；
(f)至少一種揮發性溶劑；和
(g)任選，至少一種染色劑。優選，該組合物不需要或不含膠乳成膜劑、其它合成成膜劑和/或乳化劑。本發明還涉及化妝眼部(睫毛)的方法，包括在眼部(睫毛)上施用以上公開的組合物。本發明進一步涉及通過以足以從睫毛清除睫毛油組合物的量向該組合物施用水從睫毛消除以上公開的睫毛油組合物。本發明進一步涉及使睫毛增量(即增加睫毛體積)的方法，包括以足以增加睫毛體積的量向睫毛施用本發明的組合物。已經令人驚奇地和出乎意料地發現當以上公開的組合物被施用在睫毛上時，其提供改善的防水和耐汙性並且容易用水清除，即使是在沒有膠乳成膜劑、有機矽樹脂、矽氧烷彈性體、其它合成成膜劑、膠凝劑和/或乳化劑存在下也如此。
具體實施例方式不同於操作實施例，或當另外指出時，表示成分量和/或反應條件的所有數值應理解為在所有情況下由術語「約」修飾。如在此使用的，「成膜劑」或「膜形成劑」或「成膜樹脂」表示其在溶於至少一種溶劑(例如水和有機溶劑)之後，例如一旦該至少一種溶劑在基材上蒸發、吸收和/或逸散， 在其施用的基材上留下薄膜的聚合物。如在此使用的，「粘合性」表示兩種基材之間的粘附力。例如，兩種基材之間的粘合性越高，該基材之間的粘附力越高。如在此使用的，「取代的」表示包括至少一個取代基。取代基的非限制實例包括原子，例如氧原子和氮原子，以及官能團，例如羥基、醚基、烷氧基、醯氧基烷基、氧化烯基、聚氧化烯基、羧基、胺基、醯基胺基(acylamino group)、醯胺基(amide group)、含滷素基團、 酯基、硫醇基、磺酸酯基、硫代硫酸酯基、矽氧烷基和聚矽氧烷基。一個或多個取代基可以進一步被取代。如在此定義的，通過將組合物放置在25°C下受控環境室中8周來測試穩定性。在該測試中，當將其放置在室中時檢察該試樣的物理狀態。然後在M小時、3天、1周、2周、4 周和8周時再次檢察試樣。每次檢察時，對組合物中的異常，例如如果組合物處於乳液形式時的相分離，如果組合物處於棒形式時發生彎曲或傾斜，熔融，或脫水收縮(或滲出)，來檢查試樣。通過在37°C、40°C、45°C、50°C和在凍結-解凍條件下重複該8周測試，來進一步測試穩定性。如果在這些測試的任一個中觀察到阻礙組合物起作用的異常，則認為該組合物缺乏穩定性。本領域技術人員將容易識別阻礙基於預定應用的組合物起作用的異常。
如在此使用的，「揮發性」表示具有低於約100°C的閃點。如在此使用的，「非揮發性」表示具有大於約100°C的閃點。如在此使用的，措辭「至少一種」表示一種或多種，因此包括單獨的組分以及混合物/組合物。不同於操作實施例，或當另外指出時，表示成分的量和/或反應條件的所有數值應理解為在所有情況下由術語「約」修飾，表示在指示數值的10%至15%範圍內。如在此使用的，「防水」表示能夠排斥水以及相對於水穩定。防水性可以由本領域中已知的用於評價這種性能的任何方法評價。例如，可以將睫毛油組合物施用於假睫毛，然後可以將其置於水中一段時間，例如20分鐘。當預定時間終止時，可以從水中取出假睫毛並使其在一種材料，例如一片紙之上經過。然後可以評價留在材料上的殘餘物水平並與其它組合物，例如市售組合物比較。類似地，例如，可以將組合物施用於皮膚，並可以將皮膚浸在水中一段時間。然後可以評價並比較預定時間之後殘留在皮膚上的組合物量。例如，如果大部分產品留在攜帶物，例如睫毛、皮膚等上，則組合物可以是防水的。在本發明的優選實施方案中，很少或者沒有組合物從攜帶物上發生轉移。如在此使用的，「持久攜帶(Long wear) 」組合物表示延長的時間之後，當由肉眼觀察時，其中顏色仍舊與施用時相同或基本相同的組合物。持久攜帶性可以由本領域中已知的用於評價這種性能的任何方法來評價。例如，可以通過一種測試來評價持久攜帶，所述測試包括將組合物施用於人的頭髮、皮膚或嘴唇，並評價在延長時間之後該組合物的顏色。例如，可以在施用於頭髮、皮膚或嘴唇之後立即評價組合物顏色，然後可以在一段時間之後再次評價和比較這些特徵。此外，可以相對於其它組合物，例如市售組合物來評價這些特徵。烷基乙氧基化聚合物
