四功能引發劑的製作方法
2023-05-17 11:11:01 2
專利名稱：四功能引發劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及聚合泡沫和取向製品，例如，吹膜或擠壓泡沫板以及用於泡沫和取向製品的聚合物組合物。尤其是，本發明涉及由含芳族乙烯聚合物的聚合物組合物製備的泡沫和取向製品，該芳族乙烯聚合物含有10～45wt％星形支化的芳族乙烯聚合物。
背景技術：
眾所周知，單乙烯以及乙烯芳族基樹脂，諸如，苯乙烯基樹脂，即，聚苯乙烯基樹脂，廣泛地用於生產食品包裝，玩具，小用具，光碟，錄音帶/錄像帶所使用的泡沫和取向製品。生產這些製品的方法包括，擠壓，快速注入成型，吹塑以及熱成型的應用。
在生產擠壓泡沫中有很多競爭因素需要平衡。人們需要考慮聚合物的粘度和熔體流速，因為其影響擠壓機產量和聚合物的熔體強度，尤其是影響其離開擠壓機時的發泡質量，因為其影響鼓泡的穩定性和泡沫的穩定性。如果生產極低粘度的聚合物就會很容易的流過擠壓機。但是低粘度的聚合物傾向低的熔體強度，且產生的泡沫也傾向較低的穩定性。因此，低粘度的泡沫在擠壓或剛剛離開擠壓機時容易塌陷。
已有些時日知道，通過輕度交聯聚合物可以改進聚合物的熔體強度。文獻「Some Effects of Crosslinking Upon the Foaming Behavior ofHeat Plastified Polystyrene″，L.C.Rubens Journal of Cellular Plastics，April 1965，311-320公開的聚苯乙烯wt％可以使用CO2進行發泡，且該聚合物有良好的泡沫穩定性和良好的泡沫體積，其中含有少量的(大約0.03wt％)二乙烯基苯。這項技術也是1958年8月19日授於Louis C.Rubens轉讓給Dow化學品公司(The Dow ChemicalCompany)的美國專利2,848,427和2,848,428的發明主體。這項技術包括形成交聯的聚苯乙烯聚合物，然後浸漬到固體CO2中，隨後釋放壓力和使聚合物膨脹。這項技術並不十分相關於擠壓泡沫技術。
這項交聯技術進一步應用於美國專利3,960,784中，在1976年6月1日授於Louis C.Rubens轉讓給Dow化學品公司。這項專利描述了聚合物與發泡劑和交聯劑的共浸漬。在大約60℃～120℃的溫度下製備聚苯乙烯，優選大約70℃～100℃(25-26行3列)。雖然為了浸漬步驟聚合物可以被鑄模成薄板，但是這些溫度範圍表明了懸浮聚合以及用發泡劑和交聯劑(參見實施例3)共或後聚合浸漬。該參考文獻並未描述擠壓泡沫。
在二乙烯基苯被用於懸浮聚合時，它傾向產生大量膠體或溶液聚合。在本體或溶液聚合中，使用四功能引發劑顯著地減少了凝膠。典型地要求無任何或非常低含量的(例如低於0.5wt％，更普遍低於0.1wt％)凝膠wt％)(即，在常見溶劑中不溶的聚合物)。
隨著Montreal議定書的引入以降低CFC和HCFC的使用和調節關於揮發性有機化合物(VOC)的安全排放，聚合物泡沫工業面臨越來越大的壓力轉向選擇其它的發泡劑，諸如CO2或N2。代表這類工藝的特徵是17/3/83準許的Monsanto的澳大利亞專利529339。該專利描述了通過擠壓聚苯乙烯和注入CO2到擠壓機泡沫的形成。有趣的是，該發明並未提及交聯劑或者支鏈聚苯乙烯。1993年10月5日授於GaryC.Welsh的美國專利5,250,577與其類似，因為其在擠壓過程中也採用CO2作為主要的發泡劑來擠壓發泡聚苯乙烯。其次美國專利5,250,577也沒有涉及使用交聯劑。
幾乎同時美國專利No.5,266,602授予Walter等人轉讓給BASF。這項專利描述了支鏈聚苯乙烯的發泡。發泡劑是常規使用的(例如C4-6烷)。在過氧化物引發劑存在下而非苯甲醯基化合物，以及鏈轉移劑如硫醇(例如叔-十二烷硫醇)和「分支劑」的情況下製備聚合物。分支劑含有第二種不飽和物作為聚合物的支化點。合適的試劑包括二乙烯基苯，丁二烯和異戊二烯。這些類型的分支劑不產生本發明談到的星形支化。實際的聚合過程好象是懸浮過程。此外，在公開物中沒有提及除常規烷烴發泡劑以外的任何發泡劑吹制對聚苯乙烯。
美國專利No.5,576,094在1996年11月9日授予Callens等人轉讓給BASF。該專利描述了用CO2或CO2和C1-6醇或C1-4烷基烷氧基醚化合物的混合物吹制擠壓厚板發泡的聚苯乙烯。聚苯乙烯為分支的聚苯乙烯，優選有至少50％，更優選60％的聚合物為星形支化的苯乙烯-丁二烯嵌段聚合物。聚合物的VICAT軟化溫度不高於100℃。這與本發明的發明主題相違背。此外聚合物的熔化指數MVI 200/5至少為5mL/10分鐘。
美國專利No.5,830,924在1998年11月3日授予Suh等人轉讓給Dow化學品公司。該專利要求保護使用CO2或CO2和常規烷烴發泡劑和聚苯乙烯的混合物擠壓封閉泡沫的方法，其中50～100wtwt％聚苯乙烯是星形支化的(即支化的)。該描述偏離本發明主題，本發明要求不同類型的聚合物以及較低重量百分比的星形支化芳族乙烯聚合物。
美國專利No.5,760,149在1998年6月2日授權給Sanchez等人。該專利公開了四功能(單過氧碳酸鹽)化合物用作烯烴單體包括苯乙烯的引發劑。該專利也描述了聚合聚苯乙烯的方法。但是，在使用擠壓技術發泡合成聚合物的發明中沒有任何描述。
取向膜或板也可由苯乙烯聚合物製備。取向製品示例，例如薄膜，板或管子的例子公開於美國專利Nos.4,386,125；5,322,664；5,756,577；和6,107,411。
