加工纖維素生物質的方法和系統與流程

2023-05-17 18:29:06 2

本公開大體上涉及纖維素生物質固體的加工，並且更確切地說，涉及加工可以通過纖維素生物質的水熱反應來獲得的包括木質素的反應產物的方法和系統。
背景技術：
：此部分意在介紹可能與本發明的示例性實施例相關聯的領域的各個方面。相信此論述有助於提供一個框架來幫助更好地理解本發明的具體方面。因此，應了解，應以此角度來閱讀此部分，而不必解讀為是對任何現有技術的承認。可以由包括生物質在內的天然來源產生多種在商業上具有重要意義的物質。在此方面，纖維素生物質特別有利，因為在其中發現的大量的各種形式的碳水化合物具有通用性。如本文所用，術語「纖維素生物質」是指含有纖維素的活的生物材料或曾經是活的生物材料。在高等植物的細胞壁中發現的木質纖維素材料是世界上最大的碳水化合物來源。通常由纖維素生物質產生的材料可以包含例如經由部分消化的紙和製漿木材、包含通過發酵產生的生物乙醇在內的生物燃料。近來，來源於可再生資源的化石燃料替代物的發展受到關注。在此方面，纖維素生物質尤其獲得關注，因為其含量豐富並且其中發現的各種成分具有通用性，特別是纖維素和其它碳水化合物。儘管很有前景並且密切關注，但生物基燃料技術的發展和實施已經減慢。迄今為止，現有的技術已經產生具有低能量密度的燃料(例如生物乙醇)和/或不完全與現有發動機設計和運輸基礎設施相容的燃料(例如甲醇、生物柴油、費舍爾-託普希柴油(fischer-tropschdiesel)、氫和甲烷)。此外，常規的生物基方法通常已經產生呈稀的水溶液(按重量計>50％水)形式的中間物，其難以進一步加工。非常需要具有能量和成本效益的將纖維素生物質加工成組成與化石燃料類似的燃料摻合物的方法來解決上述問題等等。此外，除所需碳水化合物外，其它物質可能存在於纖維素生物質內，這些物質尤其難以通過具有能量和成本效益的方式來處理。舉例來說，在纖維素生物質加工期間，存在於纖維素生物質中的顯著量的木質素會引起加工設備結垢，可能導致代價高的系統停工時間。木質素還會導致每單位重量原料的纖維素生物質轉化成可用物質的轉化率相對較低。如上述所證明，纖維素生物質有效轉化成燃料摻合物和其它材料是一個呈現出巨大工程挑戰的複雜問題。本公開解決了這些挑戰並且還提供了相關優點。技術實現要素：從包括纖維素生物質的反應產物回收各種化合物具有挑戰性，因為其中含有各種組分，包括木質素。本公開提供了加工纖維素生物質，特別是分離含有木質素和木質素衍生產物的水熱反應的反應產物的方法和系統，其中反應產物是各種化合物的混合物並且通常呈超過一個液相。反應產物的一個相通常是水。雖然將具有含有水的多個液相的反應產物蒸餾成多種產物可行，但會引起較差的產物分離和汽提，其中水蒸氣攜帶如酚類等較重質化合物到頂部餾分。雖然此可以通過在可以減少多個相或將多個相減到最少的較高壓力和溫度下進行蒸餾來解決，但較高壓力和溫度帶來包括設備成本在內的額外費用，以及產物在較高溫度下開始非所期望的降解反應的風險。雖然反應產物中的水可以通過在全精餾成產物餾分前閃蒸來去除，但這樣做也會產生汽提，因此導致隨後蒸餾過程中產物分離不太有效。本公開中提供的方法和系統通過提供液-液萃取(或溶劑萃取)來分離各相，以便各相可以彼此獨立地進行進一步加工，解決了上述問題。如本文所用，液-液萃取是指基於一種物質在各相中的每一者中的相對溶解性，將物質從一個液相(例如水相)萃取到不同液相(例如非水相)中。因此，液-液萃取可以實現各種化合物從水相一定量的萃取。這些化合物可以包含可以進一步加工成燃料產物的某些輕質化合物，並且可以包含標準沸點低於約150℃的化合物，包含(但不限於)一元醇(例如單含氧化合物)、醛、酮、酸和其任何組合。一旦分離，水相即可以進行閃蒸或蒸餾，閃蒸的汽提影響減小，因為此水相與具有多個液相的反應產物相比，所含的水不可混溶的化合物的量減小，量減小的原因在於水不可混溶的化合物的主要部分(例如苯酚和各種油)在非水相中。如果在液-液萃取後輕質化合物仍然大量地存在於水相，那麼水相的閃蒸可以回收輕質化合物。水減少的非水相的蒸餾可以在較低溫度下實現充分的產物分離，其中在蒸餾未去除水的反應產物或在蒸餾前已經進行閃蒸的反應產物中需要較高的溫度來實現類似的有效產物分離。分離的非水相可以在全精餾前進行閃蒸步驟，以回收包括輕質化合物的頂部餾份和底部餾分，底部餾分的一部分可以用作萃取溶劑的一部分。非水相的底部餾分的剩餘部分可以提供到全精餾。來自非水相的全精餾的產物餾分可以至少包含包括輕質化合物的頂部餾分、包括木質素和木質素衍生產物的中間餾分(包括酚類在內)和包括標準沸點超過約350℃的重質化合物的底部餾分。這些餾分也可以稱作餾出物餾分，例如餾出物頂部餾分、餾出物中間餾分或餾出物底部餾分。可以進行蒸餾以提供超過一種中間餾分。舉例來說，可以操作蒸餾以提供具有約150℃到250℃的標準沸點的第一中間餾分和具有200℃到350℃的更高的標準沸點的第二中間餾分。還可以操作蒸餾以提供具有約150℃到350℃的標準沸點的中間餾分。從水相和非水相回收的輕質化合物可以任選地組合，以進一步加工成燃料產物。從非水相回收的中間餾分可以用包含用作溶劑或進一步轉化成其它所需產物在內的各種方式在工藝中再循環。舉例來說，中間餾分可以提供到液-液萃取，以用作萃取溶劑的一部分。萃取溶劑還可以來自在全精餾前的非水相的閃蒸步驟的底部餾分。此底部餾分可以包括包含烷基環己醇和烷基環戊醇在內的環狀醇與例如烷基苯酚等酚中的至少一者。任選地，為改善產物分離，非水相可以進行粘度降低反應，包含一個或多個木質素解聚反應。具體地說，本公開提供了一種方法，所述方法包括：在第一反應區中在反應器中加熱纖維素生物質固體、分子氫、能夠活化分子氫的催化劑和消化溶劑以產生第一反應產物；將萃取溶劑和第一反應產物的至少一部分提供到包括液-液萃取單元的分離區以回收水性物流和非水性物流，其中水性物流包括第一反應產物的所述部分中的大部分的水；將非水性物流的至少一部分閃蒸以回收頂部餾分和底部餾分，其中來自閃蒸的頂部餾分包括非水性物流的所述部分中的大部分的標準沸點小於150℃的化合物，並且其中來自閃蒸的底部餾分包括標準沸點為150℃或更高的化合物；將來自閃蒸的底部餾分的第一部分提供到液-液萃取單元；以及將來自閃蒸的底部餾分的第二部分提供到蒸餾單元以回收餾出物頂部餾分、餾出物中間餾分和餾出物底部餾分。另外，本公開提供了另一種方法，所述方法包括：在第一反應區中在反應器中加熱纖維素生物質固體、分子氫、能夠活化分子氫的催化劑和消化溶劑以產生第一反應產物；在第二反應區中在反應器中加熱第一反應產物的至少一部分、分子氫和能夠活化分子氫的催化劑以產生第二反應產物；將萃取溶劑和第二反應產物的至少一部分提供到包括液-液萃取單元的分離區以回收水性物流和非水性物流，其中水性物流包括第二反應產物的所述部分中的大部分的水；將非水性物流的至少一部分閃蒸以回收頂部餾分和底部餾分，其中來自閃蒸的頂部餾分包括非水性物流的所述部分中的大部分的標準沸點小於150℃的化合物，並且其中來自閃蒸的底部餾分包括標準沸點為150℃或更高的化合物；將來自閃蒸的底部餾分的第一部分提供到液-液萃取單元；以及將來自閃蒸的底部餾分的第二部分提供到蒸餾單元以回收餾出物頂部餾分、餾出物中間餾分和餾出物底部餾分。另外，本公開提供了一種系統，所述系統包括：第一反應區，其包括被配置用於加熱纖維素生物質固體、分子氫、能夠活化分子氫的催化劑和消化溶劑以形成第一反應產物的反應器；以及分離區，其包括：液-液萃取單元，其具有與第一反應區中的反應器的出口流體連通的入口以接收第一反應產物，其中液-液萃取單元被配置用於提供水性物流和非水性物流，其中水相包括第一反應產物的所述部分中的大部分的水；以及非水性物流閃蒸單元，其具有與液-液萃取單元的出口流體連通的入口以接收非水性物流的至少一部分，其中蒸餾單元被配置用於提供頂部餾分和底部餾分，其中來自閃蒸單元的頂部餾分包括非水性物流的所述部分中的大部分的標準沸點小於150℃的化合物，並且其中來自閃蒸單元的底部餾分包括標準沸點為150℃或更高的化合物；其中閃蒸單元包括與液-液萃取單元的入口流體連通的出口以將來自閃蒸的底部餾分的第一部分再循環到液-液萃取單元；蒸餾單元，其具有與非水性物流閃蒸單元的出口流體連通的入口以接收來自非水性物流閃蒸單元的底部餾分的第二部分，其中蒸餾單元被配置用於至少提供頂部餾出物餾分、中間餾出物餾分和底部餾出物餾分。另外，本公開提供了另一種系統，所述系統包括：第一反應區，其包括被配置用於加熱纖維素生物質固體、分子氫、能夠活化分子氫的催化劑和消化溶劑以形成第一反應產物的反應器；第二反應區，其包括與第一反應區中的反應器的出口流體連通以接收第一反應產物的反應器，其中第二反應區中的反應器被配置用於加熱包括第一反應產物、分子氫和能夠活化分子氫的催化劑的第二反應內含物以形成第二反應產物；以及分離區，其包括：液-液萃取單元，其具有與第二反應區中的反應器的出口流體連通的入口以接收第二反應產物，其中液-液萃取單元被配置用於提供水性物流和非水性物流，其中水相包括第一反應產物的所述部分中的大部分的水；以及非水性物流閃蒸單元，其具有與液-液萃取單元的出口流體連通的入口以接收非水性物流的至少一部分，其中非水性物流閃蒸單元被配置用於提供頂部餾分和底部餾分，其中來自閃蒸單元的頂部餾分包括非水性物流的所述部分中的大部分的標準沸點小於150℃的化合物，並且其中來自閃蒸單元的底部餾分包括標準沸點為150℃或更高的化合物；其中閃蒸單元包括與液-液萃取單元的入口流體連通的出口以將來自閃蒸單元的底部餾分的第一部分再循環到液-液萃取單元；蒸餾單元，其具有與非水性物流閃蒸單元的出口流體連通的入口以接收來自閃蒸單元的底部餾分的第二部分，其中蒸餾單元被配置用於至少提供頂部餾出物餾分、中間餾出物餾分和底部餾出物餾分。來自非水性物流的閃蒸的底部餾分與餾出物中間餾分中的至少一者包括環狀醇與酚中的至少一者。環狀醇可以包括環己醇、烷基環己醇、環戊醇和烷基環戊醇中的至少一者。所屬領域的技術人員在閱讀隨後實施例的描述時，將顯而易知本公開所提供的實施例的特徵和優點。附圖說明包含以下圖式以說明本公開的某些方面，並且所述圖式不應視為排它性的實施例。所公開的主題能夠在形式和功能上進行所屬領域的技術人員所想到並且具有本公開的益處的相當大的修改、更改、組合和同等行為。圖1展示根據本公開提供的一些方面，加工纖維素生物質的第一例示性實施例的示意圖。圖2展示根據本公開提供的一些方面，加工纖維素生物質的第二例示性實施例的示意圖。圖3展示根據本公開提供的一些方面，與纖維素生物質的加工有關的水性物流分離區的一例示性實施例。具體實施方式本公開大體上提供了將纖維素生物質加工成燃料產物，特別是加工從纖維素生物質固體的水熱消化獲得的反應產物的方法。纖維素生物質是特別有利的，因為在其中發現的大量的各種形式的碳水化合物具有通用性。如本文所用，術語「纖維素生物質」是指含有纖維素的活的生物材料或曾經是活的生物材料。在高等植物的細胞壁中發現的木質纖維素材料是世界上最大的碳水化合物來源之一。除非另外說明，否則應了解術語「生物質」或「纖維素生物質」的使用可以是同義的。纖維素生物質可以是任何尺寸、形狀或形式。纖維素生物質可以呈這些固體尺寸、形狀或形式中任一者天然存在，或其可以在消化前進一步加工。纖維素生物質可以在水熱消化前剁碎、研磨、切碎、粉碎等以產生所需尺寸。纖維素生物質可以在進行消化前洗滌(例如用水、酸、鹼、其組合等)。可以使用任何類型的合適纖維素生物質來源。合適纖維素生物質來源可以包含例如林業殘料、農業殘料、草本物質、城市固體廢棄物、廢紙和再循環紙、紙漿和造紙廠殘渣和其任何組合。因此，在一些實施例中，合適纖維素生物質可以包含例如玉米稈、麥杆、甘蔗渣、芒草、高粱殘渣、柳枝稷、竹子、水葫蘆、硬木、硬木碎屑、硬木紙漿、軟木、軟木碎屑、軟木紙漿、浮萍和其任何組合。葉子、根、種子、柄、外皮等可以用作纖維素生物質的來源。纖維素生物質的常見來源可以包含例如農業廢料(例如玉米稈、麥杆、籽殼、甘蔗渣、堅果殼等)、木材(例如木頭或樹皮、鋸屑、廢材、工廠廢品等)、城市廢棄物(例如廢紙、庭院修剪物或碎屑等)和能量作物(例如白楊、柳樹、柳枝稷、苜蓿、藍莖草、玉米、大豆等)。可以基於例如纖維素和/或半纖維素含量、木質素含量、生長時間/季節、生長地點/運輸成本、生長成本、收穫成本等考慮因素來選擇纖維素生物質。植物具有初生細胞壁和次生細胞壁。初生細胞壁含有三種主要多糖(纖維素、果膠和半纖維素)和一組糖蛋白。次生細胞壁也含有多糖聚合物木質素，其與半纖維素共價交聯。與纖維素共同存在的成分的複雜混合物造成纖維素難以加工，如下文中所論述。具體地說，木質素可能是尤其難以處理的成分。當纖維素生物質轉化成燃料摻合物和其它物質時，纖維素和其中其它複雜的碳水化合物可以經萃取並轉變成更簡單的有機分子，此後這些有機分子可以進一步加工。消化是一種可以將纖維素和其它複雜的碳水化合物轉化成更可用的形式的方式。