本發明的組合物包括至少一種烷基乙氧基化聚合物。烷氧基化脂肪醇可以以水和/或油相形式存在於本發明的組合物中。優選，烷基乙氧基化聚合物選自二 -烷基、三-烷基-和二-烷基與三-烷基組合取代的乙氧基化聚合物。它們也可以選自單-烷基、二 -烷基、三-烷基、四-烷基取代的烷基乙氧基化聚合物及其所有組合。烷基可以是飽和或不飽和的、支化或線性的，以及含有優選約12個碳原子至約50個碳原子的碳原子數，包括在其之間的所有範圍和子範圍。烷基乙氧基化聚合物的烷基取代包括聚合物的單-烷基、二-烷基、三-烷基和四-烷基取代及其組合。單烷基取代的聚合物的適合的實例包括以Brij 700購自Uniqema Inc.的 Steareth-100,以 Performathox 450、480 禾口 490 購自 New Phase Technologies, Inc.的Pareth醇。二-烷基取代的聚合物的適合的實例包括以Glutamate D0E-120和 Glucamate D0E-120 購自 Chemron Corporation 的 PEG 120 甲基葡萄糖二油酸酯。三-烷基取代的聚合物的適合的實例包括以Glucamate LT購自Chemron Corporation的PEG 120 甲基葡萄糖三油酸酯。四-烷基取代的聚合物的適合的實例包括以Crothix購自Croda Corporation的PEG 150季戊四醇基四硬脂酸酯。用於本發明的適合的烷氧基化脂肪醇包括但不限於以名稱PERF0RMATH0X 由 New Phase Technologies 銷售的燒氧基化 C20-C40 脂肪醇，例如 PERF0RMATH0X 420 ETH0XYLATE (Mn=575 ；20 wt% 乙氧基化)，PERF0RMATH0X 450 ETH0XYLATE (Mn=920 ；50 wt% 乙氧基化)，PERF0RMATH0X 480 ETH0XYLATE (Mn=2300 ； 80氧基化)，PERF0RMATH0X 490 ETHOXYLATE (Mn=4600 ；90 wt% 乙氧基化)，PERF0RMATH0X 520 ETHOXYLATE (Mn=690 ； 20 wt% 乙氧基化)和 PERF0RMATH0X 550 ETHOXYLATE (Mn=IlOO ；50 wt% 乙氧基化)。優選，烷基乙氧基化聚合物構成組合物總重量的約3 wt%至約30 wt%，更優選構成組合物總重量的約4 wt%至約20 wt%，和最優選構成全部組合物的約5 wt%至約10 wt%, 包括在其之間的所有範圍和子範圍。油溶性的極性改性聚合物
根據本發明，提供包括至少一種油溶性的極性改性聚合物的組合物。如在此使用的， 「極性改性聚合物」表示已經用一種或多種親水單元改性的疏水均聚物或共聚物。如在此使用的，「油溶性的」表示該極性改性聚合物可溶於油。疏水均聚物和/或共聚物的適合的單體包括但不限於環狀、線性或支化的、取代或未取代的C2-C20化合物，例如苯乙烯、乙烯、丙烯、異丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯、異戊烯、 異戊二烯、己烯、異己烯、癸烯、異癸烯和十八碳烯，包括在其之間的所有範圍和子範圍。優選，單體為C2-C8化合物，更優選為C2-C6化合物，和最優選為C2-C4化合物，例如乙烯、丙烯和丁烯。一種或多種適合的親水單元包括但不限於馬來酸酐、丙烯酸酯、丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸丁酯，以及聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。