美國專利No.4,386,125在1983年5月31日授予Shiraki等人並轉讓給Asahi Kasei Kogyo Kabushika Kaisha。該專利公開了嵌段共聚物或嵌段共聚物組合物的透明膜，板，或管子，按照在80℃和至少一個方向的熱收縮因子它具有不低於15％的優良的低溫收縮以及優良的機械性能。該嵌段共聚物的熔體流速為0.001～70g/10分鐘，並且含有芳族乙烯基碳氫聚合物嵌段，平均分子量為10,000～70,000以及主要含有共軛二烯的聚合物嵌段，和偶聯劑的殘基或多功能引發劑如有機聚合鋰化合物。
美國專利No.5,322,644公開了一種生產用作容器上的標籤的清晰單層聚苯乙烯非泡沫薄膜的方法和設備。從環形擠壓機的小方口擠壓普通用途的聚苯乙烯和苯乙烯-丁二烯或者苯乙烯丁酯的混合物形成截頭圓錐形的管子，在施加冷空氣之前延展該管以形成清晰的薄膜，具有縱向和橫向方向的取向能夠作為容器上的可收縮標籤。在擠壓階段中，聚苯乙烯的流速為大約8-10(克/10分鐘，條件G)和VICAT軟化溫度大約為220～225°F。
美國專利No.5,756,577在1998年5月26日授予Villarreal等人並轉讓給Group Cydsa，S.A.de C.V.。這個專利要求保護一種含有苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的熱縮熱塑性薄膜或板，其中共聚物中聚合丁二烯單位的含量組分在該組合物的1～大約50wt％。在縱向薄膜或者泡沫板的拉伸強度大約為372kg/cm2，橫向大約為255kg/cm2，以及130℃時縱向收縮值大約為44％，橫向大約為0％。
美國專利No.6,107,411在2000年8月22日授權給Toya等人，並轉讓給Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha。該專利公開了一種主要含有乙烯基芳烴碳氫化合物和共軛二烯的嵌段共聚物，其中有極好的透明度，硬度，抗衝擊性，以及抗自然收縮性；一種含有該共聚物的組合物，以及通過將它們取向製備的熱收縮性薄膜。嵌段共聚物滿足一定的條件，諸如在嵌段共聚物中乙烯基芳烴碳氫化合物和共軛二烯的特定重量比，嵌段共聚物的特定分子重量，特定的儲能模量，乙烯基芳烴碳氫化合物聚合物的特定嵌段比，以及含有重複單元的乙烯基芳烴碳氫化合物的鏈的特定比例。
工藝中製造擠壓取向板的方法是已知的，並後面將進一步討論。本領域技術人員知道控制薄膜或板的厚度，薄膜的溫度，以及拉伸比是定義薄膜特徵的重要參數。通常，認為具有高熔體強度並且保持取向的材料是較低熔體強度且不保持取向的材料為更好的薄膜或板的形成材料。
在該工藝中也知道，通常，含有支鏈結構的聚苯乙烯材料較具有直鏈聚合結構的聚苯乙烯材料有更高的熔體強度和更好的加工特性。
所述美國專利No.5,830,924轉讓給了Dow化學品公司，公開了一種聚苯乙烯作為擠壓封閉管泡沫的實例，其中50～100wtwt％的聚苯乙烯為支鏈聚苯乙烯。
在2000年7月25日授權給Demirors等人，並轉讓給Dow化學品公司的美國專利No.6,093,781公開了另外一個含有支鏈結構的聚苯乙烯材料的實例，它非常適合製備吹塑製品，薄膜，擠壓泡沫，冷凍機襯墊，熱成型製品和注入鑄模製品。該專利描述也離開了本發明的主題，本發明要求不同類型的聚合物，其中又要求不同類型和重量百分比的引發劑，以及較低重量百分比的支鏈芳族乙烯聚合物。
本發明試圖提供一種用於苯乙烯基聚合物擠壓發泡的新方法，其中苯乙烯基聚合物包含低於50wt％的支鏈苯乙烯基聚合物。
本發明也試圖提供苯乙烯聚合物的取向聚苯乙烯製品，其中苯乙烯聚合物含有大約50wt％或更低的支鏈苯乙烯聚合物，由此在0.01～0.1wtwt％的四功能過氧化物引發劑存在下通過溶液或本體聚合製備聚合物。
發明概述本發明提供了一種包含C8-12的芳族乙烯聚合物的封閉管泡沫，包含i)60～100wtwt％的一種或多種C8-12乙烯基芳族單體；ii)0～40wtwt％的一種或多種單體，選自丙烯或者甲基丙烯酸的C1-4烷基酯，丙稀腈和甲基丙稀腈；該聚合物可以被接枝或包藏到0～12wt％的一種或多種橡膠聚合物中，橡膠聚合物選自iii)C4-5共軛二烯的共聚-和均聚物；和iv)含有60～85wtwt％的一種或多種C4-5共軛二烯和15～40wt％的選自丙烯腈和甲基丙烯腈單體的共聚物，所說的芳族乙烯聚合物含有10～45wtwt％的星形支化聚合物，且VICAT軟化溫度不低於100℃。
在進一步的實施例中，本發明提供了製備所述封閉管泡沫體的方法，其中包括注入熔融的C8-12芳族乙烯聚合物，含有i)60～100wtwt％的一種或多種C8-12乙烯芳族單體；和ii)0～40wtwt％的一種或多種單體，選自丙烯或者甲基丙烯酸的C1-4烷基酯和丙稀腈和甲基丙稀腈；該聚合物可以被接枝或包藏到0～12wt％的一種或多種橡膠聚合物，橡膠聚合物選自iii)C4-5共軛二烯的共聚-和均聚物；和iv)含有60～85wt％的一種或多種C4-5共軛二烯和1～40wt％的選自丙稀腈和甲基丙稀腈的單體的共聚物，所說的芳族乙烯聚合物含有10～45wtwt％的星形支化聚合物，且VICAT軟化溫度不低於100℃；在140～235℃，以及1500～3500磅/平方英寸(psi)的壓力下，2～15wt％的一種或多種發泡劑，選自C4-6烷烴，CFCs，HCFCs，HFCs，CO2和N2，並保持所說的C8-12芳族乙烯聚合物在熔融狀態，並且完全混合發泡劑和聚合物，並擠壓發泡劑和聚合物的混合物。