消化過程可以將纖維素生物質內的纖維素和其它複雜的碳水化合物分解成更簡單的可溶性碳水化合物，這些更簡單的可溶性碳水化合物適合於通過下遊進一步加工反應而進一步轉變。如本文所用，術語「可溶性碳水化合物」是指在消化過程中溶解的單糖或多糖。可以存在於纖維素生物質固體中的例示性碳水化合物包含例如糖、糖醇、纖維素、木質纖維素、半纖維素和其任何組合。與通過具有能量和成本效益的方式使用消化將纖維素生物質轉化成燃料摻合物(生物燃料)相關的問題不僅是複雜的，而且這些問題完全不同於在紙和製漿木材工業中常用的消化工藝中所遇到的那些問題。因為紙和製漿木材工業中纖維素生物質消化的意圖是要保留固體物質(例如木漿)，所以通常在低溫(例如低於約200℃)下進行不完全消化，歷時極其短暫的時段(例如兩小時到四小時之間)。相比之下，適合於將纖維素生物質轉化成燃料摻合物和其它物質的消化工藝被理想地配置成通過以高通量方式儘可能多地溶解原始纖維素生物質饋料來達到最大產量。紙和製漿木材消化工藝通常也在紙漿形成前從粗纖維素生物質去除木質素。雖然用於形成燃料摻合物和其它物質的消化工藝同樣可以在消化前去除木質素，但這些額外的工藝步驟可能影響生物質轉化工藝的能量效率和成本。在高轉化率的纖維素生物質消化期間木質素的存在尤其成問題。出於多種原因，認為經由紙和製漿木材消化工藝的常規修改來產生用於燃料摻合物和其它物質的可溶性碳水化合物在經濟上是不可行的。從通量的角度出發，不希望為了產生更多的可溶性碳水化合物，僅僅更長時段地運行紙和製漿木材工業的消化工藝。例如強鹼、強酸或亞硫酸鹽等加速消化速率的消化促進劑的使用可能由於加工後的分離步驟和可能需要保護下遊組分避免這些促進劑而增加工藝成本和複雜性。通過增加消化溫度來促進消化速率實際上會因在高消化溫度下、特別是在長時間內可能發生可溶性碳水化合物的熱降解而降低生物燃料產量。通過消化產生後，可溶性碳水化合物極具反應性並可以迅速地降解，產生聚焦糖和其它重質餾分降解產物或副產物，尤其是在較高溫度條件下，例如超過約150℃。從能量效率的角度出發，也會不希望使用較高消化溫度。這些困難中的任一者都會擊敗來源於纖維素生物質的燃料摻合物的經濟可行性。可以形成可溶性碳水化合物的一種特別有效的方式是通過水熱消化，並且可溶性碳水化合物可以轉化成更穩定的化合物的方式是通過進行一個或多個催化還原，此可以包含氫化和/或氫解反應。通過進行一個或多個催化還原反應使可溶性碳水化合物穩定可以在不會過度犧牲產量下允許纖維素生物質的消化在比其它方式可能的溫度高的溫度下進行。取決於所用的反應條件和催化劑，因為對可溶性碳水化合物進行一個或多個催化還原反應而形成的反應產物可以包括一個或多個醇官能團，特別是包含三醇、二醇、一元醇和其任何組合，其中一些還可以包含殘餘羰基官能團(例如醛或酮)。醇類組分中的化合物可以被描述為含氧化合物，其中這些化合物包括一個或多個含氧官能團，例如羥基或羰基。含氧化合物的非限制性實例包含醛、酮、醇、呋喃、醚或其任何組合。此類反應產物比可溶性碳水化合物更加熱穩定，並且通過進行一個或多個下遊進一步加工反應，容易轉變成燃料摻合物和其它物質。另外，以上類型的反應產物是在其中可以進行水熱消化的良好溶劑，因此促進作為其反應產物的可溶性碳水化合物的溶解。纖維素生物質的水熱消化可以包含在分子氫和能夠活化分子氫的催化劑(其在本文中還可以稱作「活化氫的催化劑」或「催化氫的催化劑」)存在下加熱纖維素生物質和消化溶劑。在此類方法中，纖維素生物質的水熱消化和由其產生的可溶性碳水化合物的催化還原可以在相同容器中進行，此可以稱為「現場催化還原反應法」。因而，適於將纖維素生物質轉化成燃料摻合物和其它物質的消化工藝優選地被配置成通過以高通量方式儘可能多地溶解原始纖維素生物質饋料來達到最大產量。從能量效率的角度出發，現場催化還原反應法也是特別有利的，因為纖維素生物質的水熱消化是一個吸熱過程，而催化還原反應是放熱的。因此，由現場催化還原反應產生的餘熱可以用於驅動水熱消化，幾乎不會損失熱傳遞，因此降低進行消化所需的額外熱能輸入的量。通常，包含水熱消化和催化還原在內的纖維素生物質的水熱反應產生含有多種組分的反應產物，這些組分介於例如醇類組分等較輕質化合物到包含木質素和木質素衍生化合物(例如酚類化合物)在內的較重質化合物以及兩者之間的各種化合物的範圍內。反應產物也可以存在於超過一個相中，取決於某些條件，例如溫度和壓力。因為反應產物是化合物的混合物，所以將某些化合物進一步加工成所需產物具挑戰性。舉例來說，至少從經濟學觀點來看，反應產物中的某些輕質化合物進一步加工成所需燃料產物具挑戰性，因為同樣存在的其它中間沸點的化合物(例如木質素和木質素衍生化合物)會限制反應產物中的組分的進一步加工選擇方案。舉例來說，存在於反應產物中的木質素會引起加工設備結垢，可能導致代價高的系統停工時間。反應產物是各種化合物的混合物並且通常在超過一個液相中。反應產物的一個相通常是水。雖然將含有水的反應產物蒸餾成多種產物餾分是可行的，但與水減少的反應產物相比，通常需要更高的溫度和壓力。更高的溫度和壓力所需的額外能量可能轉換成額外成本。雖然反應產物中的水可以通過在蒸餾成產物餾分前閃蒸來去除，但這樣做可能導致汽提，其中水蒸氣攜帶一些酚到頂部餾分中。在閃蒸期間酚的去除會引起隨後蒸餾過程中產物分離效率較低。本公開中提供的方法和系統通過提供液-液萃取來分離各相以便各相可以彼此獨立地進一步加工，解決了上述問題。反應產物可以包括水相和一個或多個非水相，這些相彼此可以混合成乳液。在液-液分離中，將萃取溶劑添加到反應產物，以將各種化合物從水相萃取。由液-液萃取過程產生的兩個物流包含∶(i)含有大部分非水相和大部分萃取溶劑的非水性物流，其含有所萃取的化合物，和(ii)含有大部分水相的水性物流。因此，水性物流包括存在於反應產物中的大部分水，而非水性物流包括存在於反應產物中的少部分水。術語「大部分」或其語法同等物是指超過50wt％，包含55wt％或更大、60wt％或更大、70wt％或更大、75wt％或更大、80wt％或更大、85wt％或更大、90wt％或更大以及95wt％或更大。術語「少部分」或其語法同等物意指至多50wt％，包含在0.1wt％並且至多50wt％、至多45wt％、至多40wt％、至多35wt％、至多30wt％、至多25wt％、至多20wt％、至多15wt％、至多10wt％或至多5wt％範圍內的量。一旦分離，水性物流即可以進行閃蒸，此閃蒸的汽提影響減小，因為此水性物流與具有多個液相的反應產物相比，所含的水不可混溶的化合物的量減少，量減少的原因在於大部分的水不可混溶的化合物(例如酚類)在非水性物流中。如果在液-液萃取後輕質化合物仍然大量地存在於水性物流，那麼水性物流的閃蒸可以回收輕質化合物。如所提到，輕質化合物可以包含標準沸點低於約150℃的化合物，包含(但不限於)一元醇、醛、酮、酸和其任何組合。術語「輕質」、「中間沸點」和「重質」或其語法變體是指基於標準沸點，相對於彼此的各種化合物。溶劑的選擇、操作條件和溶劑與反應產物接觸的機制允許控制化合物萃取的水平或程度。具體地說，添加到反應產物的萃取溶劑的量與從水相萃取到溶劑相中的化合物的量相關。舉例來說，在含有相對較小量的溶劑的反應產物與萃取溶劑的混合物中，例如每9份水相約1份溶劑相，與較大量的溶劑與水相接觸時，例如每一份水相約9份溶劑的混合物相比，化合物較少萃取到溶劑中。也就是說，萃取程度隨著液-液萃取過程中使用的萃取溶劑的量的增加而增加。因而，液-液萃取過程可以被配置成從水相萃取大部分的化合物，達到可能不需要進一步處置水相以額外回收產物(例如回收輕質化合物的閃蒸)的程度。萃取溶劑的添加也可以通過幫助破壞乳液來促進反應產物各相的聚結。萃取溶劑的至少一部分可以來自於非水性物流的蒸餾產物。具體地說，水減少的非水性物流可以進行閃蒸步驟以回收頂部餾分和底部餾分。來自閃蒸的頂部餾分可以包括非水性物流的所述部分中的大部分的標準沸點小於150℃的化合物。來自閃蒸的底部餾分可以包括標準沸點為150℃或更高的化合物。來自閃蒸的底部餾分中的這些化合物可以包括中間沸點化合物，例如環狀醇和酚類。具體地說，來自非水相的閃蒸的底部餾分可以包含環己醇、烷基環己醇、環戊醇和烷基環戊醇以及烷基酚中的至少一者。來自非水性物流的單階段蒸餾的底部餾分的第一部分可以提供到液-液萃取過程，用作萃取溶劑的一部分。底部餾分的第二部分可以提供到全精餾以獲得各種產物餾分，其可以被稱為非水性物流底部餾分。水含量減少的非水性物流可以進行閃蒸，與含有更多水的反應產物或在蒸餾前已經通過閃蒸來去除水的反應產物相比，閃蒸的汽提影響減小。同樣，非水性物流底部餾分可以進行全精餾以獲得或回收各種產物餾分，與含有更多水的反應產物或已經在蒸餾前進行閃蒸以去除水的反應產物的蒸餾相比，在低溫和壓力下的產物分離程度類似。來自非水性物流的產物餾分可以至少包含包括輕質化合物的頂部餾分、包括木質素和木質素衍生產物(包含環狀醇和酚類在內)的中間餾分和包括廢棄物的底部餾分。非水性物流還可以包括一定量的由碳水化合物形成的較長二元醇和單氧化合物(例如具有超過c4的化合物)，其可以回收在中間餾分中。可以進行蒸餾以提供超過一種中間餾分。舉例來說，可以操作蒸餾以提供具有約150℃到250℃的標準沸點的第一中間餾分和具有200℃到350℃的更高的標準沸點的第二中間餾分。還可以操作蒸餾以提供具有約150℃到350℃的標準沸點的中間餾分。如一般技術者已知，在中間餾分的標準沸點範圍內的重疊至少歸因於在蒸餾過程期間化合物的分布。舉例來說，在中間餾分和/或底部餾分中可能發現痕量的輕質化合物，反之亦然，在頂部餾分和/或中間餾分中可能發現痕量的重質化合物。同樣，在超過一種中間餾分中化合物將存在重疊，如果存在，那麼引起中間餾分的標準沸點的重疊。一般來說，第一中間餾分可以稱為酚類餾分，因為其往往會捕捉標準沸點大約為酚類化合物的標準沸點的化合物。應了解，第一中間餾分可以含有來自第二中間餾分的其它化合物以及標準沸點在如上文所論述的約150℃到250℃外的化合物。類似地，第二中間餾分可以稱為木質素低聚物餾分，因為其往往會捕捉標準沸點大約為木質素低聚物的標準沸點的化合物。應了解，第二中間餾分可以含有來自第一中間餾分的其它化合物以及標準沸點在如上文所論述的約200℃到350℃外的化合物。中間餾分無論是一種餾分還是超過一種餾分，都含有進料到蒸餾過程的反應產物中的大部分酚類。從水性物流和非水性物流回收的輕質化合物可以任選地組合，用於進一步加工成燃料產物。從非水性物流回收的中間餾分可以在工藝中再循環。舉例來說，中間餾分可以提供到液-液萃取單元，用作萃取溶劑的一部分。中間餾分可以包括環狀醇和酚類，特別是環己醇、烷基環己醇、環戊醇和烷基環戊醇中的至少一者以及烷基酚類。環己醇和環戊醇的至少一部分可以來源於糖，烷基環己醇和烷基環戊醇的至少一部分可以來源於木質素，並且烷基酚的至少一部分來源於木質素。中間餾分可以進一步包括木質素低聚物。雖然申請可以提及酚類超過環狀醇，但應了解，包含環己醇和烷基環己醇在內的環狀醇可以存在於含有酚類的餾分或再循環溶劑中。任選地，為提高非水性物流的產物分離，非水性物流可以進行粘度降低反應，包含一個或多個木質素解聚反應。因此，本公開所描述的方法和系統可以提高產量並且成本較低，包含減少採用昂貴的高壓蒸餾和分離來加工反應產物的需要或降到最低。術語「蒸餾」具有其一般含義，是指一種基於標準沸點來回收揮發性化合物的方法。蒸餾可以呈一個階段或多個階段進行。一個階段的單階段蒸餾可以稱為「閃蒸(flashing)」或語法同等物，包含「閃蒸(flash)」或「閃蒸器(flasher)」。閃蒸產生頂部餾分和底部餾分，並且通常不產生中間產物餾分。多階段蒸餾產生各種產物餾分，包含頂部餾分和底部餾分以及一種或多種中間餾分。可以進行閃蒸或多階段蒸餾的方式為所屬領域普通技術人員已知。除非另外說明，否則應了解在本公開中例如化合物、產物、相餾分、部分、物流等各種組分的提及是指此類組分的「至少一部分」，無論短語「至少一部分」是否與其一起包含。術語「烴化合物」、「烴」或相關術語是指不具有酚官能團(鍵結於芳香族烴基的羥基(-oh))的包括氫和碳原子的化合物。例示性的非限制性烴化合物包含適用於例如汽油或柴油等燃料組合物中的烷烴、烯烴、環烷烴和其烷基取代基或衍生物，以及環烯烴和其烷基取代基或衍生物。舉例來說，例示性烴化合物可以包含(但不限於)以下任一者：環己烷、環己烯、丙基環戊烷、丙基環戊烯、丙基環己烷、丙基環己烯、苯甲醚、丙基苯、甲基丙基苯和含氧烴，例如環己酮或甲基環己酮。本公開中所描述的方法和系統可以實現木質素復原，例如木質素復原成酚類，以及來源於木質素的酚類化合物轉化成烴。如所提到，纖維素生物質的加工可以包含水熱消化纖維素生物質並進行可溶性碳水化合物的催化還原反應，這些包含在一個反應器中。此可以經由現場催化還原反應來實現，現場催化還原反應包括在分子氫和能夠活化分子氫的催化劑存在下加熱纖維素生物質和消化溶劑。