根據本發明，極性改性聚合物是油溶性的也即該聚合物不含足以賦予整個聚合物水溶性或油不溶性的量的一種或多種親水單元。根據優選實施方案，極性改性聚合物含有與親水單元相同量的疏水單體(1 1比率)，或者含有比親水單元更多的疏水單體。根據特別優選實施方案，極性改性聚合物含有50%或更少的親水單元(基於聚合物重量)，40% 或更少的親水單元，30%或更少的親水單元，20%或更少的親水單元，10%或更少的親水單元，5%或更少的親水單元，4%或更少的親水單元，或3%或更少的親水單元。優選，相對於聚合物重量，極性改性聚合物具有約0. 5 wt%至約10 wt%親水單元， 更優選約1 wt%至約8 wt%親水單元，包括在其之間的所有範圍和子範圍。特別優選的親水改性聚合物為已經用馬來酸酐單元改性的乙烯和/或丙烯均聚物和共聚物。根據本發明的優選實施方案，極性改性聚合物為蠟。根據特別優選實施方案，極性改性的蠟通過茂金屬催化進行製備，包括極性基團或單元以及疏水主鏈。適合的改性的蠟包括US 20070031361中公開的那些，在此將其全部內容引入作為參考。特別優選的極性改性的蠟為C2-C3極性改性的蠟。根據本發明的優選實施方案，極性改性的蠟基於已經由茂金屬催化而獲得的疏水單體的均聚物和/或共聚物蠟，並具有小於或等於25 000 8/!1101，優選1000至22，000 g/ mol和特別優選4000至20，000 g/mol的重均分子量Mw,小於或等於15，000 g/mol，優選 500至12，000 g/mol和特別優選1000至5000 g/mol的數均分子量Mn，1. 5至10，優選1. 5 至5，特別優選1. 5至3和特別優選2至2. 5的分子量分布Mw/Mn。此外，極性改性的蠟優選具有超過75°C，更優選超過90°C，例如90°C至160°C，優選100°C至150°C的熔點，包括在其之間的所有範圍和子範圍。在共聚物蠟的情況下，優選具有，基於共聚物主鏈的總重量，0. 1至30 wt%的來源於一種單體的結構單元和70.0至99. 9 wt%的來源於另一種單體的結構單元。這種均聚物和共聚物蠟可以例如由EP 571 882(在此將其全部內容引入作為參考)中描述的方法，使用其中詳細說明的茂金屬催化劑來製備。適合的製備方法包括例如在茂金屬催化劑存在時烯烴的懸浮聚合、溶液聚合和氣相聚合，在單體中聚合也是可能的。極性改性的蠟可以以已知的方式，由如上所述均聚物和共聚物，通過用含氧氣體， 例如空氣的氧化，或通過用極性單體，例如馬來酸或丙烯酸或這些酸的衍生物的接枝反應來製備。茂金屬聚烯烴蠟通過用空氣的氧化進行的極性改性例如描述在EP 0 890 583 Al 中，以及通過接枝的改性例如描述在US 5，998，547中，在此將兩者的全部內容引入作為參考。可接受的極性改性的蠟包括但不限於已經用親水單元改性的乙烯和/或丙烯的均聚物和/或共聚物，所述親水單元例如馬來酸酐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。優選，相對於蠟重量，C2-C3蠟具有約0.5 wt%至約10襯％親水單元，更優選約1 wt%至約8 wt%親水單元，包括在其之間的所有範圍和子範圍。特別優選的親水改性的蠟為已經用馬來酸酐單元改性的乙烯和/或丙烯均聚物和共聚物。用於本發明的特別優選的C2-C3極性改性的蠟為以商品名LIC0CARE或LIC0CENE 購自Clariant的聚丙烯和/或聚乙烯-馬來酸酐改性的蠟(「PEMA」、「PPMA」、「PEPPMA」)， 這種蠟的特殊實例包括由Clariant以LicoCare名，牌號(designations)例如PP207銷售的產品。