液晶光取向材料製備方法

2023-05-03 20:32:46 5

液晶光取向材料製備方法
【專利摘要】本發明提供了一種液晶光取向材料製備方法，所述方法採用7-羥基香豆素為原料，通過一系列反應製備了香豆素光敏基團有機高分子取代聚合物，對製備過程中的條件及取值範圍進行了進一步優化，採用本發明提供的製備方法製備得到的液晶光取向材料可以用於製備柔性基板光取向層，從而實現柔性基板的光之各向異性反應，克服了傳統工藝中高溫環節對香豆素材料用於柔性液晶顯示器件的束縛，且本發明提供的液晶光取向材料製備方法具有高效、產率高的優點，最終得到的香豆素光敏基團有機高分子取代聚合物產率達到82%-95%，純度高，使用性能更穩定、優異。
【專利說明】液晶光取向材料製備方法

【技術領域】
[0001]本發明屬於液晶顯示設備【技術領域】，具體涉及一種液晶取向材料製備方法。

【背景技術】
[0002]顯示器的發展經歷了從CRT到PDP再到IXD，OLED的長足發展，為了滿足社會日益多元化的需求，顯示設備在不斷經歷著各方面的革新。對便攜性，情報花提出了更高的要求，在不斷蛻變的進程中，社會需求不斷推動著顯示設備朝著柔性顯示的方向不斷發展。柔性顯示越來越明確的成為了一個重要的發展方向，各種機遇實現柔性顯示的理論應運而生。
[0003]依據現有的生產技術來看，最常用的工業生產取向技術是摩擦取向，其生產工藝流程是:將聚醯亞胺膜通過溶液旋塗、噴霧或滾塗等方式塗覆在基板上，然後經過高溫固化形成玻璃化聚醯亞胺薄膜層，進而通過摩擦機在這層聚醯亞胺薄膜上根據設定好的摩擦強度，包括摩擦滾直徑、轉速、摩擦深度、摩擦方向、摩擦次數和平臺推進速度，在其表面形成微溝道，對基板進行摩擦取向。其中高溫固化環節是必要條件，而固化溫度，遠遠超過普通塑料基板，如PET基板的最高耐受溫度。因而該取向方法無法應用於柔性液晶顯示器件的生產工藝流程。
[0004]在非接觸式的取向方式中，光取向技術，相較於傳統的摩擦取向，在引入雜質方面有了非常大的改進，然而，高溫烘烤的工藝流程依然無法替代。因此相比於傳統液晶顯示器件所使用的玻璃基板，溫度耐受性較低的塑料基板無法承受生產流程中的高溫環節，使得光取向技術在柔性液晶顯示器件上的應用受到了限制和挑戰。
[0005]然而，傳統的工藝已經無法滿足柔性顯示設備的發展需求。尤其是以Roll-to-Roll為指導的流水線工藝，將柔性顯示設備的發展引入一種全新的生產工藝流程。傳統的接觸式取向技術，高溫固化等工藝流程無法適應新型的生產要求。這類傳統生產流程中無法或缺的處理環節，極大的阻礙了柔性液晶顯示的發展。
[0006]非接觸式的液晶光取向技術應運而生，新的工藝將極大地提升顯示設備的生產效率，降低生產成本。在柔性基板能承受的工藝溫度的範圍內實現的光取向技術，解決了傳統高溫固化環節對柔性顯示器件的限制，取向環節在柔性基板的溫度承受範圍內進行，使得柔性顯示設備的連續性製成為可能。
[0007]期刊文章「常溫液晶光取向材料及其取向層工藝」(常翔宇，董佳垚，許軍；復旦學報(自然科學版)，第52卷第6期，2013年12月)公開了一種常溫液晶光取向材料及其取向工藝，其中公開了液晶光取向材料的製備方法，包括取7 —羥基香豆素(1.20g, 7.4mmol)、碳酸鉀(1.34g, 9.7mmol)溶於20mL 丁酮溶液中，60°C攪拌Ih.加入6 —溴一I 一己醇(1.46g,
8.lmmol)，碘化鉀作催化劑，80°C回流3h.反應後過濾，濾液加入乙酸乙酯萃取，經飽和食鹽水洗滌3次，用無水硫酸鎂乾燥，旋幹溶劑得到粗產物.過矽膠柱提純(乙酸乙酯:二氯甲烷=1:4)，得到黃色油狀產物-[(6-羥己基)氧基]香豆素(1.67g，產率86%) 7;取產物_[ (6-輕乙基)氧基]香豆素(1.3lg, 5.0mmol)溶於15mL無水二氯甲燒中，除氣，充IS氣.在0°C下逐滴滴入無水三乙胺(0.5g，5.0mmol)和甲基丙烯醯氯(0.5g，5.0mmol )，反應2h.反應後經lmol/L鹽酸、10%氫氧化鈉和飽和食鹽水分別洗漆3次,用無水硫酸鎂乾燥後，旋幹溶劑得到粗產物.過矽膠柱提純(乙酸乙酯:二氯甲烷=1:15，得到淡黃色油狀產物7- [ [ [6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素(1.14g，產率69%);取7- [ [ [6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素(0.5g, L 5mmol)和聚合引發劑偶氮二異丁腈(0.005g,