水熱消化和催化還原可以產生第一反應產物，所述第一反應產物包括來源於纖維素生物質中的木質素的酚類化合物和由來源於纖維素生物質的可溶性碳水化合物的催化還原反應形成的醇類組分。術語「醇類組分」是指一種含氧化合物，其中所述含氧化合物可以是一元醇、二醇或二元醇、三醇或其任何組合。如本文所用，術語「二醇」或二元醇將是指含有兩個醇官能團、兩個醇官能團和羰基官能團或其任何組合的化合物。應了解，醇類組分還包含具有羰基官能團的羰基。如本文所用，術語「羰基官能團」將是指醛官能團或酮官能團。在一些實施例中，二醇可以構成反應產物的相當大的部分。雖然二醇可以構成反應產物的相當大的部分，但應認識到也可以存在例如包含三醇和一元醇在內的其它醇，以及其它含氧化合物，例如醇的酮同等物。此外，這些醇中的任一者可以進一步包含羰基官能團。如本文所用，術語「三醇」將是指含有三個醇官能團、三個醇官能團和羰基官能團和其任何組合的化合物。如本文所用，術語「一元醇」將是指含有一個醇官能團、一個醇官能團和羰基官能團和其任何組合的化合物。術語「酚類化合物」或「酚類」具有其一般含義，一般是指含有鍵結於芳香族烴基的羥基(-oh)的一類化合物。術語「木質素低聚物」是指具有超過一種木質素單體、兩個或更多個芳香族環並且分子量至多為300,000道爾頓的一類化合物。應了解，木質素是具有基於苯基丙烷的結構的一種複雜的三維非晶聚合物。木質素的分子結構根據來源(例如植物的類型)變化，並且是如此複雜和變化，以致於從未徹底描述過其分子結構。因而，木質素單體和聚合物可以具有各種分子結構。通常已知的木質素單體包含對香豆醇、松柏醇和芥子醇。現場催化還原反應可以被視為第一水熱反應步驟，其產生第一反應產物，第一反應產物還可以被稱作消化產物。第一反應產物中的酚類化合物的至少一部分可以任選地通過第二水熱反應步驟來轉化成烴化合物，其中在分子氫和能夠活化分子氫的催化劑存在下加熱第一反應產物。來自第二水熱反應步驟的反應產物可以稱為第二反應產物。除非另外說明，否則術語「反應產物」可以指第一反應產物或第二反應產物。任選地，第一反應產物中的至少一些醇類組分，例如二醇或三醇，包含羰基在內，在第二水熱反應步驟中也可以轉化成一元醇。未轉化的酚類化合物-尚未轉化成烴的酚類化合物(意指仍然含有鍵結於芳香族烴基的羥基的化合物)-可再循環或返回到第一水熱反應步驟和第二水熱反應步驟中的至少一者。酚類可以充當第一水熱反應步驟中的消化溶劑的一部分，和/或酚類可以在第二水熱反應步驟中進一步轉化成烴。已經發現，如果採用具有低酚類化合物濃度的第二水熱反應步驟，那麼與具有高酚類化合物濃度的第二水熱反應步驟相比，將提供更佳的從酚類產生烴的產量，高酚類化合物濃度限制反應中可用的水與其它單氧化合物的量。也就是說，當第二水熱反應步驟的反應內含物中酚類化合物的濃度低時，對比酚類化合物濃度高時，木質素更好得復原。舉例來說，第二水熱反應步驟中的低酚類化合物濃度是以第二水熱反應步驟的內含物的總重量計至多50重量％的濃度。第二水熱反應步驟中的反應內含物的非限制性例示性酚類化合物濃度可以在以第二水熱反應步驟的總內含物重量計約0.1重量％與至多50重量％的範圍內，並且可以是兩者之間的任何量，包含至多45重量％、至多40重量％、至多35重量％、至多30重量％、至多25重量％、至多20重量％、至多15重量％、至多10重量％或至多5重量％。應了解，所提及的在0.1wt％到50wt％之間的任何酚類化合物濃度量包含至少5重量％、至少10重量％、至少15重量％、至少20重量％、至少25重量％、至少30重量％、至少35重量％、至少40重量％、至少45重量％或至少50重量％。如果在水存在下實現轉化，那麼可以改善木質素復原，包含木質素轉化成酚類和/或酚類化合物轉化成烴化合物。也就是說，以第二水熱反應步驟的內含物的重量計50％或更少的第二水熱反應步驟中的整個酚類化合物濃度可以至少部分用水實現。舉例來說，第二水熱反應步驟中的水濃度可以是以第二水熱反應步驟的內含物的總重量計至少10wt％。第二水熱反應步驟中的反應內含物的非限制性例示性水濃度可以是以第二水熱反應步驟的總內含物重量計至少10重量％、至少15重量％、至少20重量％、至少25重量％、至少30重量％、至少35重量％或至少40重量％。應認識到，針對第一或第二水熱反應內含物所提及的濃度不限於單個液相。實際上，所提供的濃度對應於在存在於各別反應器中的所有相上取平均值的水的濃度，其中可以觀測到兩個或有時三個或超過三個液相。關於與木質素復原相關的系統和方法的額外細節可見於2015年9月29日提交的美國申請案第14/868,426號，所述申請案要求2014年10月1日提交的標題是加工纖維素生物質的方法和系統(methodsandsystemsforprocessingcellulosicbiomass)的申請案第62/058,440號的優先權。可以將第一和/或第二反應產物的至少一部分提供到分離區，所述分離區提供反應產物的液-液萃取和各相彼此獨立的產物回收。任選地，在提供到分離區前，可以去除反應產物中的多餘氣體。液-液萃取採用萃取溶劑來從水相萃取各種化合物以提供含有水相的水性物流和含有所萃取的化合物、溶劑和不在水性物流中的剩餘部分反應產物的非水性物流。用於液-液萃取中的萃取溶劑的至少一部分來自反應產物本身，特別是來自非水性物流的餾出物餾分。可以使用能夠將反應產物分配到水性物流和非水性物流中的任何合適的液-液萃取方法和系統。這些方法可以呈分批模式、半分批模式、連續模式或其任何組合操作。可以用於液-液萃取中的合適類型的設備包含階段型萃取器或差異萃取器。階段型萃取器的一個實例是混合器-沉降器設備，其通常包含耦接到沉降容器的混合槽以允許各相聚結。一般來說，混合器-沉降器設備可以呈分批模式使用，或多個混合器-沉降器設備可以呈連續或半連續模式分階段操作。另一階段型萃取器是離心接觸器。同樣合適的不同類型的差異萃取器(又稱為「連續接觸萃取器」)包含(但不限於)離心接觸器和接觸塔，例如板式塔、噴射塔、填充塔、轉盤接觸器和脈衝塔。液-液萃取過程還可以包括允許或促進各相聚結的設備，包含水平沉降槽、一個或多個溢流堰、離心機或水力旋流器型裝置、纖維聚結墊或填充床聚結器。離開液-液萃取的水性物流(其還可以被稱作萃餘物)的內含物取決於在低到高的範圍內的萃取的水平或程度。應了解，萃取水平可以在低極值與高極值之間的任何地方的範圍內。如果萃取水平相對較低，那麼水性物流仍然可以包括與水一定程度混溶的化合物，包含輕質化合物、中間沸點化合物和重質化合物，以及水溶性鹽、灰分、焦油和其它廢棄物，這些被作為廢棄物丟棄，或作為副產物物流進行加工以用於產生生物氣，或用作實用鍋爐的燃料。輕質化合物包含標準沸點小於150℃的化合物，包含一元醇、醛、酮、酸和其任何組合。可以存在於水性物流中的中間沸點化合物(例如標準沸點為150℃到350℃的化合物)包含二醇和酚類。重質化合物包含標準沸點超過350℃的化合物。可以從水性物流回收輕質化合物和中間沸點化合物用於進一步處置，包含輕質化合物進一步加工成燃料產物和中間沸點化合物作為溶劑再循環。液-液萃取通常不提供水性物流中的水可混溶的化合物與非水性物流質的水不可混溶的化合物之間的明顯分界。從水相萃取的化合物的量取決於所屬領域普通技術人員顯而易知的各種因素，包含萃取類型和萃取器設備類型、溶劑類型和溶劑比率。如果萃取水平相對較高，那麼水性物流可以僅僅包括痕量的這些化合物，因為已經從水相萃取這些化合物，並且其在非水性物流中離開液-液萃取。因而，在例如蒸餾等非水性物流的隨後處置中可以回收所萃取的化合物。在此類情形下，水相進行例如閃蒸等產物回收步驟可能不具成本效益。因此，水相可以用普通技術人員已知的各種方式，包含本公開中提及的方式，作為廢棄物進行處理。非水性物流包括液-液萃取單元中的反應產物中的少部分水。雖然非水性物流仍然可以含有一些水，但其稱為「非水性」以將其與含有基本上更多水的水性物流區分。除少量水外，由於某些輕質化合物與非水相混溶，所以非水性物流還包括大部分的中間沸點化合物和較少量的輕質化合物。液-液萃取後，非水性物流可以蒸餾成各種產物餾分，包含包括輕質化合物的頂部餾分、包括中間沸點化合物(包含環狀醇、酚類和木質素低聚物在內)的中間餾分和包括反應產物中的最重質化合物的底部餾分，底部餾分通常被看作是廢棄物或用作實用燃料。或者或另外，非水性物流可以蒸餾成超過一種中間餾分。從非水性物流的蒸餾回收的輕質化合物可以進一步加工成燃料產物。從非水性物流回收的中間沸點化合物可以作為萃取溶劑的一部分在液-液萃取工藝中再循環。中間餾分也可以再循環到第一水熱反應步驟和第二水熱反應步驟中的至少一者。舉例來說，包含酚類在內的中間餾分中的各種化合物可以充當第一水熱反應步驟中的溶劑。或者或另外，包含酚類和木質素低聚物在內的中間餾分中的各種化合物可以在第二水熱反應步驟中進一步加氫處理。舉例來說，中間餾分中的酚類可以在第二水熱反應步驟中轉化成烴，並且中間餾分中的木質素低聚物可以在第二水熱反應步驟中，特別是在水存在下進一步復原成酚類。雖然木質素低聚物可以提供到第一水熱反應步驟，但非優選。如所描述，液-液萃取過程中的至少一部分萃取溶劑可以來自從反應產物回收的產物。可以提供任何合適量的再循環萃取溶劑。在一些情形下，液-液萃取過程中所用的萃取溶劑的量是相對於液-液萃取過程中反應產物的比率。舉例來說，萃取溶劑可以呈在1份溶劑比9份反應產物到9份溶劑比1份反應產物的範圍內的比率提供。非限制性例示性比率包含1份溶劑比9份反應產物(1:9)、1份溶劑比8份反應產物(1:8)、1份溶劑比7份反應產物(1:7)、1份溶劑比6份反應產物(1:6)、1份溶劑比5份反應產物(1:5)、1份溶劑比4份反應產物(1:4)、1份溶劑比3份反應產物(1:3)、1份溶劑比2份反應產物(1:2)、1份溶劑比1份反應產物(1:1)、2份溶劑比1份反應產物(2:1)、3份溶劑比1份反應產物(3:1)、4份溶劑比1份反應產物(4:1)、5份溶劑比1份反應產物(5:1)、6份溶劑比1份反應產物(6:1)、7份溶劑比1份反應產物(7:1)、8份溶劑比1份反應產物(8:1)、9份溶劑比1份反應產物(9:1)、10份溶劑比1份反應產物(10:1)和其任何組合。如所描述，充當第一水熱反應步驟中的溶劑的酚類可以來自從反應產物回收的產物。可以提供任何合適量的再循環酚類-來自反應產物的酚類。在一些情形下，提供到第一水熱反應步驟的酚類的量是相對於提供到其的木質素的量的比率。舉例來說，提供的酚類可以呈至少1份酚類比2份木質素(1:2)的比率，包含在1份酚類比2份木質素(1:2)到10份酚類比1份木質素(10:1)範圍內的比率或兩者之間的任何比率。非限制性例示性比率包含至少1份酚類比1份木質素(1:1)、2份酚類比1份木質素(2:1)、3份酚類比1份木質素、4份酚類比1份木質素(4:1)、5份酚類比1份木質素(5:1)、6份酚類比1份木質素(6:1)、7份酚類比1份木質素(7:1)、8份酚類比1份木質素(8:1)、9份酚類比1份木質素(9:1)、10份酚類比1份木質素(10:1)和其任何組合。應了解，木質素作為生物質進料的組分或經由含有木質素的工藝物流的再循環提供。如果存在第二水熱反應步驟，那麼可以向其提供從反應產物回收的二醇、酚類和/或木質素低聚物。可以提供任何合適量的再循環酚類和/或木質素低聚物，符合上文所論述的以第二水熱反應步驟的內含物的總重量計至多50重量％的低酚類化合物濃度。術語「再循環」是指從反應產物回收的化合物。任選地，在蒸餾前非水性物流可以進行一個或多個木質素解聚反應，以降低非水性物流的粘度，因此提高蒸餾期間產物餾分的分離。可以使用任何合適的木質素解聚反應。一般來說，木質素解聚反應將高分子量木質素低聚物復原成較低分子量化合物，例如較輕木質素低聚物和/或木質素單體，從而降低粘度。非水性物流中的木質素的解聚提供木質素單體，所述木質素單體促進酚類化合物與木質素低聚物和甚至較重化合物的分離。木質素單體可以變成切削劑以降低高分子量木質素低聚物的粘度。包括從非水性物流蒸餾而來的酚類和/或木質素低聚物的中間餾分也可以提供到木質素解聚反應，以進一步降低蒸餾單元的進料的粘度，因此增強產物分離。應認識到，此步驟可能需要涉及使用較少的水，並且任選地，可以在不存在催化劑下進行，使得經由此步驟，使木質素有效轉化成較低粘度的更小片段可能需要更高的溫度(超過300℃)。以下段落提供關於所提供的將纖維素生物質加工成燃料產物、特別是加工從纖維素生物質固體的水熱反應獲得的反應產物的方法和系統的額外細節。如上文所提及，纖維素生物質的水熱反應可以包含現場催化還原，現場催化還原包括在分子氫和能夠活化分子氫的催化劑存在下加熱纖維素生物質和消化溶劑。能夠活化氫的任何類型的合適催化劑可用於適於與選擇用於第一和/或第二水熱反應步驟的催化劑一起使用的任何反應器中。