其它適合的極性改性聚合物包括但不限於購自Honeywell的A-C 573 A (乙烯-馬來酸酐共聚物；滴點，Mettler :106°C )，購自Honeywell的A-C 596 A (丙烯-馬來酸酐共聚物；滴點，Mettler 143°C )，購自Honeywell的A-C 597 (丙烯-馬來酸酐共聚物；滴點，Mettler :141°C )，kMac 共聚物(購自VERTELLUS)，其為乙烯和馬來酸酐的1 1 共聚物，以商品名ISOBAM (購自Kuraray)銷售的聚異丁烯-馬來酸酐，由Sigma Aldrich 銷售的聚異戊二烯-接枝-馬來酸酐，由Chevron Philips Chemcial Co.，銷售的聚(馬來酸酐-十八碳烯)，由Arkema以商品名Lotader (例如2210、3210、4210和3410級)銷售的聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯-共-馬來酸酐)，同樣由Arkema以Lotader名銷售的共聚物，其中丙烯酸丁酯由其它丙烯酸烷基酯(包括丙烯酸甲酯[等級3430、4404和4503]和丙烯酸乙酯[等級 6200、8200、3300、TX 8030、7500、5500、4700 和 4720)替代，以及由 ISP 以AC0-5013名銷售的異丁烯馬來酸酐共聚物。根據本發明的其它實施方案，極性改性聚合物不是蠟。根據本發明的這些實施方案，極性改性聚合物基於一種或多種疏水單體的均聚物和/或共聚物，並具有小於或等於 1，000，000 g/mol，優選 1000 至 250，000 g/mol 和特別優選 5，000 至 50，000 g/mol 的重均分子量Mw，包括在其之間的所有範圍和子範圍。根據這些實施方案，極性改性聚合物可以具有一般與聚合物有關的任何形式，例如嵌段共聚物、接枝共聚物或交替共聚物。例如，極性改性聚合物可以含有疏水主鏈(例如聚丙烯和/或聚乙烯)，在其上已經由任何手段，包括例如接枝，連接親水基團(例如馬來酸酐)。連接的基團可以具有任何取向(例如沿主鏈無規立構、全同立構或間同立構)。優選，一種或多種極性改性聚合物構成組合物總重量的約1 wt%至約30 wt%,更優選構成組合物總重量的約2. 5 wt%至約15 wt%，優選約5 wt%至約10 wt%，包括在其之間的所有範圍和子範圍。多胺化合物根據本發明，提供包括至少一種多胺化合物的組合物。根據本發明，多胺化合物具有至少兩個可與油溶性的極性改性聚合物的親水基團反應的伯胺基團。根據特別優選實施方案，多胺化合物為聚亞烷基亞胺，優選C2-C5聚亞烷基胺化合物，更優選聚亞乙基亞胺或聚亞丙基亞胺。最優選，聚亞烷基胺為聚亞乙基亞胺(「PEI」)。 聚亞烷基胺化合物優選具有500-200，000的平均分子量，包括在其之間的所有範圍和子範圍。根據優選實施方案，本發明的組合物含有支化聚合物形式的聚亞乙基亞胺化合物。這種聚合物的市售實例可以商品名LUPAS0L或P0LYIMIN購自BASF。這種聚亞乙基亞胺的非限制實例包括 Lupasol PS、Lupasol PL、Lupasol PR8515、Lupas0r G20、LupasOr G35。根據本發明的其它實施方案，多胺(例如聚亞乙基亞胺和聚亞丙基亞胺)可以為樹枝形聚合物的形式。這種樹枝形聚合物的非限制實例由公司DSM製備，和/或在US 5，530，092和US 5，610，268中公開，在此將其內容引入作為參考。這種聚合物的市售實例包括以STARBURST 名由DENDRITECH銷售的聚醯氨基胺或聚亞丙基亞胺聚合物。根據本發明的其它實施方案，聚亞烷基胺的衍生物是適合的多胺。