0.03mmol)溶於5mL無水N , N 一二甲基甲醯胺中，冷凍除氣，體系置於60 °C條件下反應24小時，反應後將溶液反覆逐滴滴入甲醇中沉澱、過濾，真空乾燥得到白色粉末狀聚合物(0.37g，產率 74%)。
[0008]但是上述公開文件中最終得到的被色粉末狀聚合物，即香豆素光敏基團有機高分子取代聚合物產率較低，產品純度較差，應用於柔性基板液晶光取向材料時，使用性能有待提高，包括取向強度、預傾角和與柔性塑料基板的附著性。


【發明內容】

[0009]本發明所要解決的技術問題提供一種具有更高產率的製備常溫液晶光取向材料的方法，其對製備條件及取值範圍進一步進行了優化，採用本發明所提供的方法，製備得到的香豆素光敏基團有機高分子取代聚合物產率達到82%-95%，產品純度高，有利於更好的應用於柔性基板液晶光取向層，使用性能更加穩定。
[0010]本發明提供了一種液晶光取向材料製備方法，其包括以下步驟:
1)製備7-[(6-羥己基)氧基]香豆素，包括如下步驟:
1.1)取 7_ 羥基香?素 2g/10mmol-10g/10mmol、碳酸鍾 1.5g/10mmol-10g/10mmol 溶於25ml-100ml 丁酮中，在20° C-100。C，攪拌超過I小時，形成酚鉀溶液；
1.2)在所述酌.鉀溶液中加入6-溴-1-己醇2g/10mmol-10g/10mmol以及0.1%-5%的碘化鉀作為催化劑，催化劑與被催化物的比例通常為1:100，在20°C -100°C條件下回流
3.5-10 小時；
1.3)將反應後的溶液加入乙酸乙酯萃取過濾，經飽和食鹽水洗滌超過3次；
1.4)用無水硫酸鎂乾燥1-24小時，旋幹溶劑得到粗產物；
1.5)過矽膠柱提純，洗脫劑為乙酸乙酯:二氯甲烷=1:1-1:7，得到7-[(6_羥己基)氧基]香豆素；
2)製備7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素，包括如下步驟:
2.1)將 7-[ (6-輕己基)氧基]香豆素 3g/10mmol-10g/10mmol 溶於 20ml_100ml 無水二氯甲烷中，反覆除氣，充氬氣；
2.2)在O °C下逐滴滴入無水三乙胺1.5g/10mmol-10g/10mmol和甲基丙烯醯氯
1.5g/10mmol-10g/10mmol,反應 1-5 小時；
2.3)反應後經IM鹽酸、15%-50%氫氧化鈉和飽和食鹽水分別洗漆超過3次；
2.4)用無水硫酸鎂乾燥1-24小時，旋幹溶劑得到粗產物；
2.5)過矽膠柱提純洗脫劑為乙酸乙酯:二氯甲烷=1:10-1:20，得到7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素；
3)製備香豆素光敏基團有機高分子取代聚合物；
所述步驟依次進行。
[0011]優選的是，製備香豆素光敏基團有機高分子取代聚合物包括如下步驟:
3.1)將7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素4g/10mmol-10g/10mmol和重結晶處理後的聚合引發劑偶氮二異丁腈2g/10mmol-10g/10mmol溶於無水N, N-二甲基甲醯胺10ml-50ml中，反覆冷凍除氣；
3.2)將體系置於20-100°C條件下反應1-24小時；
3.3)將反應後的溶液反覆逐滴滴入甲醇中沉澱，過濾；
3.4)真空乾燥，得到香豆素光敏基團有機高分子取代聚合物。
[0012]上述任一方案中，優選的是，在步驟1.1中，攪拌超過I小時後，再靜置1-5小時。