舉例來說，第一和第二水熱反應步驟中的至少一者可以使用以流體方式移動的催化劑粒子進行，所述催化劑粒子可以經由氣體流動、液體流動、機械攪拌或其任何組合在反應器中至少部分懸浮於流體相。可以實施各種條件，以便以流體方式移動的催化劑粒子不被流過反應器的流體從反應器帶走。在這些情形下操作的反應器可以稱為沸騰床反應器，部分是因為催化劑粒子保持在反應器中形成催化床。應了解所屬領域普通技術人員可以選擇各種條件來實現沸騰床反應器。舉例來說，可以選擇催化劑的合適濃度和/或催化劑尺寸來獲得所需反應器條件。另一方面，可以改變條件，以便以流體方式移動的催化劑粒子與生物質固體一起流過反應器。在這些情形下操作的反應器可以稱為漿液反應器。在漿液反應器中需要充分的催化劑分布，以便在水熱消化期間形成的可溶性碳水化合物可以在其有機會大量降解前被攔截並轉化成更穩定的化合物，甚至是在另外促進其降解的熱的條件下。如果存在，那麼第二水熱反應步驟還可以使用不包括以流體方式移動的催化劑粒子的催化劑進行。舉例來說，第二水熱反應步驟可以在所屬領域普通技術人員已知的固定床反應器或滴流床反應器中進行。舉例來說，在固定床或滴流床反應器操作和流體流過反應器期間，床的高度與流體未流過反應器時相比不增加到超過10％。如果具有不包括以流體方式移動的催化劑粒子的催化劑的反應器用於第二水熱反應步驟，那麼一個可能的問題可能是來自消化的第一反應產物中的纖維素微粒堵塞床。當在消化期間纖維素生物質解體時，可能產生越來越小的微粒，直到僅僅剩下不溶性物質。在進行消化前纖維素微粒也可以存在於天然纖維素生物質中。一種處置纖維素微粒的方式可以是在水熱消化單元的流體出口處使用篩網，以幫助在那裡維持纖維素細粒。可能需要液體或氣體的周期性回流或「倒衝」來從此篩網衝洗固體，以維持流體流出。在一定尺寸下，纖維素微粒可以通過水熱消化單元的篩網並至少進入第二反應區中的反應器。另一種解決纖維素微粒、特別是足夠小而通過篩網的纖維素微粒的方式是共同擁有的美國申請公開案第2013/0152456號(「'456公開案」)中公開的方法和系統。一般來說，'456公開案公開一種固體分離單元，第一反應產物可以發送到固體分離單元以在其進入第二反應區中的反應器前去除至少一部分纖維素微粒。固體分離單元可以包含一個或多個過濾器，其中至少一個過濾器可以倒衝以從其中去除纖維素細粒，同時一個或多個其它過濾器保持與第二反應區中的反應器的入口流體連通。在一些實施例中，能夠活化分子氫的催化劑可以包括金屬，例如cr、mo、w、re、mn、cu、cd、fe、co、ni、pt、pd、rh、ru、ir、os和其合金或任何組合，單獨或與例如au、ag、cr、zn、mn、sn、bi、b、o和其合金或任何組合等促進劑一起。在一些實施例中，催化劑和促進劑可以允許例如氫化和氫解反應等各種水熱反應同時或彼此依次進行。在一些實施例中，此類催化劑還可以包括含有過渡金屬(例如cr、mo、w、re、mn、cu和cd)或第viii族金屬(例如fe、co、ni、pt、pd、rh、ru、ir和os)的含碳焦化聚合物催化劑。在一些實施例中，以上催化劑可以與鹼土金屬氧化物組合或粘附催化活性載體。在一些或其它實施例中，能夠活化分子氫的催化劑可以沉積於本身無催化活性的催化劑載體上。在一些實施例中，用於第一和/或第二水熱反應步驟中的催化劑可以包含耐受毒物的催化劑。如本文所用，術語「耐受毒物的催化劑」是指由於至少約12小時連續操作的低催化活性而無需再生或替換的能夠活化分子氫的催化劑。當來源於纖維素生物質固體的尚未去除催化劑毒物的可溶性碳水化合物反應時，可能特別需要耐受毒物的催化劑的使用。不耐受毒物的催化劑也可以用於實現類似結果，但其可能需要比耐受毒物的催化劑更頻繁地再生或替換。合適的耐受毒物的催化劑可以包含例如硫化催化劑。在一些或其它實施例中，氮化催化劑可以用作耐受毒物的催化劑。共同擁有的美國專利申請案13/495,785和61/553,591中描述了適合於活化分子氫的硫化催化劑。催化劑粒子可以具有約250微米或更小、約100微米或更小或約10微米或更小的粒徑。催化劑粒子的最小粒徑可以是約1微米。催化劑粒子可以包括催化劑細粒。如本文所用，術語「催化劑細粒」是指具有約100微米或更小的標稱粒徑的固體催化劑。催化劑細粒可以由催化劑生產工藝，例如在擠壓固體催化劑期間產生。催化劑細粒也可以通過研磨較大的催化劑固體或在催化劑固體再生期間來產生。美國專利6,030,915和6,127,229中描述了用於產生催化劑細粒的合適方法。在一些情況下，催化劑細粒可以從固體催化劑生產運行中有意去除，因為其在一些催化工藝中可能難以螯合。用於從較大催化劑固體去除催化劑細粒的技術可以包含例如篩分或類似尺寸分離方法。當進行現場催化還原反應法(例如本文描述的現場催化還原反應法)時，催化劑細粒特別適合，因為其容易流體化並分布在消化的纖維素生物質固體的空隙空間中。不特別耐受毒物的催化劑也可以結合本文描述的技術使用。此類催化劑可以包含例如安置於固體載體上的ru、pt、pd或其化合物，例如二氧化鈦上的ru或碳上的ru。雖然此類催化劑可能不特別耐受毒物，但其可以例如通過在高溫下將催化劑暴露於水而再生，可以處於亞臨界狀態或超臨界狀態。結合本文所描述的方法使用的催化劑可以經操作以產生分子氫。舉例來說，在一些實施例中，可以使用適合於水相重整的催化劑(即，apr催化劑)。合適的apr催化劑可以包含例如包括與re、mo、sn或其它金屬形成合金或經其改性的pt、pd、ru、ni、co或其它第viii族金屬的催化劑。因此，在本文描述的一些實施例中，可能不需要外部氫進料來通過催化還原反應有效地使可溶性碳水化合物穩定化。但是，在其它實施例中，可以使用外部氫進料，任選地，與內部產生的氫組合。在其它實施例中，所需分子氫可以從外部供應到纖維素生物質固體。如果提供外部氫，那麼分子氫可以作為向上指向的流體物流供應。本文中描述了供應向上指向的流體物流的益處。提供到第一反應區的消化溶劑可以包括有機溶劑。在各種實施例中，消化溶劑可以包括有機溶劑和水。雖然至少部分可與水混溶的任何有機溶劑可以用於消化溶劑中，但特別有利的有機溶劑是可以直接轉化成燃料摻合物和其它物質而不用與醇類組分分離的有機溶劑。也就是說，特別有利的有機溶劑是在下遊進一步加工反應期間可以與所產生的醇類組分共同加工的有機溶劑。在此方面合適的有機溶劑可以包含例如乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、酚類和其任何組合。其它合適的有機溶劑可以包含例如糖醇。在一些實施例中，消化溶劑可以進一步包括少量一元醇。消化溶劑中存在至少一些一元醇可以有利地增強其中進行的消化和/或催化還原反應。舉例來說，消化溶劑中包含約1重量％到約5重量％一元醇可以因表面清洗作用而有利地維持催化劑活性。在較高濃度的一元醇下，主體溶劑效應可能開始佔主導地位。在一些實施例中，消化溶劑可以包括約10wt.％或更少的一元醇，消化溶劑的其餘部分包括水和另一有機溶劑。在一些實施例中，消化溶劑可以包括5wt.％或更少的一元醇，或約4％或更少的一元醇，或約3％或更少的一元醇，或約2％或更少的一元醇，或約1％或更少的一元醇。存在於消化溶劑中的一元醇可以源自任何來源。在一些實施例中，一元醇可以作為由催化還原反應形成的醇類組分的副產物形成。在一些或其它實施例中，一元醇可以通過最初產生的醇類組分的隨後催化還原來形成並且隨後返回到纖維素生物質固體。在其它實施例中，一元醇可以來源於與纖維素生物質固體流體連通的外部進料。在一些實施例中，消化溶劑可以包括約1％與約99％之間的水，其中有機溶劑構成消化溶劑組合物的其餘部分。雖然從環境立場出發，較高百分比的水可能更有利，但由於有機溶劑更傾向於使碳水化合物溶解和促進可溶性碳水化合物的催化還原，所以較高量的有機溶劑可以更有效地促進水熱消化。在一些實施例中，消化溶劑可以包括約90重量％或更少的水。在其它實施例中，消化溶劑可以包括約80重量％或更少的水，或約70重量％或更少的水，或約60重量％或更少的水，或約50重量％或更少的水，或約40重量％或更少的水，或約30重量％或更少的水，或約20重量％或更少的水，或約10重量％或更少的水，或約5重量％或更少的水。將參考圖1-3進一步描述各種例示性實施例。具體地說，圖1-2展示生物質加工系統1的例示性實施例，特別是圖1中的系統1a和圖2中的系統1b。圖3展示水性物流分離區25的一實施例，所述水性分離區可以用於系統或方法中的分離區中以如本公開所提供來加工纖維素生物質，例如圖1-2中描繪的系統1的分離區13中。參看圖1-2，第一反應區3中的水熱消化單元2也可以稱作消化區3，含有包括纖維素生物質、能夠活化分子氫的催化劑、消化溶劑和分子氫的第一反應內含物。如下文進一步論述，在提供到水熱消化單元2的初始物質後的第一反應內含物可以進一步包括可以作為消化溶劑的一部分的再循環酚類部分。雖然圖1-4展示了消化區3中的一個水熱消化單元2，但應了解消化區3可以包括任何合適數目的彼此耦接(例如彼此流體連通)的水熱消化單元，例如至少兩個、三個、四個、五個、六個或更多個水熱消化單元。提供到水熱消化單元2的能夠活化分子氫的催化劑優選包括以流體方式移動的催化劑粒子10。舉例來說，水熱消化單元2可以是漿液反應器或沸騰床反應器。為了清楚起見，未描繪水熱消化單元2中的纖維素生物質、消化溶劑和分子氫。如果反應區3具有超過一個水熱消化單元，那麼這些單元可以是漿液反應器和/或沸騰床反應器的任何組合。加熱水熱消化單元2中的反應內含物以形成包括酚類和醇類組分的第一反應產物。酚類來源於纖維素生物質中的木質素，並且醇類組分由來源於纖維素生物質的可溶性碳水化合物形成。第一反應內含物的加熱實現現場催化還原，其中纖維素生物質的消化和可溶性碳水化合物的催化還原在相同反應器中進行。將水熱消化單元2中的反應內含物加熱到可以在約190℃到260℃範圍內，例如在約225℃到245℃範圍內的溫度。舉例來說，水熱消化單元2中的反應內含物可以加熱到約190℃、195℃、200℃、205℃、210℃、215℃、220℃、225℃、230℃、235℃、240℃、245℃、250℃、255℃或260℃。水熱消化單元2中的第一反應內含物的加熱優選在加壓狀態下進行。如本文所用，術語「加壓狀態」是指超過大氣壓(1巴(bar))的壓力。舉例來說，水熱消化單元2可以具有至少約30巴，例如至少約45巴、至少約60巴、至少約75巴、至少約90巴、至少約100巴、至少約110巴、至少約120巴或至少約130巴的壓力。水熱消化單元2可以具有至多約450巴，例如至多約330巴、至多約200巴、至多約175巴、至多約150巴或至多約130巴的壓力。因而，水熱消化單元2可以具有在約30到450巴範圍內，例如在約45與330巴範圍內或在約75到130巴範圍內的壓力。優選地添加氫以實現水熱消化單元2的所需全壓。舉例來說，超過5巴、超過10巴或超過25巴的氫分壓可以提供到水熱消化單元2以實現所需全壓。其它壓力可以由反應內含物的水和揮發性化合物的一部分的氣化產生。在加壓狀態下水熱消化單元2中的消化溶劑的加熱可以允許超出消化溶劑的各種化合物的標準沸點，因此允許維持主要液體狀態，從而允許水熱消化速率相對於較低溫度消化方法而增加。水熱消化單元2中的反應內含物可以加熱至少30分鐘並且至多10小時，最通常在120分鐘到300分鐘之間。舉例來說，消化可以進行至少30分鐘、至少60分鐘、至少120分鐘、至少180分鐘、至少240分鐘、至少300分鐘、至少360分鐘、至少420分鐘、至少480分鐘、至少540分鐘或至少600分鐘。消化可以進行至多600分鐘、至多540分鐘、至多480分鐘、至多420分鐘、至多360分鐘、至多300分鐘、至多240分鐘、至多180分鐘、至多120分鐘、至多60分鐘或至多30分鐘。參看圖1-4，水熱消化單元2可以饋入所需量的催化劑微粒10，同時纖維素生物質固體以更頻繁的速率連續或半連續地添加到其中，因此允許水熱消化以連續方式進行。催化劑固體可以定期取出並用新鮮催化劑替換，以補償操作期間的催化劑降解或經由生物質進料中的組分毒化。纖維素生物質可以經由固體引入機構4引入第一反應區中的水熱消化單元2。如本文所用，術語「連續添加」和其語法同等物將指在不將水熱消化單元完全減壓下纖維素生物質固體以不間斷的方式添加到水熱消化單元的過程。如本文所用，術語「半連續添加」和其語法同等物將指在不將水熱消化單元完全減壓下纖維素生物質固體不連續而是根據需要地添加到水熱消化單元。也就是說，新鮮纖維素生物質固體可以連續或根據需要地添加到水熱消化單元2以便補充已經消化形成可溶性碳水化合物的纖維素生物質固體。固體引入機構4可以包括負載機構6和壓力轉變區8，壓力轉變區可以連續或定期將纖維素生物質從大氣壓提高到靠近水熱消化單元2的操作壓力的壓力，特別是當水熱消化單元2處於加壓狀態時。此允許在不將水熱消化單元2完全減壓下連續或半連續地引入纖維素生物質。