這種衍生物包括但不限於烷基化衍生物，烷基羧酸與聚亞烷基胺的加成產物，酮和醛與聚亞烷基胺的加成產物，異氰酸酯和異硫氰酸酯與聚亞烷基胺的加成產物，環氧烷或聚環氧烷嵌段聚合物與聚亞烷基胺的加成產物，聚亞烷基胺的季銨化衍生物，矽氧烷與聚亞烷基胺的加成產物， 和二羧酸和聚亞烷基胺的共聚物。更進一步適合的多胺包括但不限於聚乙烯基咪唑(均聚物或共聚物)、聚乙烯基吡啶(均聚物或共聚物)、包括乙烯基咪唑單體的化合物(參見例如US 5，677，384，在此引入作為參考)，和基於含鹼性側鏈的胺基酸的聚合物(優選選自包括至少5%，優選至少10%的選自組氨酸、賴氨酸和精氨酸的胺基酸的蛋白質和肽)。這種如上所述適合的多胺包括US 6，162，448中公開和描述的那些，在此將其內容引入作為參考。 這種聚合物的市售實例包括聚乙烯胺/甲醯胺，例如以Lupamine 名由BASF銷售的那些， 來自蔬菜來源的殼聚糖，例如以Kiosmetine^或Kitozymee名銷售的那些，或由ISP銷售的共聚物845。根據優選實施方案，至少一種多胺化合物以基於組合物總重量，約0. 05至約20 wt%,優選約0. 2至約10 wt%,優選約0. 5至約5 wt%的量存在於本發明的組合物中，包括這些範圍內的所有範圍和子範圍。優選，與油溶性的極性改性聚合物反應的多胺化合物的量使得多胺化合物上的至少兩個胺基與油溶性的極性改性聚合物反應，以在胺基和油溶性的極性改性聚合物的親水基團之間形成鏈或鍵。通過考慮多胺化合物上的反應性胺基的數目/量和油溶性的極性改性聚合物上的相應反應性基團(例如馬來酸酐基團)的數目/量，可以容易確定與油溶性的極性改性聚合物反應(以獲得反應產物)的合適量的多胺化合物。根據優選實施方案， 使過量的油溶性的極性改性聚合物(如由聚合物上的相應反應性基團的相對數目/量與多胺上的反應性胺基相比進行確定的)與多胺反應。優選，多胺對油溶性的極性改性比率為 0. 005至1，優選為0. 006至0. 5，和優選為0. 007至0. 1，包括在其之間的所有範圍和子範圍。能夠增溶所述油溶性的極性改性聚合物的非揮發性溶劑本發明的化妝品組合物包括至少一種能夠增溶所述油溶性的極性改性聚合物的非揮發性溶劑。如在此使用的，術語「非揮發性」表示具有大於約100°C的沸點。至少一種非揮發性溶劑優選包括至少一種非揮發性油。可以用於本發明的非揮發性油的實例包括但不限於極性油，例如
-具有高甘油三酯含量的基於烴的植物油，包括甘油的脂肪酸酯，其脂肪酸可以具有不同鏈長，這些鏈可以是線性或支化的、飽和或不飽和的；這些油特別是小麥胚芽油、玉米油、葵花籽油、牛油果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳大利亞堅果油(macadamia oil)、杏仁油、大豆油、菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罌粟油、南瓜油、芝麻油、葫蘆油、鱷梨油、榛子油、葡萄籽油、 黑醋慄種子油、月見草油、小米油、大麥油、奎藜籽油、橄欖油、黑麥油、紅花油、燭果油、西番蓮花油或麝香薔薇油；或辛酸/癸酸甘油三酯，例如由公司Mearineries Dubois銷售的那些或由公司Dynamit Nobel以名稱Miglyol 810、812和818銷售的那些;
-式&C00&的合成油或酯，其中&表示含有1至40個碳原子，包括7至19個碳原子的線性或支化高級脂肪酸殘基，R6表示含有1至40個碳原子，包括3至20個碳原子的支化基於烴的鏈，同時Re+R7彡10，例如Purcellin油(辛酸十六十八醇酯)、異壬酸異壬酯、苯甲酸C12至C15烷基酯、豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯和醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯；羥基化酯，例如乳酸異硬脂基酯或蘋果酸二異硬脂基酯；和季戊四醇酯； -含有10至40個碳原子的合成醚； -C8至Cai脂肪醇，例如油醇；和 -其混合物。