本發明也提供了聚合乙烯芳族單體的方法，單體含有5～45wtwt％的星形支化芳族乙烯聚合物，包括給料混合物，包含i)60～100wtwt％的一種或多種C8-12乙烯芳族單體；和ii)0～40wtwt％的一種或多種單體，選自丙烯或者甲基丙烯酸的C1-4烷基酯和丙烯腈和甲基丙烯腈；該聚合物可以被接枝或包藏到0～12wt％的一種或多種橡膠聚合物中，橡膠聚合物選自iii)C4-5共軛二烯的共聚-和均聚物；和iv)含有60～85wt％的一種或多種C4-5共軛二烯和15～40wt％的選自丙烯腈和甲基丙烯腈的單體，以及0.01～0.1wtwt％的如下通式的四功能過氧化物引發劑 其中R1選自C4-6叔-烷基；R為新戊基，在不存在交聯劑的條件下對兩個或以上的連續攪拌釜反應器，在100～130℃的溫度範圍提供相對低溫的起始反應區，，和在130～160℃的溫度範圍的相對高溫的後續反應區，，並保持相對低溫反應區和相對高溫反應區的保留時間比為從1∶1～3∶1，回收合成的聚合物，優選通過脫揮發除去不反應的單體。
本發明也提供了一種聚合物組合物，其包含C8-12芳族乙烯聚合物，它是在0.01～0.1wtwt％的四功能過氧化物引發劑存在的條件下通過溶液或本體聚合製備的，四功能過氧化物引發劑的通式如下
在不存在交聯劑的條件下其中R1選自C4-6叔-烷基；R為新戊基。
包括i)60～100wtwt％的一種或多種C8-12乙烯芳族單體；和ii)0～40wtwt％的一種或多種選自丙烯或者甲基丙烯酸的C1-4烷基酯和丙烯腈和甲基丙烯腈的單體；該聚合物可以被接枝或包藏到0～12wt％的一種或多種橡膠聚合物，橡膠聚合物選自iii)C4-5共軛二烯的共聚-和均聚物；和iv)含有60～85wt％的一種或多種C4-5共軛二烯和15～40wt％的選自丙烯腈和甲基丙烯腈的單體，所說的芳族乙烯聚合物含有10～50wtwt％的星形支化聚合物。芳族乙烯聚合物的優選VICAT軟化溫度不低於100℃。
本發明也提供了取向聚苯乙烯製品，例如，膜或板，它包含在0.01～0.1wtwt％的四功能過氧化物引發劑的存在下通過溶液或本體聚合製備的C8-12芳族乙烯聚合物，四功能過氧化物引發劑的通式如下 其中，在不存在交聯劑的條件下R1選自C4-6叔-烷基；R為新戊基，含有i)60～100wtwt％的一種或多種C8-12乙烯芳族單體；和ii)0～40wtwt％的一種或多種選自丙烯或者甲基丙烯酸的C1-4烷基酯和丙烯腈和甲基丙烯腈的單體；該聚合物可以被接枝或包藏到0～12wt％的一種或多種橡膠聚合物中，橡膠聚合物選自iii)C4-5共軛二烯的共聚-和均聚物；和iv)含有60～85wt％的一種或多種C4-5共軛二烯和15～40wt％的選自丙烯腈和甲基丙烯腈的單體，所說的芳族乙烯聚合物含有10～45wtwt％的星形支化聚合物。芳族乙烯聚合物優選不低於100℃的VICAT軟化溫度。
在進一步的實施例中，本發明提供了製備所述取向聚苯乙烯製品的方法，包括在0.01～0.1wtwt％的四功能過氧化物引發劑的存在下注入通過溶液或本體聚合製備的熔融的C8-12芳族乙烯聚合物，四功能過氧化屋的通式如下 其中，在不存在交聯劑的條件下R1選自C4-6叔-烷基；R為新戊基。
含有i)60～100wt％的一種或多種C8-12乙烯芳族單體；和ii)0～40wt％的一種或多種選自丙烯或者甲基丙烯酸的C1-4烷基酯和丙烯腈和甲基丙烯腈的單體；該聚合物可以被接枝或包藏到0～12wt％的一種或多種橡膠聚合物，橡膠聚合物選自iii)C4-5共軛二烯的共聚-和均聚物；和iv)含有60～85wt％的一種或多種C4-5共軛二烯和15～40wt％的選自丙烯腈和甲基丙烯腈的單體，所說的芳族乙烯聚合物含有大約10～大約50wt％的星形支化聚合物，且VICAT軟化溫度不低於100℃。
保持所說的C8-12芳族乙烯聚合物在熔融狀態，並完全混合聚合物和擠壓聚合物。
因此，本發明的一個目的就是提供一種聚合物組合物，含有星形支化聚合物，採用四功能過氧化物引發劑用於擠壓泡沫體，相對於含有直鏈聚合物的聚合物組合物提高了熔體強度。
本發明進一步的目的就是提供一種新的聚合物組合物，採用四功能過氧化物引發劑和含有星形支化聚合物，使其用於取向製品中，相比於含有直鏈聚合物的聚合物組合物改進了熔體強度和/或張力性能。
最佳方式在說明書中使用的「星形支化」聚合物是指從一個共同的節點發射出多個，優選至少3個，最優選4個支化。
擠壓泡沫本發明的苯乙烯聚合物可以是C8-12乙烯芳族單體的共聚-或均聚物。一些乙烯芳族單體可選自苯乙烯，鄰-甲基苯乙烯和對-甲基苯乙烯。優選的乙烯芳族單體為苯乙烯。
苯乙烯聚合物可為共聚物，含有60～100wt％的一種或多種C8-12乙烯芳族單體；0～40wt％的一種或多種選自丙烯或者甲基丙烯酸的C1-4烷基酯和丙烯腈和甲基丙烯腈的單體。合適的丙烯和甲基丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸甲酯，乙基丙烯酸甲酯，丁基丙烯酸甲酯，順丁烯二酐，和富馬腈。
本發明另一個實施例中，用於擠壓泡沫和取向製品的聚合物可以是橡膠改性的。也就是，該聚合物可以被接枝或包藏到0～12wt％的一種或多種橡膠聚合物，後者選自iii)C4-5共軛二烯的共聚-和均聚物；和iv)共聚物含有60～85wt％的一種或多種C4-5共軛二烯和15～40wt％的選自丙烯腈和甲基丙烯腈的單體。