也就是說，在水熱消化單元處於加壓狀態的同時，纖維素生物質固體可以連續或半連續地添加到水熱消化單元。在不能將新鮮纖維素生物質引入加壓的水熱消化單元下，可以在生物質添加期間進行水熱消化單元的減壓和冷卻，此顯著降低生物質轉化過程的能量和成本效益。壓力轉變區8可以包括一個或多個合適加壓區，用於加壓並引入纖維素生物質固體到水熱消化單元2。此類合適的加壓區更詳細地在共同擁有的美國專利申請公開案2013/0152457和2013/0152458中描述。例示性壓力轉變區的另一合適實例更詳細地在共同擁有的美國專利申請案第14/868448號中描述，所述申請案要求2014年10月1日提交的標題是提供進料到加壓系統的系統和方法(systemsandmethodsforprovidingfeedmaterialtoapressurizedsystem)的申請案第62/058177號的優先權。其中描述的合適的加壓區可以包含例如壓力容器、加壓螺旋進料器、一個或多個能夠抽取固體和固體漿液的泵等。多個加壓區可以串聯連接以逐步增加纖維素生物質固體的壓力。在各種實施例中，由纖維素生物質固體產生的可溶性碳水化合物可以經由由能夠活化分子氫的催化劑介導的催化還原反應轉化成包括二醇的反應產物。如共同擁有的都於2012年10月31日提交的標題是「生產和加工從纖維素生物質固體的水熱消化獲得的二醇反應產物的方法」和「將從纖維素生物質固體的水熱消化獲得的二醇反應產物轉化成無水一元醇進料的方法」的美國專利申請案61/720,704和61/720,714中所述，二醇的產生可以呈現若干工藝優點，特別是在下遊進一步加工反應方面。在其它方面中，一元醇的形成可能更合乎需要。參看圖1-2，催化劑微粒10能夠活化分子氫。至少一部分催化劑微粒10可以分布在纖維素生物質中，特別是在水熱消化單元2中。如果進行現場催化還原，那麼需要催化劑微粒10有效分布在現場催化還原反應的整個纖維素生物質固體中。此可以通過使用流體流將催化劑微粒10運送到纖維素生物質固體的饋料內的空隙空間中來實現。如本文所用，術語「分布(distribute)」、「分布(distribution)」和其變體是指其中催化劑微粒以纖維素生物質的饋料的所有高度存在的狀態。術語「分布」或其變體的使用未特別暗示分布程度。催化劑分布可以包括大體上均勻分布，使得催化劑微粒的濃度在纖維素生物質饋料的所有高度都大體上相同。催化劑分布可以包括非均質分布，使得在纖維素生物質饋料的各種高度存在不同濃度的催化劑微粒。當存在催化劑微粒的非均質分布時，水熱消化單元2中的纖維素生物質固體中的催化劑微粒的濃度可以從上到下增加或從上到下降低。在一些實施例中，非均質分布可以包括不規則濃度梯度。催化劑微粒10可以運送到水熱消化單元2中的纖維素生物質固體中以使用來自任何方向的流體流進行分布。具體地說，至少一部分催化劑微粒10可以通過向上指向的流體流來運送或至少存在向上指向的流體流。舉例來說，如圖1-2中所示，催化劑微粒10可以通過流體入口管線9供應。此類向上指向的流體流可以促進纖維素生物質固體的膨脹並且不促進在其添加和消化期間發生的重力誘發的壓縮。另外，當存在向上指向的流體流時，對利用獲得充分催化劑分布可能另外需要的機械攪拌或類似機械攪拌技術的需要可能降低。在共同擁有的都於2012年6月28日提交(pct/us2013/048239和pct/us2013/048248)的美國專利申請案61/665,727和61/665,627中描述了適於使用流體流將催化劑微粒10在纖維素生物質固體內分布的技術。如其中所描述，纖維素生物質固體可以具有保留由流體流運送的催化劑微粒10的至少一定的先天性傾向，並且至少一部分纖維素生物質固體可以大小設定成更好地促進此保留。另外，使用流體流、特別是向上指向的流體流來迫使催化劑微粒10主動循環通過消化的纖維素生物質固體的饋料可以確保充分的催化劑分布以及有利地減少在水熱消化期間可能出現的熱梯度。作為另一個優點，催化劑微粒10的主動循環可以解決由纖維素生物質細粒的產生所造成的問題，因為對於在水熱消化單元2中進行的連續消化，纖維素生物質細粒可能與催化劑微粒共同循環。向上指向的流體流可以包括氣體流、液體流或其任何組合。並且，向上指向的流體流可以包括一個向上指向的流體物流，或兩個向上指向的流體物流，或三個向上指向的流體物流，或四個向上指向的流體物流，或五個向上指向的流體物流。所述一個或多個向上指向的流體物流中的至少一些可以在其來源處含有催化劑微粒。也就是說，流體物流可以包括催化劑微粒物流。一個或多個向上指向的流體物流可以運送其中的催化劑微粒。在其它情形下，一個或多個向上指向的流體物流可以在其來源處不含催化劑微粒，但其仍然可以將位於纖維素生物質固體中或靠近纖維素生物質固體的催化劑微粒流體化。一個或多個向上指向的流體物流可以包括氣體流。舉例來說，用於向上指向的流體流的氣體流可以包括分子氫物流。代替或除分子氫物流外，可以使用例如蒸汽或惰性氣體，例如氮氣。流體流中可以存在高達約40％蒸汽。一個或多個向上指向的流體物流可以包括液體物流，特別是例如當不一定需要維持纖維素生物質固體中的催化劑微粒和/或單獨氣體物流不足以分布催化劑微粒時。不同於氣體物流，液體物流可以運送催化劑微粒通過纖維素生物質固體，添加到環繞纖維素生物質固體的液體頭部，並最終溢出。在其它情形下，催化劑流體化可能不完全，並且在液體頭部溢出前液體物流可以仍然未完全運送催化劑微粒通過纖維素生物質固體。因而，在某些情況下，至少一部分液體頭部可以循環通過纖維素生物質固體。在共同擁有的於2012年6月28日提交(pct/us2013/048212)的美國專利申請案61/665,717中描述了被配置用於使液相循環穿過的合適水熱消化單元，例如圖1-4中描繪的水熱消化單元2。確切地說，水熱消化單元2可以包括流體循環迴路，液相和任選地催化劑微粒10循環通過此迴路，以分布在纖維素生物質固體中。另一分布催化劑微粒10的方式是將包括水熱消化單元2中的酚類的至少一部分運送到纖維素生物質固體的至少一部分上方的點並釋放此部分。在酚類存在下，特別是在酚類聚集形成含有單元2中的大部分的酚類的富含酚類的液相的情況下，催化劑微粒10可能傾向於累積和凝聚成更大顆粒。富含酚類的液相的形成提供含有單元2中的大部分催化劑的富含催化劑的餾分到水熱消化單元2中的纖維素生物質固體上方，此可以用於釋放催化劑微粒朝下滲透通過纖維素生物質固體。在共同擁有的於2012年10月31日提交的標題是「將漿液催化劑分布在纖維素生物質固體中的方法和系統」的美國專利申請案第61/720,757號和於2013年12月17日提交的美國專利公開案第20140174432號中描述了用於催化劑微粒和酚類向下滲透的技術。在圖1中所示的系統1的實施例中，來自水熱消化單元2的第一反應產物可以提供到分離區13。圖2展示系統1的另一實施例-系統1b，其中第一反應產物經由管線12提供到第二反應區區域17中的酚類化合物轉化單元16。雖然圖2展示反應區17中的一個酚類化合物轉化單元16，但應了解反應區17可以包括任何合適數目的彼此耦接(例如彼此流體連通)的反應器，例如至少兩個、三個、四個、五個、六個或更多個酚類化合物轉化單元。酚類化合物轉化單元16產生第二反應產物，所述第二反應產物提供到分離區13。消化產物12中存在的一部分二元醇和二醇也可以經由轉化單元16轉化成所需單氧中間物。如圖2中所示，第一反應產物任選地是提供到酚類化合物轉化單元16的第二反應內含物的一部分。第二反應內含物進一步包括能夠活化分子氫的催化劑和分子氫。如下文進一步論述，在提供到酚類化合物轉化單元16的初始材料後的第二反應內含物也可以進一步包括酚類化合物部分。在酚類化合物轉化單元16中加熱第二反應內含物以形成包括未轉化的酚類化合物、由酚類化合物轉化的烴的第二反應產物。任選地，第二反應產物還可以包括由第一反應產物中的醇類組分中的三醇和二醇轉化的一元醇。參看圖2，酚類化合物轉化單元16中的第二反應內含物的加熱將第一反應產物中的可加氫處理但在水熱消化單元2中未加氫處理的化合物加氫處理。具體地說，第二反應內含物的加熱實現酚類化合物轉化單元16中的至少一部分酚類化合物轉化成烴，並且任選地，至少一部分三醇和二醇轉化成一元醇。酚類化合物轉化單元16中的反應內含物加熱到可以在約210℃到300℃範圍內，例如在270℃到290℃或至少270℃範圍內的溫度。舉例來說，酚類化合物轉化單元中的反應內含物可以加熱到約210℃、215℃、220℃、225℃、230℃、235℃、240℃、245℃、250℃、255℃、260℃、265℃、270℃、275℃、280℃、285℃、290℃、295℃或300℃。在一具體實施例中，酚類化合物轉化單元16的出口處的第二反應產物的溫度超過水熱消化單元2的出口處的第一反應產物的溫度。酚類化合物轉化單元16中的第二反應內含物的加氫處理還可以實現第一反應產物中累積的催化劑微粒(如果存在的話)的再生。在圖2中，酚類化合物轉化單元16優選地處於加壓狀態。舉例來說，酚類化合物轉化單元16可以具有至少約30巴、例如至少約45巴、至少約60巴、至少約75巴、至少約90巴、至少約100巴、至少約110巴、至少約120巴或至少約130巴的壓力。酚類化合物轉化單元16可以具有至多約450巴，例如至多約330巴、至多約200巴、至多約175巴、至多約150巴或至多約130巴的壓力。因而，酚類化合物轉化單元16可以具有在約30到450巴範圍內、例如在約45與330巴範圍內或在約75到130巴範圍內的壓力。氫優選地用於實現酚類化合物轉化單元16的所需全壓。舉例來說，可以提供超過5巴、超過10巴或超過25巴的氫分壓到酚類化合物轉化單元16來實現所需全壓。參看圖2，酚類化合物轉化單元16中的反應內含物可以加熱至少30分鐘並且至多10小時，例如120分鐘到300分鐘。舉例來說，消化可以進行至少30分鐘、至少60分鐘、至少120分鐘、至少180分鐘、至少240分鐘、至少300分鐘、至少360分鐘、至少420分鐘、至少480分鐘、至少540分鐘或至少600分鐘。消化可以進行至多600分鐘、至多540分鐘、至多480分鐘、至多420分鐘、至多360分鐘、至多300分鐘、至多240分鐘、至多180分鐘、至多120分鐘、至多60分鐘或至多30分鐘。在酚類化合物轉化單元16中進行的水熱反應可以實現木質素衍生的酚類化合物轉化成合乎需要的可用於例如汽油等燃料摻合物中的烴。例示性的非限制性烴化合物包含適合用於例如汽油或柴油等燃料組合物中的烷烴、烯烴、環烷烴和其烷基取代基或衍生物，以及環烯烴和其烷基取代基或衍生物。舉例來說，例示性烴化合物可以包含(但不限於)以下任一者：環己烷、環己烯、丙基環戊烷、丙基環戊烯、丙基環己烷、丙基環己烯、苯甲醚、丙基苯、含氧烴環己酮或甲基環己酮和甲基丙基苯。木質素衍生的酚類化合物轉化成合乎需要的烴可能不完全，使得未轉化的酚類化合物可能仍然殘留在第二反應產物中。任選地，在酚類化合物轉化單元16中進行的水熱反應還可以實現氫化脫氧，其中醇類組分的三醇和二醇轉化成一元醇。氫化脫氧可能不完全，使得三醇和二醇可能仍然殘留在第二反應產物中。因而，第二反應產物可以包括未轉化的酚類化合物、由酚類化合物轉化的烴和至少一部分醇類組分。在酚類化合物轉化單元16中，酚類也可以轉化成環狀醇，包含烷基環己醇與烷基環戊醇中的至少一者，其可以類似地用作萃取溶劑的一部分。可以選擇酚類化合物轉化單元16的操作條件以產生相對更多的某些由酚類衍生的環狀醇，因此使得更少的酚類留在單元16中的第二反應內含物中。環己醇與環戊醇中的至少一者也可以由水熱消化單元2和酚類化合物轉化單元16中的碳水化合物(如果存在的話)在能夠活化分子氫的催化劑存在下經由氫化脫氧反應來形成。如所提到，已發現，在反應區17中，例如圖2的酚類化合物轉化單元16中進行的第二水熱反應步驟在低酚類化合物濃度下烴的產量比高酚類化合物濃度下烴的產量更好。單元16中的酚類化合物濃度包含以酚類化合物轉化單元16的內含物的總重量計至多50重量％的濃度。單元16的反應內含物的非限制性例示性酚類化合物濃度可以在約0.1重量％到50重量％範圍內，並且可以是兩者之間的任何量，包含以第二水熱反應步驟的總內含物重量計小於45重量％、小於40重量％、小於35重量％、小於30重量％、小於25重量％、小於20重量％、小於15重量％、小於10重量％或小於5重量％。還提及了如果在水存在下實現轉化，那麼可以改善木質素轉化成酚類和/或酚類化合物轉化成烴化合物。參看圖2，可以至少部分用水實現以單元16中的內含物的重量計50％或更少的單元16中的酚類化合物濃度。舉例來說，酚類化合物轉化單元16中水的濃度可以是以單元16的內含物的總重量計至少10重量％。酚類化合物轉化單元16中反應內含物的非限制性例示性水濃度可以是以第二水熱反應步驟的總內含物重量計至少10重量％、至少15重量％、至少20重量％、至少25重量％、至少30重量％、至少35重量％或至少40重量％。