此外，可以用於本發明的非揮發性油的實例包括但不限於非極性油，例如支化和非支化烴和烴蠟，包括聚烯烴，特別是凡士林(礦脂)、石蠟油、角鯊烷、角鯊烯、氫化聚異丁烯、氫化聚癸烯、聚丁烯、礦物油、五氫角鯊烯(pentahydrosqualene)及其混合物。至少一種非揮發性溶劑優選以約0. 5 wt%至約30 wt%，例如約1 wt%至約15 wt%, 例如約2 wt%至約5襯％的量存在於本發明的化妝品組合物中，包括在其之間的所有範圍和子範圍，所有重量基於該組合物總重量。水
本發明的組合物還含有水。優選，水以足以溶解存在於組合物中的多胺的量存在。還優選，存在充足的水以形成油包水乳液。水通常以約5 wt%至約50 wt%，例如約10襯％至約40 wt%，例如約25 wt%至約35 wt%的量進行使用，包括在其之間的所有範圍和子範圍， 所有重量基於該組合物總重量。揮發性溶劑
本發明的組合物還含有至少一種揮發性溶劑。該至少一種揮發性溶劑優選選自揮發性矽油或揮發性非矽油。適合的揮發性矽油包括但不限於在室溫下粘度小於或等於6 cSt並具有2至7個矽原子的線性或環狀矽油，這些矽氧烷任選用1至10個碳原子的烷基或烷氧基取代。可以用於本發明的特殊油包括八甲基四矽氧烷、十甲基環戊矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、七甲基辛基三矽氧烷、六甲基二矽氧烷、十甲基四矽氧烷、十二甲基五矽氧烷及其混合物。可以使用的其它揮發性油包括6 dt粘度的KF 96A，其是具有94°C閃點的購自aiin Ksu的商品。優選，揮發性矽油具有至少40°C的閃點。
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揮發性矽油的非限制性實例在以下表1中列出,表 1
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丨62通常，至少一種揮發性溶劑優選以約5至約80 wt%,例如約10至約60 wt%,和約 20至約40 wt%的量存在於組合物中，包括在其之間的所有範圍和子範圍，所有重量基於組合物總重量。反應產物
根據本發明的優選實施方案，使油溶性的極性改性聚合物在油存在下與烷基乙氧基化聚合物蠟反應以形成第一反應產物。如果反應在較高溫度(例如超過140°C )進行長時間 (例如大於5小時)，則大量油溶性的極性改性聚合物的親水基團(例如與馬來酸酐基團有關的羧酸基團)與烷基乙氧基化蠟的一個或多個羥基反應，產生大量反應產物。但是，如果反應在較低溫度(例如低於100°C )進行短時間(例如少於1小時)，則僅小部分極性改性聚合物的親水基團與烷基乙氧基化聚合物蠟的一個或多個羥基反應，產生少量反應產物。 根據所需應用，可以預期少量或大量第一反應產物。根據本發明的優選實施方案，使油溶性的極性改性聚合物/烷基乙氧基化聚合物蠟產物最少在足以溶解多胺的量的水存在時與多胺化合物反應，形成新的反應產物。根據優選實施方案，新的反應產物是水不溶性的。雖然不希望受任何特殊理論的束縛，但是認為，在低於100°C的溫度下，油溶性的極性改性聚合物與多胺的伯胺基的反應使酸酐環打開，形成半酸和半醯胺交聯的產物。但是，在超過100°c的溫度下，油溶性的極性改性聚合物與多胺的伯胺基的反應使酸酐環打開，形成醯亞胺交聯的產物。前者產物是比後者產物優選的。所有胺基和所有親水基團並非必須彼此反應以形成反應產物。相反，可能的是，除了反應產物之外，該組合物還可能含有游離的多胺和/或游離的油溶性的極性改性聚合物。