橡膠聚合物可以選自許多種類型的聚合物。橡膠聚合物可以含有40～60，優選40～50wt％的一種或多種C8-12乙烯芳族單體，其中可以是被C1-4烷基取代的或未取代的，以及從60～40，優選從60～50wt％的一種或多種選自C4-5共軛二烯的單體。這種聚合物為丁苯橡膠(SBR)。橡膠可以通過多種方法製備，優選通過乳液聚合。這個方法對於本領域技術人員是熟知的，例如描述於(橡膠技術，第二版，由Maurice Morton，Robert E.Krieger編著，Malabar出版公司，Florida，1973，1981再版由美國化學會橡膠分部資助)Rubber Technology，Second Edition，edited by Maurice Morton，Robert E.Krieger PublishingCompany Malabar，Florida，1973，1981再版由Rubber Division of theAmerican Chemical Society資助。
橡膠聚合物可以為丁腈橡膠，含有15～40wt％的一種或多種選自丙烯腈和甲基丙烯腈，優選丙烯腈的單體，以及85～60wt％的一種或多種C4-6共軛二烯。聚合物可以通過多種方法製備，優選通過乳液聚合或者陰離子方法，即K-樹脂或Kraton方法。這些方法對於本領域技術人員是熟知的，且例如前者描述在所述的參考文獻中。
橡膠可以為一種或多種C4-6共軛二烯的共聚-或均聚物，例如丁二烯(1，3-丁二烯)或者異戊二烯，優選丁二烯，聚丁二烯的分子量(Mw)為大約260,000～300,000，優選大約270,000～280,000。聚丁二烯具有一定的空間構型。聚合物中順式構型的範圍從大約50％～99％。一些市售的聚合物的順式含量為大約55％諸如TAKTENE550(Bayer AG的商標)或者DIENE55(Firestone的商標)。一些市售丁二烯的順式構型含量從大約60～80％例如Firestone′s DIENE70。一些高順式-丁二烯的順式構型含量可以為95％或更高，優選高於98％(TAKTENE1202)。
如果存在的話，橡膠優選給出的以進料反應器(即，單體和橡膠)組合物總重量為基礎的大約3～10wt％的數量。聚丁二烯是一種特別有用的橡膠。
對於本領域技術人員而言，生產HIPS(高抗衝擊聚苯乙烯)的方法是熟知的。橡膠「溶於」苯乙烯單體(實際上，橡膠無限的溶於該單體)。產生的「溶液」加入反應器，在典型切變的條件下聚合。當系統中的聚合度大約等於橡膠的重量百分比時，反應反向(例如，苯乙烯/苯乙烯聚合物相成為連續的，橡膠相成為不連續的。)。相反向之後，聚合物基本上以類似於完成聚苯乙烯的方式完成該聚合物。
使用常規的本體、溶液、或者懸浮聚合技術製備聚合物。但是，向第一反應器(即，低溫反應器)中添加大約0.01～0.1wt％(100～1000ppm)的四功能過氧化物引發劑，通式如下 其中R1選自C4-6叔-烷基；R為新戊基。反應在不存在交聯劑的條件下進行。優選地，在第一個反應器填料中(即，低溫反應器)，給出四功能過氧化物量為200～400ppm(0.02～0.04wt％)，最優選從250～350ppm(0.025～0.035wt％)。
合適的四功能過氧化物引發劑包括選自四-(叔-戊基過氧羰基羥甲基)甲烷，四-(叔-丁基過氧羰基羥甲基)甲烷，1，2，3，4-四-(叔-戊基過氧羰基氧)丁烷和四(叔-C4-6烷基單過氧化碳酸鹽)。一種尤其有用的引發劑為以上通式中R為新戊基，R1為叔戊基或叔丁基的化合物。
典型地，在本體聚合或溶液聚合的過程中，單體混合物和任選的橡膠在至少兩個連續攪拌釜反應器中聚合。第一個反應溫度保持在相對較低溫度100～130℃，優選120～130℃，然後在相對較高溫度130～160℃，優選大約135～145℃。在聚合過程中，有競爭性引發反應。引發可以是熱學的不用任何另外的引發劑或可以是通過過氧碳酸鹽引發劑引發。控制每個溫區的保留時間，使得控制熱引發的(導致直鏈聚合物)和通過過氧碳酸鹽引發劑引發的(導致大約一半的聚合物為支鏈的)聚合數量從而支鏈化不超過合成聚合物的50wt％。例如，如果控制反應。那麼低溫保留時間和高溫保留時間的比在1∶1～3∶1，優選1.5∶1～2.5∶1，最優選大約2∶1(即1.8∶1～2.2∶1)。直鏈和星形支化聚合物的重量比控制在高於1∶1(例如，高於50∶50)。優選芳族乙烯聚合物或苯乙烯聚合物含有大約10～大約50， 優選大約10～大約50或大約15～大約40wt％，最優選大約15～大約30wt％的星形支化聚合物。
在懸浮過程中，單體包括任選的溶解橡膠可以首先在持續性攪拌釜系統中部分聚合。部分聚合單體混合物有加入的穩定劑或懸浮劑有助於其作為水包油懸浮物懸浮在水相中。的，典型加入穩定劑或懸浮劑的量在0.1～2.0wt％，優選0.5～1.0wt％。
本領域技術人員是熟知實用的穩定劑，皂劑，或懸浮劑。實用的穩定劑或懸浮劑包括聚乙烯醇，明膠，聚乙二醇，羥乙基纖維素，羧甲基纖維素，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯醯胺，聚(甲基)丙烯酸的鹽，膦酸鹽，磷酸鹽和偶合劑例如乙二胺四乙酸(EDTA)。實用的皂劑包括N-十二烷基苯磺酸鈉。
通常，鹽是所述穩定劑或懸浮劑的銨，鹼和鹼土金屬鹽。例如磷酸三鈣為一合適的懸浮劑。
四功能引發劑可以在集裝或者本體反應器中聚合之前或者恰好在懸浮間歇式反應器中的懸浮間歇式聚合之前被添加到單體混合物中。通常懸浮間歇式反應器較集裝反應器的操作溫度低，即，通常70～95℃。但是，懸浮間歇式反應在較高溫度完成，從大約120～150℃，通常從大約125～135℃。
這樣合成的聚合物有很多獨特的特性使其適合於擠壓發泡。聚合物的VICAT軟化溫度(由DIN 53460檢測相當於ISO 306，相當於ASTMD 1525-96)高於100℃，優選105～115℃。在210℃，聚合物的平均熔體強度不低於12.5cN。