圖1-2展示氣體分離器單元18，其是任選的。在圖1中，第一反應產物經由管線19提供到氣體分離器單元18。在圖2中，第二反應產物經由管線19提供到氣體分離器單元18。氣體分離器單元18允許視需要或根據需要去除反應產物中的多餘氣體。如上文所論述，來自水熱消化單元2的第一反應產物和來自酚類化合物轉化單元16的第二反應產物在壓力下提供到氣體分離器單元18，因為各別單元2和單元16在加壓狀態下操作。因而，可以通過保持氣體分離器單元18在與圖1中的系統1a的水熱消化單元相同或與其相比降低的壓力下或在與圖2中的系統1b的酚類化合物轉化單元16相同或與其相比降低的壓力下來從反應產物釋放多餘氣體。如圖1-2中所展示，多餘氣體可以經由管線23提供到進一步加工區22。大部分的多餘氣體包括氫和標準沸點小於100℃的其它化合物，包含甲烷、二氧化碳、一氧化碳和水。例如輕質單氧化合物、特別是小於c4的其它化合物可以存在於多餘氣體中，其中此物流可以提供額外物質用於在進一步加工區22中轉化成燃料產物。氣體分離器單元18的壓力可以基於分離區13中液-液萃取單元20的所需或所選操作壓力和/或進一步加工區22的所需或所選操作壓力的考慮因素而選擇。舉例來說，不將氣體分離器單元18中的反應產物減壓到一定量以下的一個考慮因素是需要將意圖用於進一步加工區22的由分離區13產生的產物重新加壓。因而，應了解，氣體分離器單元18的壓力可以取決於系統1a或1b中的其它單元和/或區的壓力。氣體分離器單元18的壓力的非限制性例示性實例可以在約5到50巴的範圍內，包含10巴、15巴、20巴、25巴、30巴、35巴、40巴或45巴。如所提到，氣體分離器單元18是任選的，因此第一反應產物或第二反應產物可以分別從水熱消化單元2或酚類化合物轉化單元16提供到分離區13，不通過氣體分離器單元18。參看圖1-4，分離區13包括液-液萃取單元20、水性物流分離區25、非水性物流蒸餾單元27和任選地木質素解聚單元29。在液-液萃取單元20中，經由管線26提供的反應產物分成描繪為管線28的水性物流和描繪為管線24的非水性物流。管線28中的水性物流提供到水性物流分離區25。管線24中的非水性物流提供到非水性物流蒸餾單元27。當存在木質素解聚單元29時，可以經由管線30將具有解聚的木質素的非水性物流提供到非水性物流蒸餾單元27。液-液萃取單元20允許通過萃取溶劑從反應產物的水相萃取各種化合物。此可以通過使用旨在萃取的化合物在其中的溶解性比在水相中高的萃取溶劑來實現。至少一部分萃取溶劑來自反應產物。具體地說，如圖1-2中所示，非水性物流經由管線24提供到非水性閃蒸區47，其中非水性物流可以進行閃蒸步驟以回收輕質化合物於頂部餾分和底部餾分，底部餾分包含環狀醇(包含烷基環己醇)和酚類(包含甲氧基丙基苯酚)。頂部餾分中的輕質化合物可以經由管線48提供到進一步加工區22以轉化成燃料產物，任選地連同從管線23中的反應產物回收的其它輕質化合物一起。參看圖1-2，管線48中的頂部餾分可以包括提供到非水性閃蒸區47的非水性物流中的大部分輕質化合物。具體地說，管線48中的頂部餾分可以包括區域47中的非水性物流的超過75wt％輕質化合物。在回收輕質化合物後，非水性物流的剩餘內含物變成在管線49與管線50之間分開的非水性物流底部餾分。應了解本領域普通技術人員可以選擇非水性閃蒸區47的操作條件以產生包括區域47中的非水性物流中的大部分輕質化合物的頂部餾分和包括環狀醇和酚類的底部餾分。底部餾分的至少一部分可以經由管線49和45(包含管線45a與45b中的至少一者)提供回到液-液萃取單元20，用作萃取溶劑的一部分。其餘部分可以經由管線50提供到任選的木質素解聚單元29。如所示出，在進入液-液萃取單元20前，管線45中的溶劑可以任選地經由管線45a與管線26中的反應產物組合。或者或另外，管線45中的溶劑可以經由管線45b提供到單元20，以與單元20中的管線26的反應產物混合。如圖1-2中所示，管線45中的至少一部分萃取溶劑來自非水性閃蒸區47。任選地，至少一部分萃取溶劑也可以通過管線45c提供，管線45c可以連接到含有管線39中的第一中間餾分與管線40中的第二中間餾分中至少一者的管線46。管線45中的萃取溶劑可以呈在1份管線45中的溶劑比9份管線26中的反應產物到9份管線45中的溶劑比1份管線26中的反應產物範圍內的比率提供。非限制性例示性比率包含1份溶劑比9份反應產物(1:9)、1份溶劑比8份反應產物(1:8)、1份溶劑比7份反應產物(1:7)、1份溶劑比6份反應產物(1:6)、1份溶劑比5份反應產物(1:5)、1份溶劑比4份反應產物(1:4)、1份溶劑比3份反應產物(1:3)、1份溶劑比2份反應產物(1:2)、1份溶劑比1份反應產物(1:1)、2份溶劑比1份反應產物(2:1)、3份溶劑比1份反應產物(3:1)、4份溶劑比1份反應產物(4:1)、5份溶劑比1份反應產物(5:1)、6份溶劑比1份反應產物(6:1)、7份溶劑比1份反應產物(7:1)、8份溶劑比1份反應產物(8:1)、9份溶劑比1份反應產物(9:1)、10份溶劑比1份反應產物(10:1)和其任何組合。由圖1中的水熱消化器2或圖2中的酚類化合物轉化單元16產生的反應產物是水相與至少一個非水相的混合物，因此其通常是往往具有比其它化合物更高量的水的乳液。當液-液萃取單元20中的萃取溶劑的量處於下端時，液-液萃取過程可能表現得更像液-液相分離，其中萃取溶劑通過增加非水相的濃度，使其與水相的比率更接近1:1來幫助反應產物乳液分成層和/或相。與本案同時提交的美國臨時申請案第62/097669號提供了關於液-液相分離的額外論述和實施例。在下端，組分從水相萃取到溶劑的水平最低。管線45中的物質被視為萃取溶劑，因為其組成與從管線26中的反應產物分離的非水性液相不同。如所示出，單元27中非水性物流的蒸餾與單元29中的任選木質素解聚產生管線45中的萃取溶劑的至少一部分，其被耗盡在旨在萃取的輕質化合物中，所述輕質化合物可以包含單氧化合物(例如c1-c4)、某些二醇和游離酸(例如乙酸或高級酸)中的至少一者。此使得非水性物流的再循環餾出物餾分能夠充當這些輕質化合物的萃取溶劑。隨著添加到液-液萃取單元20的萃取溶劑的量增加，某些化合物的萃取水平或程度也增加。可以選擇液-液萃取單元20的條件使萃取水平達到最大。參看圖1-2，可以使用能夠將反應產物分配到水性物流和非水性物流的任何合適的液-液萃取方法和系統。這些方法可以呈分批模式、半分批模式、連續模式或其任何組合操作。可以用於液-液萃取中的合適類型的設備包含階段型萃取器或差異萃取器。階段型萃取器的一個實例是混合器-沉降器設備，其通常包含耦接到沉降容器的混合槽以允許各相聚結。一般來說，混合器-沉降器設備可以呈分批模式使用，或多個混合器-沉降器設備可以呈連續或半連續模式分階段操作。另一階段型萃取器是離心接觸器。同樣合適的不同類型的差異萃取器(又稱為「連續接觸萃取器」)包含(但不限於)離心接觸器和接觸塔，例如板式塔、噴射塔、填充塔、轉盤接觸器和脈衝塔。一般來說，可以用於液-液萃取單元20的混合器-沉降器設備包含具有攪拌器的混合容器以混合通過管線45提供的溶劑與通過管線26提供的反應產物。混合的內含物可以提供到沉降槽，其中各相可以聚結和分離，因此可以經由管線28收回水性物流並且可以經由管線24收回非水性物流。一般來說，離心接觸器是特徵在於相對較低的停留時間的高速旋轉機器。離心裝置中的階段數目通常是一個，但是，也可以使用具有多個階段的離心接觸器。離心接觸器利用機械裝置攪拌混合物以增加界面面積並降低傳質阻力。同樣適用作單元20的不同類型的差異萃取器(又稱為「連續接觸萃取器」)包含(但不限於)離心接觸器和接觸塔，例如板式塔、噴射塔、填充塔、轉盤接觸器和脈衝塔。接觸塔適合於各種液-液萃取操作。填料、塔盤、噴霧或其它形成小滴的機構或其它設備用於增加兩個液相(即，溶劑相與烴相)接觸的表面積，還增加流動路徑的有效長度。在選擇萃取器的類型和/或特定配置、材料或建構以及填充材料類型和特徵(即，平均粒度、形狀、密度、表面積等)時，還可以考慮沿著萃取器的長度的流量和物理特性的改變。舉例來說，管線45中的萃取溶劑可以呈相對於管線26中的反應產物的流動逆流的流動方向提供於單元20。具體地說，液-液分離單元20可以包含板式塔，其中管線26中的反應產物提供到塔的底部並且萃取溶劑提供在塔頂部或附近。另外，塔可以是普通技術人員已知的具有多個塔盤和相關下降管的多階段逆流接觸器。適用作液-液萃取單元20的另一類型操作單元是填充床塔，其通常包括合適的填充材料，包含(但不限於)帕爾環(pallring)、拉西環(raschigring)、卡斯科環(kascadering)、英特勒鞍形填料(intaloxsaddle)、伯爾鞍形填料(berlsaddle)、超級英特勒鞍形填料、超級伯爾鞍形填料、除霧墊、除霧器、泰勒填料(telerrette)、碳石墨隨機填料、其它類型鞍形填料等，包含這些填充材料中一或多者的組合。填充材料提供大的相接觸的界面面積，引起液滴聚結和重整。適合於液-液萃取的其它類型設備包含轉盤接觸器。轉盤接觸器是機械攪動的逆流萃取器。攪拌由轉盤機構提供。適合於本發明的系統和方法中的芳香族萃取的另一類型設備是脈衝塔，其具有多個缺乏下降管的填料或篩板。篩板中的孔洞通常小於非脈動塔的孔洞。產生脈衝的裝置，例如往復泵，對塔的內含物以頻繁的時間間隔施以脈衝。相對較小幅度的快速往復運動疊加在液相的通常流動上。脈動引起各相之間的接觸，從而影響萃取。液-液萃取過程還可以包括允許或促進各相聚結的設備，包含水平沉降槽、一個或多個溢流堰、離心機或水力旋流器型裝置、纖維聚結墊或填充床聚結器。如所提到，液-液萃取單元20提供管線28中的水性物流和管線24中的非水性物流。水性物流包括液-液萃取單元20中的反應產物中存在的大部分水。舉例來說，水性物流包括超過50wt％，包含55wt％或更大、60wt％或更大、70wt％或更大、75wt％或更大、80wt％或更大、85wt％或更大、90wt％或更大以及95wt％或更大的單元20中的反應產物中的水。相對應地，非水性物流包括液-液萃取單元20中的各別反應產物中的少部分水。舉例來說，非水性物流包括至多50wt％，包含在0.1wt％與至多50wt％、至多45wt％、至多40wt％、至多35wt％、至多30wt％、至多25wt％、至多20wt％、至多15wt％、至多10wt％或至多5wt％範圍內的量的單元20中的反應產物中的水。非水性物流包括不在水性物流中的其餘部分的反應產物。舉例來說，非水性物流可以具有超過一個相。如果所用萃取溶劑的相對量低，例如當萃取溶劑以相對於管線26中的反應產物小於50重量％提供時，那麼萃取程度可能最小，因此除水溶性鹽和灰分外，水性物流還會包括反應產物管線26中的至少部分可與水混溶並提供到單元20的大部分化合物，包含輕質化合物、中間沸點化合物、重質化合物。輕質化合物包含標準沸點小於150℃的化合物。輕質化合物的非限制性例示性實例包含一元醇、醛、酮、酸和其任何組合。水性物流中存在的中間沸點化合物包含標準沸點在150℃到350℃或更大的範圍內的化合物，其可以包含二醇和酚類。重質化合物包含標準沸點超過350℃的化合物。如果所提供的萃取溶劑的相對量高，例如當萃取溶劑以相對於管線26中的反應產物超過50重量％提供時，那麼水性物流可基本上缺乏旨在萃取的輕質化合物，包含單氧化合物(例如c1-c4)、某些二元醇和游離酸(例如乙酸或更高級)中的至少一者。也就是說，在這些情形下，水性物流可以含有管線26中的反應產物中的旨在萃取並提供到單元20的少部分的輕質化合物，其中這些輕質化合物包含單氧化合物(例如c1-c4)、某些二元醇和游離酸(例如乙酸或更高級)中的至少一者。在這些情形下，水性物流仍然可以包括二醇，包含乙二醇和丙二醇，以及一定量的萃取溶劑。水性物流還含有水溶性鹽，包含酸鹽和灰分。參看圖1-2，水性物流可以經由管線28提供到水性分離區25。在液-液萃取過程後，如果水性物流含有普通技術人員認為可回收的閾值量的輕質化合物，例如當萃取水平在下端時，那麼可以在水性物流分離區25中回收輕質化合物。水性物流可以進行閃蒸，閃蒸的汽提影響減小，因為與具有多個液相的反應產物相比，水性物流含有減少量的酚類，使得在閃蒸步驟期間分離的富含酚類的相可以減到最少。水性物流的閃蒸回收各種輕質化合物，所述輕質化合物可以進一步加工成燃料產物。輕質化合物可以包含標準沸點小於150℃的化合物，包含(但不限於)一元醇、醛、酮、酸和其任何組合。參看圖1-2，水性物流中的大部分輕質化合物回收在水性物流分離區25中。舉例來說，在區域25中水性物流中的標準沸點小於150℃的化合物超過50wt％，特別是至少75wt％、至少80wt％、至少85wt％、至少90wt％或至少95wt％被回收。這些輕質化合物可以經由管線32提供到進一步加工區22，其中其可以進一步加工成所需產物，如下文進一步論述。