雖然不希望受任何特殊理論束縛，但是認為，當油溶性的極性改性聚合物的親水基團與如上所述烷基乙氧基化聚合物蠟反應時，極性改性聚合物上的反應性基團(例如與馬來酸酐基團有關的羧酸基團)的數目減少。當多胺與其反應性基團數目減少的第一反應產物反應時，可用於與多胺反應的反應性基團的數目受到限制，由此限制了新的反應產物中的交聯的數量。與油溶性的極性改性聚合物和多胺的反應產物相比，所得新的反應產物更加柔軟，具有更低的耐水性，和具有更高的耐油性。雖然不希望受任何特殊理論束縛，但是同樣認為，所述一種或多種多胺可以通過多胺的胺基和極性改性聚合物的親水基團(例如與馬來酸酐基團有關的羧基)之間的靜電相互作用與一種或多種極性改性聚合物以非共價鍵方式組裝，形成超分子。例如，特別對於馬來酸酐基團，在水存在下，這些基團可以打開以形成可通過離子相互作用與多胺的質子化伯胺互相作用的二羧酸基團，以形成具有親水內核交聯劑和起超分子囊 (supramolecular capsule)作用的疏水網絡的聚合物-聚合物複合物。如果存在大量馬來酸酐基團，則多胺的仲胺基團同樣被質子化並與羧酸烷基酯互相作用。根據優選實施方案，油溶性的極性改性聚合物在油載體中，多胺化合物在水性載體中，並且通過將油載體和水性載體組合來發生該反應。因為油溶性的極性改性聚合物在室溫下一般是固體，所以優選在與水性載體組合之前將油載體加熱，以使聚合物液化。 優選，將油載體加熱到超過油溶性的極性改性聚合物的熔點，通常最高至約80°C、90°C或 100°C。不希望受任何特殊理論束縛，認為，其原因是由於當油溶性的極性改性聚合物與多胺組合時發生的化學和物理反應，隨後形成的反應產物令人驚奇地和出乎意料地能夠俘獲其疏水基質內的大量水分子。最終產品能夠優異地形成薄膜，是自乳化的、防水的。另外， 產物都是穩定的並且能夠攜帶各類成分。任選的成分
本發明的組合物也可以包括任何一種或多種任選的成分。其實例包括但不限於染色
11劑，例如顏料和染料，助溶齊 、增塑齊 、防腐齊 、填料、活性成分、另外的蠟以及遮光劑。本發明的組合物完全在沒有膠乳成膜劑存在下，能夠賦予經用其處理的睫毛改善的防水和耐汙性，但是同時容易用水從睫毛清洗。本發明的組合物具有乳霜質地和感覺，其用其流變參數，例如低彈性模量和高剪切稀化程度進行表徵。另外，由於比較高的臨界應變和高的低剪切粘度，該組合物顯示良好的穩定性。流變性能
本發明睫毛油組合物的流變性通過使用以AR-G2名購自TA Instruments的受控應力流變儀來測定。使用具有不鏽鋼的交叉線40 mm直徑板(stainless steel, cross hatched, 40 mm diameter plate)的平行板測量試樣。間隙設置為1，000微米。由Peltier 系統精確控制所需溫度。將睫毛油試樣轉移到流變儀中，保持在25°C以達到溫度平衡。為進行動態振蕩測量，將試樣在100 (1/秒)的剪切速率下預剪切30秒，隨後剪切一分鐘達到平衡狀態。在1 rad/s的恆定頻率ω下，以振蕩應變掃描模式，測定10 /。至2 X 10 應變的線性粘彈性流態(regime)。彈性模量或儲能模量G』與隨著升高的振蕩應變的％應變無關的區域被定義為線性粘彈性流態。由彈性模量或儲能模量G』開始與振蕩應變有關的區域測定臨界應變值。達到臨界應變之後，內部材料結構被破壞，睫毛油組合物不再處於線性粘彈性區域下。在1 rad/s頻率ω時較低的儲能模量G』值表明當施用於睫毛時睫毛油組合物較好的潤溼性和較低的抗蠕變性。本發明具有約10 1 至約5000 1 的儲能模量G』。已經令人驚奇地和出乎意料地發現本發明的組合物具有較低儲能模量G』，但是同時具有約1%至約500%的較高臨界應變。高屈服應變使組合物在高應力或應變條件下能夠保持其結構，由此保持其穩定性。睫毛油組合物的剪切粘度/i ^以流動模式測定。在測定剪切粘度之前，在100