[0013]在上述任一方案中，優選的是，在步驟1.1中，攪拌超過I小時後，再靜置2.5-4.5小時。
[0014]在上述任一方案中，優選的是，在步驟1.1中，攪拌超過I小時後，再靜置3-4小時。
[0015]在上述任一方案中，優選的是，在步驟1.1中，攪拌超過I小時後，再靜置3.5小時。
[0016]在上述任一方案中，優選的是，在步驟1.5中，乙酸乙酯:二氯甲烷=1:4_1:8。
[0017]在上述任一方案中，優選的是，在步驟1.5中，乙酸乙酯:二氯甲烷=1:5-1:7。
[0018]在上述任一方案中，優選的是，在步驟1.5中，乙酸乙酯:二氯甲烷=1:6。
[0019]在上述任一方案中，優選的是，步驟2.5中的乙酸乙酯:二氯甲烷=1:15-1:20。
[0020]在上述任一方案中，優選的是，步驟2.5中的乙酸乙酯:二氯甲烷=1:16-1:19。
[0021]在上述任一方案中，優選的是，步驟2.5中的乙酸乙酯:二氯甲烷=1:17-1:18。
[0022]在上述任一方案中，優選的是，步驟2.5中的乙酸乙酯:二氯甲烷=1:17.5。
[0023]在上述任一方案中，優選的是，在步驟1.5中的7-[(6_羥己基)氧基]香豆素呈黃色油狀。
[0024]在上述任一方案中，優選的是，在步驟1.5中的7-[(6_羥己基)氧基]香豆素步產率 85%-95%。
[0025] 在上述任一方案中，優選的是，步驟2.5)中的7-[[[6_(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素呈淡黃色油狀。
[0026]在上述任一方案中，優選的是，步驟2.5)中的7-[[[6_(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素產率80-87%。
[0027]在上述任一方案中，優選的是，步驟3.4)中的香豆素光敏基團有機高分子取代聚合物呈白色粉末狀。
[0028]在上述任一方案中，優選的是，步驟3.4)中的香豆素光敏基團有機高分子取代聚合物產率82-95%。
[0029]本發明提供的液晶光取向材料製備方法，通過對製備過程中條件及取值範圍的進一步優化，使得本發明提供的製備方法具有製備得到香豆素光敏基團有機高分子取代聚合物產率高、純度高的優點，且製備得到的材料可以用做常溫柔性基板取向層，使用性能更穩定、更優異，取向強度、預傾角和與柔性塑料基板的附著性等使用性能得到提高，最終產物香豆素光敏基團有機高分子取代聚合物產率達到82%-95%。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0030]圖1是按照本發明的液晶光取向材料製備方法的一實施例的製備流程圖；
圖2是按照本發明的圖1所示的液晶光取向材料製備方法的的化學反應過程圖。

【具體實施方式】
[0031]為了使本發明實現的技術手段、創作特徵、達成目的與功效易於明白了解，下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。
[0032]實施例1:一種液晶光取向材料製備方法，其製備流程如圖1所示，具體包括以下步驟:
(I)取 7-羥基香豆素(1.48g, 7.4mmol)、碳酸鉀(1.46g, 9.7mmol)溶於丁酮(25ml)中，在60°C環境下攪拌1.5小時，然後靜置I小時，使碳酸鉀充分拔除7-羥基香豆素中羥基上的氫離子，形成酚鉀溶液。在溶液中加入6-溴-1-己醇(1.62g，8.lmmol)，以及催化劑量的碘化鉀，在80°C條件下回流3.5小時。將反應後的溶液加入乙酸乙酯萃取過濾，經飽和食鹽水洗滌4次。用無水硫酸鎂乾燥12小時。旋幹溶劑得到粗產物。過矽膠柱提純，洗脫劑為乙酸乙酯:二氯甲烷=1: 4，得到黃色油狀產物7- [ (6-羥己基)氧基]香豆素1.81g，產率90%。