利用Rosand型毛細管流變儀測定熔體強度和拉伸比實驗。通過擠壓210℃的聚合物熔體通過一個圓形2-mm直徑的扁平模具測定平均熔體強度，其中模具的長和直徑的比(L/D)為20∶1。以恆定剪切率20sec-1擠壓一縷聚合物。該縷附著在引出裝置，隨著時間的延長速度加快。該縷附著在數字平衡刻度尺，測定聚合物的拉伸力。隨著引出設備速度的加快，拉伸力提高。最後該縷斷裂。恰好在斷裂之前的拉伸力被定義為熔體強度。拉伸比定義為在模具出口處拉伸的速度和擠壓速度之比。重複三次試驗取平均值。
聚合物在G條件下(200℃/5kg)熔體流動載量低於5g/10分鐘，優選低於3g/10分鐘，最優選低於2g/10分鐘。此外，聚合物的Mz超過典型高熱晶體聚苯乙烯樹脂至少40,000，優選高於60,000。
聚合物可採用常規的擠壓泡沫設備發泡。擠壓機可以是背對背式或者多區的擠壓機，至少帶有第一個或者初始區以熔化聚合物並注入發泡劑和第二個擠壓機或區。
在起始擠壓機或區中，聚合物熔融體保持在大約425°F～450°F(大約218～232℃)。一旦聚合物熔化，在初始擠壓機或區的末端注入發泡劑。在初始擠壓機或區會有高度切變區促進發泡劑和聚合物熔融體的完全混合。這樣的區有大量的銷式混合器(pin mixer)。
含有溶解的或分散的聚合物熔融體從起始擠壓機填充到第二個擠壓機或者穿過起始區到第二個區，在擠壓機中保持熔融溫度269°F～290°F(大約132℃～143℃)。在第二個擠壓機或區域中聚合物熔融體和帶走的發泡劑通過高射程的擠壓式螺旋裝置的作用穿過擠壓機機筒，對於聚合物熔融體施加低的剪切力。通過冷卻液體，常見油的方式冷卻聚合物熔融體，其中圍繞著擠壓機機筒循環。通常熔融體溫度冷卻在大約250°F～290°F(大約121℃～143℃)。發泡劑可以選自C4-6烷烴，CFCs，HFCs，HCFCs，CO2，N2，空氣和它們的混合物。發泡劑可以為CO2本身或者N2本身。發泡劑可以含有20～95wt％的發泡劑選自一種或多種C4-6烷(如下所述)和80～5wt％的CFCs，HFCs和HCFC′s(如下所述)。合適的C4-6烷烴包括丁烷，戊烷和它們的混合物。
發泡劑可以含有30～95，優選70～95，更優選80～90wt％的CO2以及70～5，優選30～5，最優選20～10wt％的一種或多種選自C1-2滷代烷和C4-6烷烴的化合物。合適的C1-2滷代烷包括含氯氟烴(CFCs)；含氫氟烴(HFCs)以及氫氯氟烴(HCFCs)諸如三氯一氟甲烷(CFC-11)；二氯二氟甲烷(CFC-12)；三氯三氟乙烷(CFC-113)；二氯四氟乙烷(CFC-114)；二氯一氟甲烷(CFC-21)；一氯二氟甲烷(HCFC-22)；二氟甲烷(HFC-32)；2-氯-1，1，1，2-四氟乙烷(HCFC-124)；五氟乙烷(HFC-125)；1，1，1，2-四氟乙烷(HCFC-124)；1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)；1-氯-1，1-二氟乙烷(HCFC-142b)；三氟乙烷(HFC-143a)；1，1-二氟乙烷(HFC-152a)；四氟乙烷(HFC-134a)；和二氯甲烷。但是，考慮到環境因素，優選使用烷烴，諸如未滷代的C4-6烷，象丁烷，戊烷，異戊烷和己烷。發泡劑系統所佔的量以聚合物的重量為基礎為2～15，優選2～10，更優選3～8wt％。
擠壓機中的壓力應該足以保持發泡劑在聚合物熔融體中。典型地，在注入發泡系統後，熔融體中CO2的壓力應在大約1500～3500psi，優選大約2000～大約2500。可以分別注入CO2和其它的發泡劑到熔融體。如果這樣做的話，優選以逆流CO2方式注入烷烴和/或滷代烷，因為這些類型的發泡劑對於聚合物熔融體有增塑效應，有助於CO2進入熔融體。按照在1984年1月3日授權的並轉讓給Mobil石油公司的美國專利No.4,424,287公開的那樣，烷烴發泡劑和CO2在注入擠壓機之前可以混合。
為了改進泡孔的大小和/或在聚合物中的分布，可以加入少量成核劑到聚合物混合物或溶液中。這些試劑可以為物理試劑，例如滑石，或者為釋放少量CO2的試劑，例如檸檬酸和鹼或鹼土金屬鹽以及鹼或鹼土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽。這些試劑的使用量以聚合物熔融體或混合物為基礎可以大約在500～5,000ppm，一般大約500～2,500ppm。
聚合物熔融體或混合物也可含有傳統的添加劑，例如熱和光穩定劑(例如受阻酚和亞磷酸鹽和亞膦酸鹽穩定劑)，一般的使用量以聚合物熔融體或混合物為基礎低於2wt％；一般在200～2,000份/百萬分(ppm)。
泡沫通常在常壓下擠壓，然後減壓，結果熔融體發泡。冷卻泡沫體到室溫，通常低於大約25℃，該溫度低於聚合物的玻璃轉化溫度且穩定泡沫體。本發明的一個優點就是泡沫化的聚合物熔融體較以前工藝的泡沫化熔融體有更好的熔體強度，而且少有泡沫塌陷和破碎泡孔(開孔結構)的情況。
泡沫可被擠壓到輥上形成相對較厚的板，通常從大約1～3英寸厚。泡沫的密度可以從2～15lbs/ft3(從大約0.03到0.24克/釐米3)內變化。厚板被切割成合適的長度(8英尺)，通常用在建築工業。較薄的泡沫，通常從大約1/16～大約1/4英寸(62～250mils)厚可被擠壓作為板或者薄壁管，其通過延伸管狀軸延伸並取向，產生泡沫管，切開後產生泡沫板。這些相對較薄的泡沫板進行熟化，通常3到4天，然後熱成型形成製品，諸如咖啡杯，肉盤或「蛤殼」。
本發明將通過下面的非限制性實施例進行說明，其中除了特殊說明，顯示的份是指重量的(克)份，百分比是指重量百分比。實施例1到4涉及擠壓泡沫。