如圖1-4中所示，在進入進一步加工區22前，經由管線32來自水性物流分離區25的輕質化合物可以與來自氣體分離器單元18(如果存在的話)的管線23中的多餘氣體組合。或者或另外，其可以分開進入區域22。在某些情況下，例如標準沸點為150℃或更大的化合物等包含酚類和二醇在內的較重化合物也可以回收在水性物流分離區25中。如果這些較重化合物回收在區域25中，那麼其可以經由管線33提供到消化區3和/或反應區17，如圖1-4中所示。具體地說，圖1和3展示水熱消化單元2與水性物流分離區25之間的管線33，並且圖2和4展示酚類化合物轉化單元16與區域25之間的管線33。應了解，管線33可以運行到圖2和4中的水熱消化單元2，即使未展示。如所提到，二醇和/或酚類可以用作消化溶劑的一部分。或者或另外，在酚類化合物轉化單元16中，二醇可以進一步轉化成單氧中間物，例如包含一元醇在內的某些輕質化合物，和/或酚類可以轉化成烴。例如鹽、灰分、焦糖和焦油殘餘物等汙染物可以作為廢棄物和/或副產物經由管線34處理掉。如果供應到單元20的萃取溶劑的相對量高，例如超過1份萃取溶劑比2份管線26中的反應產物，那麼可能不需要或希望回收管線28中的水性物流中的輕質化合物。因而，水性物流可以並不如所描述在水性物流分離區25中進行加工，因此使得區域25是任選的。或者或另外，區域25中的水性物流的處置可以被配置用於提供如酚類和二醇等較重化合物代替輕質化合物，因此使得管線32是任選的。水性物流分離區25可以包括所屬領域普通技術人員已知的用於分離這些輕質化合物的任何合適方法。舉例來說，區域25可以包括一個或多個閃蒸器。在未展示的一種情形下，區域25可以包括一個閃蒸器以對水性物流進行閃蒸來將輕質化合物回收於頂部餾分中，而含有水溶性鹽和灰分的底部餾分可以作為廢棄物被拋棄。但是，來自單次閃蒸的底部餾分還會含有其它有價值的較重化合物，例如酚類和二醇。圖3展示水性物流分離區25回收這些有價值的較重化合物的一個選擇方案，其中區域25包括超過一個閃蒸器∶閃蒸器35和閃蒸器36。在圖3中，輕質化合物被回收在閃蒸器35的頂部餾分中，其經由管線32提供到進一步加工區22。閃蒸器35的底部餾分經由管線37提供到閃蒸器36。在閃蒸器36中，包含酚類和二醇在內的有價值的較重化合物被回收在頂部餾分中，其可以經由管線33提供到消化區3和/或反應區17。汙染物作為廢棄物經由管線34離開。其它可用於水性物流分離區25的合適分離方法包含使用膜將有機物和鹽與水分離。任選地，來自單次閃蒸的含有有價值的較重化合物(例如酚類和二醇)的底部餾分可以再循環回水熱消化單元2和/或酚類化合物轉化單元16，少量淨化，以維持不希望的化合物的水平在某一水平，例如對水熱消化單元2和/或酚類化合物轉化單元16中的反應可能不利的化合物。參看圖1-2，如所提到，在進入非水性物流蒸餾單元27前，來自液-液萃取單元20的非水性物流可以提供到任選的木質素解聚單元29。如果存在，那麼非水性物流可以經由管線24進入單元29。木質素解聚單元29可以通過利用一個或多個木質素解聚反應降低粘度來提高非水性物流的產物分離。木質素解聚單元29可以包括任何合適的木質素解聚反應。合適的木質素解聚反應是所屬領域中已知的。非限制性例示性木質素解聚反應包含熱反應，其可以在有或無催化劑下進行。一般來說，在無催化劑下進行的熱木質素解聚反應通常在超過300℃的溫度下進行。可以添加催化劑和氫以將反應降低到低於300℃。可以採用任何合適的固體或液體形式的催化劑，包含酸性或鹼性催化劑。舉例來說，在美國申請公開案第2012/0302796號中描述了關於使用固體催化劑的木質素解聚催化劑的方法。關於在木質素解聚中使用催化劑的其它公開內容包含美國申請案第6,100,385號和第7,964,761號。使非水性物流中的木質素解聚的其它方法包含熱解(熱分解)、氣化、氫解、化學氧化和在超臨界條件下水解。關於這些方法的額外細節可見於潘迪和金,《木質素解聚和轉化∶熱化學方法的評述》《化學工程與技術》,2011,第1期,29-41(pandey&kim,「lignindepolymerizationandconversion:areviewofthermochemicalmethods,」chem.eng.technol.,2011,no.1,29-41)。如果在全精餾前木質素仍然存在於非水性物流，那麼其可能沉澱並形成木質素漿液。在此情形下，任選地，在全精餾前木質素去除機構可以用於捕捉非水性物流中的至少一部分此木質素。可以使用任何合適的木質素去除機構。非限制性的合適木質素去除機構包含過濾器、壓力機、水力旋流器設備或其任何組合。由木質素去除機構捕捉的木質素可以提供到木質素解聚單元29，以進一步解聚或進行任何其它解聚步驟。參看圖1-2，具有任選地解聚的木質素的非水性物流被提供到非水性物流蒸餾單元27，所述非水性蒸餾單元可以包括任何合適的蒸餾系統或方法，包含多階段蒸餾。如所示出，在非水性物流蒸餾單元27中，非水性物流被蒸餾成各種產物餾分，包含頂部餾分、一種或多種中間餾分和底部餾分。被描繪為管線38的從非水性物流分離的頂部餾分包含經由管線30提供到蒸餾單元27的非水性物流質中的大部分輕質化合物。舉例來說，蒸餾單元27中的非水性物流中存在的標準沸點小於150℃的化合物超過50wt％、特別是至少75wt％、至少80wt％、至少85wt％、至少90wt％或至少95wt％在管線38中的頂部餾分中。中間餾分可以包括比輕質化合物重的化合物，特別是標準沸點為150℃或更大的化合物。可以操作蒸餾單元27以提供超過一種中間餾分。舉例來說，可以操作蒸餾以提供標準沸點為約150℃到250℃的第一中間餾分，描繪為管線39，其通常捕捉酚類化合物；和具有200℃到350℃的更高標準沸點的第二中間餾分，描繪為管線40，其通常捕捉木質素低聚物。還可以操作蒸餾以提供標準沸點為約150℃到350℃的中間餾分。如上文所提及，至少歸因於蒸餾過程期間化合物的分布，中間餾分的標準沸點存在重疊。因此，管線39中的第一中間餾分可以包含標準沸點在約150℃到300℃範圍內的化合物。描繪為管線40的第二中間餾分可以包含標準沸點為200℃到350℃的化合物，其通常捕捉木質素低聚物。描繪為管線41的底部餾分具有標準沸點超過350℃的化合物，其通常捕捉被視為廢棄物或副產物的最重化合物，例如焦糖和/或焦油。雖然第一中間餾分可以被稱為酚類餾分並且第二中間餾分可以被稱為木質素低聚物餾分，但應了解，酚類餾分可以含有木質素低聚物，並且木質素低聚物可以含有酚類。應了解，從非水性物流蒸餾的中間餾分可以是酚類餾分、木質素低聚物餾分或其組合。如所描述，分離區13提供一種或多種中間餾分，所述中間餾分含有提供到分離區13的反應產物中的大部分的酚類化合物。參看圖1-2，來自蒸餾單元27的頂部餾分可以經由管線38提供到進一步加工區22。如所示出，在進入進一步加工單元22前，管線38中的物質可以與從水性物流回收的管線32中的其它輕質化合物和/或從氣體分離器單元18(如果存在的話)回收的管線23中的多餘氣體組合。或者或另外，管線38中的物質可以分開提供到進一步加工區22。參看圖1-2，來自蒸餾單元27的一種或多種中間餾分的至少一部分可以再循環到系統1中的各個位置。為簡單起見，未展示將來自蒸餾單元27的中間餾分連接到系統1中的其它位置的管線。而是提供管線的入口和部分描繪。應了解即使未提供完全描繪，這些管線也可以如所描述地彼此連接。在圖1-2中，管線39中的第一中間餾分可以經由連接到管線45c的管線39提供，用作萃取溶劑的一部分。或者或另外，管線40中的第二中間餾分可以經由連接到管線45c的管線40提供，用作萃取溶劑的一部分。或者或另外，管線39中的第一中間餾分可以經由管線39a和40a與管線40中的第二中間餾分組合，其中兩者的混合物可以用作萃取溶劑的一部分並經由與管線45c連接的管線46提供。包括第一中間餾分與第二中間餾分的單個中間餾分也可以用作萃取溶劑的一部分。參看圖1-2，一種或多種中間餾分也可以提供到消化區2、反應區17和木質素解聚單元29中的至少一者。在圖1-2中，管線39中的第一中間餾分可以經由連接到入口44的管線39提供到水熱消化單元2以用作消化溶劑的一部分。或者或另外，雖然非較佳，管線40中的第二中間餾分可以經由連接到入口44的管線40提供到水熱消化單元。還可以經由管線39a和40a將管線39中的第一中間餾分與管線40中的第二中間餾分組合，其中兩者的混合物可以經由連接到入口44的管線46提供到水熱消化單元2。包括第一中間餾分與第二中間餾分的單一中間餾分也可以提供到水熱消化單元2。提供到水熱消化單元2的管線39、40或46中的物質的量可以如上文所論述，通過提供到水熱消化單元2的木質素的量來測定。或者或另外，在圖2中，來自蒸餾單元27的至少一種中間餾分還經由管線42提供到酚類化合物轉化單元16。在圖2中，管線39中的第一中間餾分經由連接到管線42的管線39提供到單元16。或者或另外，管線40中的第二中間餾分經由連接到管線42的管線40提供到單元16。或者或另外，管線39中的第一中間餾分可以與管線40中的第二中間餾分經由管線39a和40a組合，其中兩者的混合物可以用作萃取溶劑的一部分並經由與管線42連接的管線46提供。包括第一中間餾分與第二中間餾分的單一中間餾分也可以提供到酚類化合物轉化單元16。這些餾分中的至少一者中的酚類可以在單元16中進一步轉化成烴，如本文所描述。這些餾分中的至少一者中的木質素可以在單元16中進一步復原成酚類，如本文所描述。參看圖2，從提供到轉化單元16的非水性物流蒸餾的中間餾分的量影響單元16中酚類化合物濃度的量。如所提到，優選地，酚類化合物轉化單元16中包含木質素低聚物的量在內的酚類化合物濃度維持在50wt％或更低。如果來自水熱消化單元2的轉到酚類化合物轉化單元16的第一反應產物已經含有一定酚類化合物濃度，那麼要考慮到是否從非水性物流蒸餾的一部分中間餾分添加到單元16，以便單元16中的酚類化合物濃度可以根據需要或期望維持。舉例來說，來自管線39和管線40中的至少一者的餾分可以與管線12中的第一反應產物呈一定比率或百分比提供到酚類化合物轉化單元16。具體地說，非限制性的例示性實例包含來自管線39和管線40中的至少一者的物質的量至多是管線12中的第一反應產物的量或流速的50wt％。在此情形下，相對於一份來自管線39和管線40中的至少一者的物質，第一反應產物的量是至少兩份。與本案同時提交的美國臨時申請案第62/097728號提供了關於中間餾分作為萃取溶劑的一部分再循環的其它細節。如圖1-2中所示，來自管線39和管線40中的至少一者的物質也可以經由管線43提供到木質素解聚單元29(如果存在的話)。至少來自管線39和管線40中的至少一者的物質中的木質素可以進一步解聚，此提高蒸餾單元27中的蒸餾效率，因為進一步降低經由管線30提供的物質的粘度。管線39和管線40中的至少一者中的一些或全部物質可以提供到木質素解聚單元29。舉例來說，從非水性物流蒸餾的中間餾分中的至少10wt％的物質提供到木質素解聚單元29，特別至少20wt％、至少30wt％、至少40wt％、至少50wt％、至少60wt％、至少70wt％、至少80wt％或至少90wt％。量可以由所屬領域普通技術人員通過權衡不同因素來選擇，所述因素包含液-液萃取單元20、水熱消化單元2中使用酚類作為溶劑以及酚類化合物轉化單元16中木質素進一步復原和轉化成烴。更多的物質再循環到一個位置使得更少的物質再循環到其它位置。應了解，系統1中可以使用外部溶劑。舉例來說，外部萃取溶劑(即，未再循環的萃取溶劑)可以提供到液-液萃取單元20和/或外部消化溶劑可以提供到水熱消化單元2。具體地說，可以在啟動時，當系統1尚未產生可以如本文所描述再循環的任何產物餾分時，需要外部溶劑。在啟動後也可以使用外部溶劑以根據需要或要求補充。參看圖1-2，進一步加工區22可以包括任何合適數目的彼此耦接的反應器，例如至少一個、二個、三個、四個、五個或六個進一步加工單元。發生在進一步加工區22中的反應可以將醇類組分轉化成所需烴化合物。雖然未展示，但從第二反應產物中的酚類化合物轉化的烴在傳送到進一步加工區22前可以與第二反應產物分離，或烴可以保留在第二反應產物中並通過進一步加工區22，如本文所描述。並且，在剩餘餾分進一步加工前可以去除或不去除氫和水蒸氣。參看圖1-4，進一步加工區22一般可以包括縮合反應，通常在縮合催化劑存在下進行，其中醇類組分或由其形成的產物與另一分子縮合，形成更高分子量的化合物。如本文所用，術語「縮合反應」將指其中兩個或更多個分子彼此偶合形成更高分子量化合物中的碳碳鍵的化學轉變，通常伴有例如水或醇等小分子的損失。一種例示性縮合反應是所屬領域的技術人員熟悉的醇醛縮合反應。雖然多種不同類型的催化劑可以用於介導縮合反應，但在此方面，沸石催化劑也可以特別有利。