[0033](2)將7-[(6_輕己基)氧基]香豆素(1.50g, 5.0mmol)溶於無水二氯甲燒(20ml)中，反覆除氣，充氬氣。在O °(:下逐滴滴入無水三乙胺(0.75g，5.0mmol)和甲基丙烯醯氯(0.75g, 5.0mmol)，反應2小時。反應後經IM鹽酸、15%氫氧化鈉和飽和食鹽水分別洗滌4次。用無水硫酸鎂乾燥12小時。旋幹溶劑得到粗產物。過矽膠柱提純洗脫劑為乙酸乙酯:二氯甲烷=1:15，得到淡黃色油狀產物7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素1.56，產率81%。
[0034](3)將7-[[[6_(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素(0.6g，1.5mmol)和重結晶處理後的聚合引發劑偶氮二異丁腈(0.006g，0.03mmol)溶於無水N，N-二甲基甲醯胺(1ml)中，反覆冷凍除氣。將體系置於60 oC條件下反應24小時。將反應後的溶液反覆逐滴滴入甲醇中沉澱，過濾。真空乾燥得到白色粉末狀聚合物1.13g，產率85%。
[0035]其中每個步驟的化學反應過程如圖2所示。
[0036]實施例2: —種液晶光取向材料製備方法，與實施例1不同的是，步驟(1)為將7-羥基香豆素的用量是4g/10mmoll和碳酸鉀的用量是6g/10mmol,溶於40 mL丁酮溶液中，在25°C環境下攪拌3小時，然後靜置2小時，使碳酸鉀充分拔除7-羥基香豆素中羥基上的氫離子，形成酚鉀溶液。在溶液中加入6-溴-1-己醇(4g/10mmol)，以及催化劑量的碘化鉀，在40°C條件下回流3.5小時。將反應後的溶液加入乙酸乙酯萃取過濾，經飽和食鹽水洗滌5次，用無水硫酸鎂乾燥16小時。旋幹溶劑得到粗產物。過矽膠柱提純，洗脫劑為乙酸乙酯:二氯甲烷=1:5，得到黃色油狀產物7-[(6_羥己基)氧基]香豆素1.83g，產率87%，最終白色粉末狀聚合物產率82%。
[0037]實施例3: —種液晶光取向材料製備方法，與實施例1不同的是，步驟(1)為將7-羥基香豆素的用量是6g/10mmoll和碳酸鉀的用量是3g/10mmol,溶於60 mL 丁酮溶液中，在70°C環境下攪拌2小時，然後靜置3小時，使碳酸鉀充分拔除7-羥基香豆素中羥基上的氫離子，形成酚鉀溶液。在溶液中加入6-溴-1-己醇(6g/10mmol)，以及催化劑量的碘化鉀，在60°C條件下回流7.5小時。將反應後的溶液加入乙酸乙酯萃取過濾，經飽和食鹽水洗滌6次，用無水硫酸鎂乾燥18小時。旋幹溶劑得到粗產物。過矽膠柱提純，洗脫劑為乙酸乙酯:二氯甲烷=1:7，得到黃色油狀產物7-[(6_羥己基)氧基]香豆素1.82g，產率86%，最終白色粉末狀聚合物產率89%。
[0038]實施例4: 一種液晶光取向材料製備方法，與實施例1不同的是，步驟(1)為將7-羥基香豆素的用量是:8g/10mmoll和碳酸鉀的用量是8g/10mmol,溶於80 mL 丁酮溶液中，在90°C環境下攪拌1.5小時，然後靜置4小時，使碳酸鉀充分拔除7-羥基香豆素中羥基上的氫離子，形成酚鉀溶液。在溶液中加入6-溴-1-己醇(8g/10mmol)，以及催化劑量的碘化鉀，在90°C條件下回流5小時。將反應後的溶液加入乙酸乙酯萃取過濾，經飽和食鹽水洗滌8次，用無水硫酸鎂乾燥20小時。旋幹溶劑得到粗產物。過矽膠柱提純，洗脫劑為乙酸乙酯:二氯甲烷=1:6，得到黃色油狀產物7-[(6_羥己基)氧基]香豆素1.92g，產率92%，最終白色粉末狀聚合物產率94%。
[0039]實施例5: —種液晶光取向材料製備方法，與實施例1不同的是，步驟(1)為將7-羥基香豆素的用量是:10g/10mmol和碳酸鉀的用量是10g/10mmol,溶於100 mL 丁酮溶液中，在55°C環境下攪拌5小時，然後靜置5小時，使碳酸鉀充分拔除7-羥基香豆素中羥基上的氫離子，形成酚鉀溶液。在溶液中加入6-溴-1-己醇(10g/10mmol)，以及催化劑量的碘化鉀，在100°C條件下回流10小時。將反應後的溶液加入乙酸乙酯萃取過濾，經飽和食鹽水洗滌10次，用無水硫酸鎂乾燥24小時。旋幹溶劑得到粗產物。過矽膠柱提純，洗脫劑為乙酸乙酯:二氯甲烷=1:8，得到黃色油狀產物7-[(6_羥己基)氧基]香豆素1.87g，產率88%，最終白色粉末狀聚合物產率92%。