實施例1聚合物製備苯乙烯單體和由Ato Fina以商標JWEB50銷售的0.028wt％的叔-烷基過氧化碳酸鹽首先被添加到連續攪拌的釜反應器，保持溫度在120℃。在第一個反應器中的保留時間為大約2.5小時。然後，第一個反應器中部分聚合化的混合物添加到第二個連續攪拌釜反應器，保持溫度在140℃。在第二個反應器中的保留時間為大約1小時。合成的聚合物通過落線脫揮發器進行脫揮發，回收並製成丸粒。反應條件是這樣大約64％的聚合物是由熱引發並為直鏈。大約36％的聚合物由過氧化物引發，且大約一半的合成聚合物是星形支化的。聚合物的Mz從40,000～75,000，大於傳統的高熱晶體。
實施例2重複實施例1的過程，除了引發劑的加入量為0.045wt％的不同外。
實施例3重複實施例1的過程，除了在聚合物中也包括大約為0.1wt％的硬脂酸鋅外。
物理性能在實施例1，2，和3中製備的樹脂的物理性能與市售的在擠壓泡沫加工中使用的直鏈聚苯乙烯樹脂A，B，和C比較，結果見表1。
表1
表2
實施例4所述樣品連同標準樣品均為以戊烷作為發泡劑的擠壓泡沫。測量泡沫中的泡孔的平均直徑，結果列在表2。良好擠壓的泡沫和泡孔的數據顯示泡沫的穩定性很好。產生的泡沫韌性良好。
取向製品本發明的苯乙烯聚合物組合物可被用來製備取向製品，例如，單軸或雙軸取向的吹膜和擠壓泡沫板。在這種情況下，以上技術和/或用於擠壓泡沫的聚合物組合物的組份將用在本發明的取向製品中使用的聚合物組合物，除了在生產取向吹膜和取向擠壓泡沫板時在聚合物組合物中不要求發泡劑和成核劑以外。
為了生產取向擠壓板，將聚合物樹脂顆粒添加到擠壓機內，在這裡樹脂被加熱到熔化狀態，聚合物的熔體溫度範圍在200～250℃，優選大約230℃，然後通過薄板T-形模具進行擠壓，並擠壓到輥套上。操作輥套使得材料的溫度高於其Tg(玻璃轉化溫度)。輥套使其在縱向(MD)高度取向(＞100％)。當泡沫板脫離了輥套，泡沫板的兩側被一系列依附到連續鏈的夾子固定。夾子帶動泡沫板通過「拉幅機」，它是一個長形爐。在爐中有很多加熱區，在這裡材料的溫度保持高於其Tg。泡沫板通過拉幅爐以後，夾子的持續長鏈開始分叉，使其在橫向(TD)高度取向(＞100％)。為了使得材料的溫度保持在高於其Tg，每個溫區的溫度設定到高於聚合物Tg。因為聚苯乙烯的Tg為大約105℃，每個溫區的溫度一般被設定到118℃。
根據泡沫板的最終用途，將改變在縱向(MD)和橫向(TD)取向的數量。很多應用中，MD和TD的拉伸比通常相同或者平衡，例如，MD＝TD＝2∶1的拉伸比。即，糕點盤MD和TD方向的拉伸比通常為2∶1，信封口在MD和TD方向拉伸比為7∶1。但是，如果用鉸鏈與部分聯繫的話，泡沫板在MD和TD方向需要不平衡的雙軸取向，例如，MD＝2∶1的拉伸比，而TD＝1.3∶1的拉伸比。通常，MD和TD方向的拉伸比均為2∶1的取向聚苯乙烯泡沫板根據ASTM D 2838測定將有大約為100磅/每平方英尺(psi)的收縮張力。
縱向和橫向的拉伸或取向可以同時進行或者順序進行。用所述的方法對聚苯乙烯進行取向時，通常順序完成，即首先縱向拉伸，然後橫向拉伸。
對於取向製品可以加入其它的添加劑到聚合物組合物中。合適添加劑進一步的實例有軟化劑；增塑劑，例如苯並呋喃-茚樹脂，萜烯樹脂，和油，以聚合物的重量為100份算，它們的量為2重量份或更低；色素；抗結塊劑；增滑劑；潤滑劑；染料；抗氧化劑；紫外線吸收劑；填料；抗靜電劑；衝擊改性劑。色素可以為白色或其它任一色素。白色色素可以通過二氧化鈦，氧化鋅，氧化鐵，氧化鈣，氧化鋅，碳酸鈣，碳酸鎂等，或者其任何組合，以量為0.1～20wt％，根據使用的白色色素而不同。可通過碳磚，酞菁藍，剛果紅，鈦黃，或者在印染工業公知的其它任何染料製備色素。
抗結塊劑，增滑劑或潤滑劑為矽油，液體石蠟，合成石蠟，礦物油，凡士林，礦脂蠟，聚乙烯蠟，氫化聚乙烯，高級脂肪酸和其金屬鹽，直鏈脂肪醇，甘油，山梨糖醇，丙二醇，一元醇或多元醇的脂肪酸酯，鄰苯二甲酸鹽，氫化蓖麻油，蜂蠟，乙醯化單甘油酯，氫化鯨蠟油，亞乙基雙脂肪酸酯，和高級脂肪醯胺。有機抗結塊劑的添加量在0.1～2wt％之間浮動。
抗靜電劑的例子有甘油脂肪酸，酯，失水山梨糖醇脂肪酸酯，丙二醇脂肪酸酯，硬脂酸檸檬酸，季戊四醇脂肪酸酯，聚甘油脂肪酸酯，和聚氧乙烯甘油脂肪酸酯。抗靜電劑的含量範圍從0.01～2wt％。潤滑劑的含量範圍從0.1～2wt％。阻燃劑的含量範圍從0.01～2wt％；紫外線吸收劑的含量範圍從0.1～1％；抗氧化劑的含量範圍從0.1～1wt％。所述組合物表示為所有聚合物混合物重量的百分數。
也可添加諸如，滑石，矽石，氧化鋁，碳酸鈣，硫酸鋇，金屬粉，玻璃球，和玻璃纖維的填料，目的是降低成本，或者對薄膜或者泡沫板增加需要的特徵。填料量優選低於聚合物組合物總重量的10％，只要加溫時這個加入量不改變薄膜或者泡沫板的收縮特性。
對於本發明的取向製品，，尤其是擠壓聚苯乙烯泡沫板，聚合物組合物可以含有衝擊改性劑。衝擊改性劑的例子包括高度衝擊聚苯乙烯(HIPS)，苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯，嵌段共聚物，苯乙烯/乙烯共聚物。使用的衝擊改性劑的量通常是聚合物總重量的0.5～25％的範圍。
本發明的取向薄膜或泡沫板可被用於已知的任何食品包裝工藝中，例如在酸奶杯、蛋糕收藏盒、盤子、信封口、CD珠寶盒收縮膜包裝、用於普通食物包裝的所有大小和形狀的盤子和自動售飲料機杯子的製備中。食品包裝工藝通常使用聚合物薄膜或泡沫板的厚度為幾個毫米(一般在0.2mm～0.6mm之間)。擠壓的取向薄膜或者泡沫板加到一個或多個加熱爐，其溫度升到樹脂的玻璃轉化溫度以上。