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(1/秒)的剪切速率；下將試樣預剪切30秒，隨後剪切一分鐘以達到平衡狀態。然後，以在 10分鐘從10_3 (1/秒)至IO2 (1/秒)的連續斜率模式測定試樣粘度。由粘度曲線
對剪切速率\的斜率測定剪切稀化度。低剪切速率下的高剪切粘度值/A為靜止時的結構提供高穩定性。組合物的剪
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切稀化度高是理想的，以便實現睫毛油組合物容易和有效地施用在睫毛上。已經令人驚奇地和出乎意料地發現本發明的組合物具有約-0. 65至約-0. 99的所需高剪切稀化度。根據以下非限制性實施例進一步描述本發明。除非另有說明，否則所有份數、百分比以重量百分比為基準。
實施例 防水和耐汙睫毛油
權利要求
1.一種組合物，其包括(a)至少一種烷基乙氧基化聚合物；(b)至少一種油溶性的極性改性的聚合物；(c)至少一種多胺；(d)水；(d)至少一種能夠增溶所述油溶性的極性改性的聚合物的非揮發性溶劑；和(e)至少一種揮發性溶劑。
2.權利要求1的組合物，其中烷基乙氧基化聚合物為Pareth-IO醇。
3.權利要求1的組合物，其中使用基於組合物重量的0.05至20 wt%的多胺製備該組合物。
4.權利要求1的組合物，其中使用基於組合物重量的1至30wt%的油溶性的極性改性的聚合物製備該組合物。
5.權利要求1的組合物，其中烷基乙氧基化聚合物以基於組合物重量的3至30襯％的量存在。
6.權利要求1的組合物，其中水以基於組合物重量的5至50wt%的量存在。
7.權利要求1的組合物，其中非揮發性溶劑以基於組合物重量的0.5至30wt%的量存在。
8.權利要求1的組合物，其中揮發性溶劑以基於組合物重量的5襯％至80wt%的量存在。
9.權利要求1的組合物，其中多胺為聚亞乙基亞胺。
10.權利要求1的組合物，其中該組合物具有約1%至500%的臨界屈服應變。
11.權利要求1的組合物，其中該組合物具有約-0.65至約-0. 99的剪切稀化斜率。
12.權利要求1的組合物，其中該組合物具有約10Pa至約5000 Pa的儲能模量。
13.權利要求1的組合物，其中該組合物不含膠乳成膜劑、有機矽樹脂、矽氧烷彈性體、 其它合成成膜劑、膠凝劑和/或乳化劑。
14.一種使睫毛增量的方法，包括在睫毛上施用權利要求1的組合物。
15.一種組合物，包括(a)至少一種多胺、至少一種烷基乙氧基化聚合物和至少一種油溶性的極性改性的聚合物的反應產物；(b)水；(c)至少一種能夠增溶所述油溶性的極性改性的聚合物的非揮發性溶劑；和(d)至少一種揮發性溶劑。
16.權利要求15的組合物，其中烷基乙氧基化聚合物為Pareth-IO醇。
17.權利要求15的組合物，其中使用基於組合物重量的0.05至20 wt%的多胺製備該組合物。
18.權利要求15的組合物，其中使用基於組合物重量的1至30wt%的油溶性的極性改性的聚合物製備該組合物。
19.權利要求15的組合物，其中烷基乙氧基化聚合物以基於組合物重量的3至30wt% 的量存在。
全文摘要
本發明涉及一種具有防水和耐汙性的可洗的眼睛化妝組合物，包括(a)至少一種油溶性的極性改性的聚合物；(b)至少一種多胺；(c)至少一種烷基乙氧基化聚合物蠟；(d)水；(e)至少一種能夠增溶該極性改性的聚合物的非揮發性溶劑；(f)至少一種揮發性溶劑；和(g)任選，至少一種染色劑。
文檔編號A61K8/72GK102245163SQ200980149715
公開日2011年11月16日 申請日期2009年12月11日 優先權日2008年12月11日
發明者B.巴沃澤, C.李, H.S.畢, M.肯吉 申請人:萊雅公司