[0040]實施例6: —種液晶光取向材料製備方法，與實施例1不同的是，步驟(2)為將7-[(6_羥己基)氧基]香豆素(5g/10mmol)溶於無水二氯甲烷(40ml)中，反覆除氣，充氬氣。在O oC下逐滴滴入無水三乙胺(5g/10mmol)和甲基丙烯醯氯(5g/10mmol)，反應3小時。反應後經IM鹽酸、20%氫氧化鈉和飽和食鹽水分別洗漆6次。用無水硫酸鎂乾燥16小時。旋幹溶劑得到粗產物。過矽膠柱提純洗脫劑為乙酸乙酯:二氯甲烷=1:15，得到淡黃色油狀產物7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素1.64，產率83%，最終白色粉末狀聚合物產率85%。
[0041]實施例7: —種液晶光取向材料製備方法，與實施例1不同的是，步驟(2)為將7-[(6_羥己基)氧基]香豆素(7g/10mmol)溶於無水二氯甲烷(60ml)中，反覆除氣，充氬氣。在O oC下逐滴滴入無水三乙胺(7.5g/10mmol)和甲基丙烯醯氯(7.5g/10mmol)，反應4小時。反應後經IM鹽酸、30%氫氧化鈉和飽和食鹽水分別洗漆8次。用無水硫酸鎂乾燥20小時。旋幹溶劑得到粗產物。過矽膠柱提純洗脫劑為乙酸乙酯:二氯甲烷=1:16，得到淡黃色油狀產物7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素1.78，產率86%，最終白色粉末狀聚合物產率92%。
[0042]實施例8: 一種液晶光取向材料製備方法，與實施例1不同的是，步驟(2)為將7-[(6_羥己基)氧基]香豆素(8.5g/10mmol)溶於無水二氯甲烷(80ml)中，反覆除氣，充IS氣。在O oC下逐滴滴入無水三乙胺(9g/10mmol)和甲基丙烯醯氯(9g/10mmol),反應4小時。反應後經IM鹽酸、40%氫氧化鈉和飽和食鹽水分別洗漆10次。用無水硫酸鎂乾燥24小時。旋幹溶劑得到粗產物。過矽膠柱提純洗脫劑為乙酸乙酯:二氯甲烷=1:17，得到淡黃色油狀產物7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素1.78，產率86.5%，最終白色粉末狀聚合物產率91%。
[0043]實施例9: 一種液晶光取向材料製備方法，與實施例1不同的是，步驟(2)為將7-[(6_羥己基)氧基]香豆素(lOg/lOmmol)溶於無水二氯甲烷(100ml)中，反覆除氣，充IS氣。在O oC下逐滴滴入無水三乙胺(10g/10mmol)和甲基丙烯醯氯(10g/10mmol),反應
4.5小時。反應後經IM鹽酸、50%氫氧化鈉和飽和食鹽水分別洗漆10次。用無水硫酸鎂乾燥24小時。旋幹溶劑得到粗產物。過矽膠柱提純洗脫劑為乙酸乙酯:二氯甲烷=1:18，得到淡黃色油狀產物7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素1.74，產率87%，最終白色粉末狀聚合物產率90.8%。
[0044]實施例10: —種液晶光取向材料製備方法，與實施例1不同的是，步驟(2)為將7-[(6_羥己基)氧基]香豆素(lOg/lOmmol)溶於無水二氯甲烷(100ml)中，反覆除氣，充氬氣。在O oC下逐滴滴入無水三乙胺(10g/10mmol)和甲基丙烯醯氯(10g/10mmol)，反應5小時。反應後經IM鹽酸、50%氫氧化鈉和飽和食鹽水分別洗漆10次。用無水硫酸鎂乾燥24小時。旋幹溶劑得到粗產物。過矽膠柱提純洗脫劑為乙酸乙酯:二氯甲烷=1:19，得到淡黃色油狀產物7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素1.74，產率87.2%，最終白色粉末狀聚合物產率90.9%。
[0045]實施例11:一種液晶光取向材料製備方法，與實施例10不同的是，過矽膠柱提純時，洗脫機乙酸乙酯:二氯甲烷=1:20，最終白色粉末狀產物產率92%。
[0046]實施例12: —種液晶光取向材料製備方法，與實施例10不同的是，過矽膠柱提純時，洗脫機乙酸乙酯:二氯甲烷=1:17.5，最終白色粉末狀產物產率94.1%。