一旦達到需要的溫度，通過已知的工藝，薄膜或者泡沫板成型為需要的形狀，例如通過助塞子的熱成型，即塞子推動薄膜或者泡沫板到需要形狀的模子中。也可利用氣壓和/或真空條件形成需要的形狀。在薄膜或者泡沫板取向的過程中，分子在MD和TD兩個方向成行排列。很久以來，人們就知道分子成行排列能夠顯著提高樹脂的整體韌性。因此，如果泡沫製品或者部件由本發明的擠壓取向薄膜或泡沫板製得，泡沫製品或者其部件就保持了在取向過程中賦予給薄膜或泡沫板的「韌性」特徵。
取向聚苯乙烯製品的聚合物組合物優選的VICAT軟化溫度(通過DIN 53460測定，相當於ISO 306相當於ASTM D 1525-96)高於100℃，優選從100℃～115℃，更優選從105℃～115℃。在210℃，聚合物組合物的平均熔體強度不低於12.5cN，，在條件G，熔體流速不低於2.5g/10分鐘。
優選地，本發明取向製品的聚合物組合物為聚苯乙烯。優選的，本發明的取向製品的拉伸強度範圍從大約20℃～30℃的溫度範圍內為大約8,000～大約12,000磅每平方英寸，從大約-20～-40℃的溫度範圍內為大約9,000～大約15,000磅每平方英寸。
實施例5實施例5涉及一種取向聚苯乙烯製品。本發明聚合物組合物中使用的星形支化聚苯乙烯樹脂(0.0280wt％的引發劑)和實施例1的表1中的相同。實施例1的表1製備的取向聚苯乙烯製品這裡表示為「樣品1」。為了比較的目的，在所有樣品製備和試驗中使用市售高分子直鏈聚苯乙烯樹脂。這種直鏈樹脂這裡表示為「樹脂D」。樹脂D含有高於99.5％的聚苯乙烯，帶有大約0.1％～0.3％的礦物油。在進行取向工藝之前樹脂D的典型化學和物理特性顯示在表3。
表3樹脂D-典型特徵(未取向的)
樣品製備採用Pasadena Hydraulic Press Model#SQ 33-C-X-MS-X24，利用樣品1和樹脂D的每種聚合物製備25塊壓縮模板。這些模板寬4.5″，長4.5″，厚100mil。用來製備模板的條件列在表4
表4
至少10塊樣品1和樹脂D的壓縮模板被用作樣品。
取向過程實驗室用刻度膜伸張器用來模擬市售雙軸取向工藝。這種膜伸張器Model No BIX-702由日本Iwamoto製造，具有兩個可移動拉伸杆固定在電動千斤頂螺旋上，並且彼此呈直角。一個靜止拉伸杆位於兩個拉伸杆的對面。每個拉伸杆有調節夾子將樣品固定在伸張器操作的位置。
膜伸張器的常見操作如下。將樣品置於排列拉伸杆的中間，將蓋降低蓋住樣品。將樣品加熱三分鐘軟化材料，使得夾子能夠適當地夾住樣品。啟動夾子夾住樣品。繼續在120℃(預熱溫度)加熱15分鐘(預熱時間)。採用順序取向過程對每個樣品進行取向，其中首先在縱向(MD)對樣品進行拉伸，然後在橫向(TD)進行拉伸。每種樣品的最終大小為12″×12″。可以以任意選擇的應變率進行拉伸，但是對於實施例5，採用的應變率為540％每分鐘。在拉伸樣品中使用的參數顯示在表5。
表5
(注％總應變＝與原始尺寸相比尺寸的改變，即(最終尺寸-原始尺寸)/原始尺寸)
取向測量通常採用雙折射測量單軸或雙軸取向薄膜或泡沫板的方式測量分子取向。但是，對於實施例5，在暴露於高於Tg的溫度後，通過測定板的收縮值獲得取向量的近似值。為了這樣做，從在膜伸張器上形成的取向板上切割下三個4″×4″的樣品。每個4″×4″用鉛筆標記，而9個標記由1」間隔區分。每個樣品輕輕覆蓋滑石並置於一個在兩個氧化鋁板之間的1/4英寸的隔板上。然後樣品置於設定溫度在163℃的循環氣爐中30分鐘。從爐中移走樣品，空氣冷卻，測定每個標記之間的距離。計算縱向(MD)和橫向(TD)的線性收縮。MD和TD的線性取向率％計算如下線性取向率％＝((起始長度-終長度)/終長度)×100％)；首先是拉伸樣品縱向，其次是拉伸樣品橫向。
結果取為樣品的平均值，並顯示在表6中。
表6
從表6的數據可以看出，樣品1和樹脂D在縱向和橫向有大約相同程度的取向。
扯斷伸長率根據ASTM D638-99測試雙軸拉伸樣品。這些樣品為所述取向過程產生的12″×12″樣品。測試這些樣品在23℃(室溫)和-34℃(冷凍溫度)的拉伸特徵。低溫試驗的進行是因為樣品1的聚合物組合物可能最終用於生產糕點容器，等，可能需要冷藏，尤其是在運輸由樣品1的聚合物組合物製成的容器包裝的物品時。含有樣品1和樹脂D的聚合物組合物的樣品的拉伸特性列於表7。
表7
*破裂的能量＝在拉伸應力-應變曲線下的歸一化面積表7中的數據顯示，在二個極限溫度下，含有樣品1的聚合物組合物的樣品的拉伸韌性好於含有樹脂D的聚合物組合物的樣品拉伸韌性。平均而言，「拉伸應力」的值對於樣品1而言，相比於樹脂D的樣品要高5％，而「破裂的拉伸能量」的值樣品1相比於樹脂D平均高32％。
已經顯示，樣品1的星形支化特性可以相比於樹脂D的直鏈特性產生更有韌性的取向聚苯乙烯製品。
權利要求
1.一種聚合物組合物，包括C8-12芳族乙烯聚合物，在0.01～0.1wt％四功能過氧化物引發劑存在下，通過溶液或本體聚合製備，所述的四功能過氧化物引發劑的化學式如下 在不存在交聯劑的條件下，其中R1選自C4-6叔烷基；R為新戊基，包括i)60～100wt％的一種或多種C8-12乙烯基芳族單體；和ii)0～40wt％的一種或多種選自丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-4烷基酯和丙烯腈和甲基丙烯腈的單體；該聚合物可被接枝或包藏到0～12wt％的一種或多種橡膠聚合物，後者選自iii)C4-5共軛二烯的共聚和均聚物；和iv)共聚物，其含有60～85wt％的一種或多種C4-5共軛二烯和15～40wt％的選自丙烯腈和甲基丙烯腈的單體，所述的芳族乙烯聚合物含有約10～約50wt％的星形支化聚合物。