特別適合介導醇的縮合反應的一種沸石催化劑是zsm-5(zeolitesoconymobil5)，其是具有nanalnsi96-no192·16h2o(0<nc4烴，例如c4-c30烴、c4-c24烴、c4-c18烴或c4-c12烴；或>c6烴，例如c6-c30烴、c6-c24烴、c6-c18烴或c6-c12烴。如本文所用，術語「烴」是指含有碳與氫的化合物，未提及可以存在的其它元素。因此，經雜原子取代的化合物在本文也用術語「烴」來描述。由縮合反應產生的更高分子量化合物的具體組成可以取決於用於催化還原反應與縮合反應的催化劑和溫度以及例如壓力等其它參數而變化。單一催化劑可以介導醇類組分轉變成適合於進行縮合反應以及介導縮合反應本身的形式。沸石催化劑是適合於以此方式將醇直接轉化成縮合產物的一類催化劑。在此方面特別合適的沸石催化劑可以是zsm-5，不過其它沸石催化劑也適合。另一方面，第一催化劑可用於介導醇類組分轉變成適合於進行縮合反應的形式，並且第二催化劑可用於介導縮合反應。除非另外說明，否則應了解本文中提及縮合反應和縮合催化劑是指任一類型的縮合過程。以下是合適的縮合催化劑的進一步公開內容。沸石催化劑可以用作第一催化劑或第二催化劑。再次，在此方面特別合適的沸石催化劑可以是zsm-5，不過其它沸石催化劑也適合。各種催化方法可用於通過縮合反應來形成更高分子量化合物。在一些實施例中，用於介導縮合反應的催化劑可以包括鹼性位點或酸性位點與鹼性位點。包括酸性位點與鹼性位點的催化劑將在本文中被稱作多官能催化劑。在一些或其它實施例中，用於介導縮合反應的催化劑可以包括一種或多種金屬原子。必要時，任一縮合催化劑還可以任選地安置於固體載體上。在共同擁有的於2013年10月30日提交的標題是在纖維素生物質固體的水熱消化期間加工木質素的方法和系統(methodsandsystemsforprocessingligninduringhydrothermaldigestionofcellulosicbiomasssolids)的美國專利申請案14/067330中描述了關於合適催化劑的額外細節。舉例來說，縮合催化劑還可以包含沸石和含有第ia族化合物(例如li、na、k、cs和rb)的其它微孔載體。優選地，第ia族物質可以呈小於中和載體的酸性所需要的量的量存在。金屬功能也可以通過添加第viiib族金屬或cu、ga、in、zn或sn來提供。在一些實施例中，縮合催化劑可以來源於形成水滑石材料的mgo與al2o3的組合。另一縮合催化劑可以包括mgo與zro2的組合，或zno與al2o3的組合。這些材料中的每一者還可以含有由銅或例如ni、pd、pt等第viiib族金屬或上述各者的組合提供的另一金屬功能。由縮合催化劑介導的縮合反應可以在合適設計的任何反應器中進行，所述反應器包含連續流動、分批、半分批或多系統反應器，在設計、尺寸、幾何形狀、流速等方面不受限制。反應器系統還可以使用流化催化床系統、擺動床系統、固定床系統、移動床系統或以上各者的組合。在一些實施例中，雙相(例如液-液)和三相(例如液-液-固體)反應器可用於進行縮合反應。為了便於更好地理解本發明，給出優選實施例的以下實例。以下實例決不應被理解為限制或限定本發明的範圍。實例實例1∶酚類溶劑前驅物從富含mibc的有機物-水溶劑的相分離由57.02克甲基異丁基甲醇(mibc)和3.01克去離子水製備溶劑混合物。向100毫升帕爾4590系列反應器饋入溶劑混合物，以及0.19克碳酸鉀緩衝液和1.8克氧化鎳促進的鉬酸鈷催化劑(dc-2534，含有氧化鋁上1-10％氧化鈷和三氧化鉬(至多30wt％)以及小於2％鎳)，所述催化劑從標準催化劑和技術有限合夥企業(criterioncatalyst&technologiesl.p.)獲得並通過us2010/0236988實例5中所述的方法來硫化。接著向反應器饋入標稱6克的尺寸為標稱尺寸3×5×5mm的南方松小碎屑(50％水分)，接著用52巴氫氣加壓，並在攪拌下加熱到190℃，歷時1小時，接著緩慢加熱到250℃，歷時4小時。木材添加的6次循環後，經由過濾燒結金屬汲取管取出混合的樣品，以在冷卻後揭露上部相(65％)和中間相(30％)的存在，其中第三相的小球呈液滴存在於樣品底部上。通過氣相色譜法來分析反應器液相樣品，所述氣相色譜法使用1微米厚度的60-m×0.32mmiddb-5柱，50:1分流比，2ml/min氦流，並且柱烘箱在40℃下8分鐘，接著以10℃/min緩慢升溫到285℃，以及53.5分鐘的維持時間。丙酮用作底部液滴或小球相的gc分析的稀釋劑。注射器溫度設定在250℃下，並且檢測器溫度設定在300℃下。使用相同方案進行氣相色譜-質譜分析(gcms)。gcms的結果揭露上部層包括64重量％mibc和甲基異丁基酮、1.3wt％甲氧基丙基苯酚以及一系列碳數小於或等於六的輕質醇和二元醇。中間層包括水，並得到富含乙二醇和丙二醇的有機餾分，共佔由gc檢測到的有機物的約30wt％。發現底部小球富含酚類與一些二元醇，其中甲氧基丙基苯酚(mpp)是存在的最大單一組分，達17.6wt％。本實例展示多個相可以通過在混合的有機物-水性溶劑中木材用氫和催化劑消化和反應來形成。儘管預計到通過溼木材逐漸添加到富含甲基異丁基甲醇的溶劑混合物(水可部分混溶)會使水層分離，但未預計到在取樣和冷卻時形成富含重質有機物(酚類化合物)的第三相，所述第三相包含甲氧基丙基苯酚和由木材形成的其它酚類。觀測到富含有機物的上部相，以及富含水的相，和富含酚類化合物的相，富含酚類化合物的相是在冷卻時從上部層分離，從而在樣品瓶的底部上形成小球。在反應結束時或反應後部分冷卻時觀測到的相分離可用於選擇作為溶劑再循環或進一步加工成生物燃料的組合物，如本公開中所述。實例2∶酚類溶劑前驅物的更大規模合成使用450毫升帕爾反應器，利用212.2克mibc和5.01克去離子水作為溶劑、0.8556克碳酸鉀緩衝液和8.104克硫化鉬酸鈷催化劑，重複實例1。添加標稱50％水分的27克南方松木，進行反應循環，再次，所述反應循環在52巴h2下進行，加熱到190℃，歷時1小時，接著加熱到240℃，歷時4小時。針對木材添加的17次循環，繼續所述過程。對於循環1-7，在反應結束時，經由過濾汲取管，去除混合的熱的樣品，以提供待添加在下一循環中的木材物料，因此維持反應器中恆定的質量存量。在七次循環後，燒結金屬汲取管堵塞，從而在減壓並打開反應器後去除產物樣品用於循環8-18，以主要從水性中間層去除與用於下一循環的木材添加對應的量的液體。循環17後，最終反應器內含物接近假穩態組合物，並倒入玻璃瓶中，揭露大約28％富含mibc的上部層、64％包括水但富含二醇乙二醇和丙二醇的中間水層以及9％與上部層分離並在進一步冷卻後在瓶底部上形成小球的相。再次，甲氧基丙基苯酚是下部小球相中的主要組分。本實例再次展示通過木材的消化和氫催化轉化形成酚類溶劑，在初始冷卻時富含有機物的相和富含水的相的分離以及富含酚類化合物的相的進一步分離。實例3∶從酚類前驅物合成烷基環己醇溶劑向來自實例2的450ml反應器饋入20.02克2-甲氧基-4-丙基苯酚(「mpp」，西格瑪-奧德裡奇公司(sigma-aldrich))以如實例2中所展示，模擬酚類溶劑的再循環，以及190.01克去離子水、0.4192克氫氧化鉀緩衝液和14.02克經研磨的南方松。將反應器用氫氣加壓到52巴，並在攪拌下加熱到190℃，歷時1小時，接著加熱到245℃，歷時2.5小時。針對標稱14克的木材添加的6次循環，重複此順序，其中緩衝液根據需要添加以維持ph值在5與7之間。gc分析指示通過這些循環，少於10％mpp溶劑降解。在木材添加的第6次循環後，將反應器用氫氣再加壓到52巴，並在不添加木材下在270℃的溫度下加熱過夜(15小時)。大量的mpp(估計40％)轉化成新產物。將274.65克最終混合物饋入裝配有近似4階段維格羅分餾柱和冷凝器的500ml蒸餾燒瓶。在標稱氮氣層下在大氣壓下將底部溫度從96℃增加到249.6℃，以進行蒸餾。在96.4℃到101.6℃的底部溫度下獲得的初始頂部餾分分成富含水的相和富含油的相。富含油的相的gc-質譜分析揭露7.21wt％丙基環己醇、6.40％丙基環己烷和1.67％丙基苯。這些結果展示使用所述兩個步驟過程，從酚類形成烷基環己醇並且醇基進一步氫化，形成烷基環烷烴和烯烴。烷基環己醇可以經由蒸餾從重質餾分分離。實例4∶環戊醇形成向75ml帕爾5000反應器饋入4.07克四氫糠醇(西格瑪-奧德裡奇公司)、20.12克去離子水、0.104克碳酸鉀緩衝液和0.302克雷尼(raney)鈷2724催化劑(wr格雷斯(wrgrace))。饋入2.03克經研磨的南方松木(標稱10％水分)。將反應器用氫氣加壓到52巴，並加熱到190℃，歷時1小時，接著加熱到240℃，歷時4小時。完成標稱2.0克木材添加的又三次循環，接著進行取樣以通過gc和gc-質譜分析來分析反應器內含物。除預期的1,2-丙二醇和乙二醇中間物外，分析指示形成的有機產物包括約1.8wt.％甲基環戊醇和9.5％環戊醇。實例5∶環戊醇形成利用實例1中描述的硫化鉬酸鈷催化劑，重複實例4。有機組分包括7.8重量％甲氧基丙基苯酚、8.3重量％環戊醇、3.8重量％環戊酮以及甲基環戊酮。實例4-5展示對最大溫度為240℃的第一階段反應來說，在能夠活化分子氫的催化劑存在下，通過生物質的消化和氫化脫氧，形成環戊醇和酮。實例6∶環狀醇形成根據實例2，利用雷尼鈷2724作為催化劑以及10重量％2,6-二甲基苯酚與3.3重量％甲基異丁基甲醇溶劑於去離子水中的溶劑混合物，操作帕爾450。進行木材添加的6次循環，其中在5小時的總循環內溫度逐漸上升到240℃，接著在不添加木材，但加熱到270℃下在52巴氫氣下進行最終循環。gcms分析揭露環己醇和甲基環戊醇和環戊酮產物佔檢測到的有機產物的多達6.5重量百分比。實例7∶通過環己醇溶劑消化木材通過在75ml帕爾5000反應器中將兩塊1英寸正方形南方松木屑(標稱2.7克，10％水分)鋪在24克溶劑中，來進行一系列不攪拌的木材消化實驗。將反應器用標稱壓力的氫氣加壓，並加熱到190℃，歷時1小時，接著加熱到240℃，歷時4小時。使用12.5wt.％溶劑於去離子水中的混合物，以比較相對溶劑強度。使反應器冷卻，減壓，並經由惠特曼(whatman)#541濾紙過濾(用丙酮洗滌以去除過量溶劑，接著用水洗滌以去除易燃丙酮並在真空烘箱中在80-85℃和標稱100託絕對壓力下乾燥過夜)以評估未消化的木材或「殘渣」的量。表1中報導了若干類型溶劑的結果。如最小量的殘渣所證明，酚類溶劑甲氧基丙基苯酚(mpp)溶解木材最積極。環己醇幾乎同等優良，接著是四氫糠醇。普通醇和水本身在測試的條件下提供較少的溶解。本實例展示例如環己醇等環狀醇在加熱到超過190℃的溫度時，強烈溶解木材。在溶解生物質方面，例如己醇等直鏈醇不如類似環狀醇環己醇有效。表1∶整個木屑的溶劑消化去離子水中溶劑(12.5wt％)殘渣％無溶劑17.35％甲基異丁基甲醇15.04％2-丙醇13.46％己醇12.50％乙醇11.37％四氫糠醇9.43％環己醇7.08％2-甲氧基-4-丙基苯酚6.72％所屬領域技術人員將容易了解，雖然本發明參考特徵和量度的特定組合的一者或多者來說明，但許多那些特徵和量度在功能上獨立於其它特徵和量度，使得在其它實施例或組合中其可以同等或類似地獨立應用。因此，本發明特別適於實現所提及的目的和優點，以及其中固有的目的和優點。上文所公開的特定實施例僅是例示性的，這是因為本發明可以通過對得益於本文中的教示的所屬領域的技術人員來說顯而易見的不同但等效的方式進行修改和實踐。此外，不希望對本文中所示的建構或設計細節構成限制，除非下文權利要求書中有描述。因此，顯然，上文公開的特定例示性實施例可以改變、組合或修改，並且所有這些變化均都在本發明的範圍和精神內。本文例示性公開的本發明可以在缺乏本文未特定公開的任何要素和/或本文公開的任何任選要素的情況下實施。儘管根據「包括(comprising)」、「含有(containing)」或「包含(including)」各種組分或步驟來描述組合物和方法，但組合物和方法還可以「主要由」各種組分或步驟「組成」或「由」其「組成」。上文公開的所有數字和範圍都可以變化一定的量。每當公開具有下限和上限的數值範圍，都特定公開落入所述範圍內的任何數字和任何包含的範圍。確切地說，本文中所公開的每個值範圍(「約a到約b」或等效地為「約a到b」或等效地為「約a-b」的形式)應被理解為闡述涵蓋在較廣泛的值範圍內的每個數字和範圍。另外，除非專利權人另有明確和清楚界定，否則權利要求書中的術語具有其普通的一般含義。此外，如權利要求書中所使用的不定冠詞「一(a/an)」在本文中定義為意指一個或多於一個其引入的要素。如果本說明書中和可以通過引用併入本文中的一個或多個專利或其它文獻中關於詞語或術語的使用存在任何衝突，那麼應採用符合本說明書的定義。當前第1頁12