2.權利要求1的聚合物組合物，其中所述芳族乙烯聚合物的VICAT軟化溫度不低於100℃。
3.權利要求1的聚合物組合物，其中星形支化芳族乙烯聚合物的含量為芳族乙烯聚合物的約15～約50wt％。
4.權利要求3的聚合物組合物，其中芳族乙烯聚合物在210℃的平均熔體強度不低於12.5cN。
5.權利要求4的聚合物組合物，其中芳族乙烯聚合物的VICAT軟化溫度為100～115℃。
6.權利要求1的聚合物組合物，其中四功能引發劑選自四-(叔戊基過氧羰基氧甲基)甲烷和四-(叔丁基過氧羰基氧甲基)甲烷。
7.權利要求6的聚合物組合物，其中芳族乙烯聚合物在G條件下，熔體流速低於2.5g/10分鐘。
8.一種取向聚苯乙烯製品，含有在0.01～0.1wt％的四功能過氧化物引發劑存在下，通過溶液或本體聚合製備的C8-12芳族乙烯聚合物，所述的四功能過氧化物引發劑的化學式如下 在不存在交聯劑的條件下，其中R1選自C4-6叔烷基；R為新戊基，包括i)60～100wt％的一種或多種C8-12乙烯芳族單體；和ii)0～40wt％的一種或多種選自丙烯酸或者甲基丙烯酸的C1-4烷基酯和丙烯腈和甲基丙烯腈的單體；該聚合物可被接枝或包藏到0～12wt％的一種或多種橡膠聚合物，所述的橡膠聚合物選自iii)C4-5共軛二烯的共聚和均聚物；和iv)共聚物，含有60～85wt％的一種或多種C4-5共軛二烯和15～40wt％的選自丙烯腈和甲基丙烯腈的單體，所述芳族乙烯聚合物含有10～50wt％的星形支化聚合物。
9.權利要求8的取向聚苯乙烯製品，其中其所述的芳族乙烯聚合物的VICAT軟化溫度不低於100℃。
10.權利要求8的取向聚苯乙烯製品，其中所述取向製品的拉伸強度在約20℃～30℃的溫度範圍內為約8,000～約12,000磅每平方英寸，從約-20℃～-40℃的溫度範圍內為約9,000～約15,000磅每平方英寸。
11.權利要求8的取向聚苯乙烯製品，其中星形支化芳族乙烯聚合物的含量為芳族乙烯聚合物的約15～約50wt％。
12.權利要求11的取向聚苯乙烯製品，其中所述的芳族乙烯聚合物在210℃的平均熔體強度不低於12.5cN。
13.權利要求12的取向聚苯乙烯製品，其中芳族乙烯聚合物的VICAT軟化溫度為105～115℃。
14.權利要求8的取向聚苯乙烯製品，其中四功能引發劑選自四-(叔-戊基過氧羰基氧甲基)甲烷和四-(叔丁基過氧羰基氧甲基)甲烷。
15.權利要求14的取向聚苯乙烯製品，其中芳族乙烯聚合物在G條件下，熔體流速低於2.5g/10分鐘。
16.權利要求8的取向聚苯乙烯製品，其中不含橡膠聚合物。
17.權利要求15的取向聚苯乙烯製品，其中橡膠聚合物的含量為3～10wt％。
18.權利要求8的取向聚苯乙烯製品，其中所說的芳族乙烯聚合物可以進一步含有抗衝改性劑，選自高抗衝聚苯乙烯，苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物，和苯乙烯/乙烯共聚物，含量通常為聚合物總重量的0.5～25％。
19.一種製備取向聚合物製品的方法，包含a)製備C8-12芳族乙烯聚合物的熔融體，所述的聚合物在0.01～0.1wt％的四功能過氧化物引發劑存在的條件下聚合得到，所述的四功能過氧化物引發劑的化學式如下 在不存在交聯劑的條件下其中R1選自C4-6叔烷基；R為新戊基，由如下組成i)60～100wt％的一種或多種C8-12乙烯芳族單體；和ii)0～40wt％的一種或多種選自丙烯酸或者甲基丙烯酸的C1-4烷基酯和丙烯腈和甲基丙烯腈的單體；該聚合物可被接枝或包藏到0～12wt％的一種或多種橡膠聚合物，後者選自iii)C4-5共軛二烯的共聚和均聚物；和iv)聚合物，其含有60～85wt％的一種或多種C4-5共軛二烯和15～40wt％的選自丙烯腈和甲基丙烯腈的單體，所說的芳族乙烯聚合物含有約10～約50wt％的星形支化聚合物，且b)保持所說的芳族乙烯聚合物的溫度在其Tg溫度以上，首先將所說的芳族乙烯聚合物形成所述的聚合物製品，然後在所述生產所述的取向聚合物製品的橫向和加工方向上使所述的聚合物製品具有高度取向。
20.權利要求19的方法，其中星形支化的芳族乙烯聚合物的VICAT軟化溫度不低於100℃。
21.權利要求19的方法，其中星形支化的芳族乙烯聚合物的含量為芳族乙烯聚合物的約15～約50wt％。
22.權利要求21的方法，其中芳族乙烯聚合物在210℃的平均熔體強度不低於12.5cN。
23.權利要求22的方法，其中芳族乙烯聚合物的VICAT軟化溫度為105～115℃。
24.權利要求19的方法，其中四功能引發劑選自四-(叔戊基過氧羰基氧甲基)甲烷和四-(叔丁基過氧羰基氧甲基)甲烷。
25.權利要求24的方法，其中芳族乙烯聚合物在G條件下，熔體流速低於2.5g/10分鐘。
26.權利要求19的方法，其中取向聚苯乙烯製品的拉伸強度在約20℃～30℃的溫度範圍為約8,000～約12,000磅每平方英寸，在約-20℃～-40℃的溫度範圍為約9,000～約15,000磅每平方英寸。
全文摘要
聚乙烯芳族聚合物的熔體物，含有10～45wt％的星形支化聚合物，具有改進的熔體強度，當用於傳統發泡劑和包括CO
文檔編號C08J9/00GK1494571SQ02806002
公開日2004年5月5日 申請日期2002年3月5日 優先權日2001年3月6日
發明者史蒂芬·M·克魯平斯基, 史蒂芬 M 克魯平斯基 申請人:諾瓦化學品公司