[0047]實施例13: —種液晶光取向材料製備方法，與實施例1不同的是，步驟(3)為將7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素(6g/10mmol)和重結晶處理後的聚合引發劑偶氮二異丁腈(48/10臟01)溶於無水隊^二甲基甲醯胺(201111)中，反覆冷凍除氣。將體系置於80 oC條件下反應16小時。將反應後的溶液反覆逐滴滴入甲醇中沉澱、過濾。真空乾燥得到白色粉末狀聚合物1.35g，產率85%。
[0048]實施例14:一種液晶光取向材料製備方法，與實施例1不同的是，步驟(3)為將7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素(8g/10mmol)和重結晶處理後的聚合引發劑偶氮二異丁腈(68/10臟01)溶於無水隊^二甲基甲醯胺(301111)中，反覆冷凍除氣。將體系置於90 oC條件下反應20小時。將反應後的溶液反覆逐滴滴入甲醇中沉澱、過濾。真空乾燥得到白色粉末狀聚合物1.56g，產率87%。
[0049]實施例15: —種液晶光取向材料製備方法，與實施例1不同的是，步驟(3)為將7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素(8g/10mmol)和重結晶處理後的聚合引發劑偶氮二異丁腈(68/10臟01)溶於無水隊^二甲基甲醯胺(401111)中，反覆冷凍除氣。將體系置於40 oC條件下反應24小時。將反應後的溶液反覆逐滴滴入甲醇中沉澱、過濾。真空乾燥得到白色粉末狀聚合物1.63g，產率91%。
[0050]實施例16: —種液晶光取向材料製備方法，與實施例1不同的是，步驟(3)為將7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素(10g/10mmol)和重結晶處理後的聚合引發劑偶氮二異丁腈(88/10臟01)溶於無水隊^二甲基甲醯胺(501111)中，反覆冷凍除氣。將體系置於20 oC條件下反應24小時。將反應後的溶液反覆逐滴滴入甲醇中沉澱、過濾。真空乾燥得到白色粉末狀聚合物1.60g,產率89%。
[0051]實施例17: —種液晶光取向材料製備方法，與實施例1不同的是，步驟(3)為將7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素(10g/10mmol)和重結晶處理後的聚合引發劑偶氮二異丁腈丨^^/川^^^溶於無水隊^二甲基甲醯胺^。!^)中，反覆冷凍除氣。將體系置於100 oC條件下反應24小時。將反應後的溶液反覆逐滴滴入甲醇中沉澱、過濾。真空乾燥得到白色粉末狀聚合物1.89g，產率94%。
[0052]以上顯示和描述了本發明的基本原理和主要特徵和本發明的優點。本行業的技術人員應該了解，本發明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發明的原理，在不脫離本發明的精神和範圍的前提下，本發明還會有各種變化和改進，這些變化和改進都落入要求保護的本發明範圍內。本發明要求保護範圍由所附的權利要求書及其等效物界定。
【權利要求】
1.一種液晶光取向材料製備方法，其包括以下步驟: I)製備7-[(6-羥己基)氧基]香豆素，包括如下步驟: 1.1)取 7_ 羥基香?素 2g/10mmol-10g/10mmol、碳酸鍾 1.5g/10mmol-10g/10mmol 溶於25ml-100ml 丁酮中，在20° C-100。C，攪拌超過I小時，形成酚鉀溶液； 1.2)在所述酌.鉀溶液中加入6-溴-1-己醇2g/10mmol-10g/10mmol以及0.1%-5%的碘化鉀，在20°C -100°C條件下回流3.5-10小時； 1.3)將反應後的溶液加入乙酸乙酯萃取過濾，經飽和食鹽水洗滌超過3次； 1.4)用無水硫酸鎂乾燥1-24小時，旋幹溶劑得到粗產物； 1.5)過矽膠柱提純，洗脫劑為乙酸乙酯:二氯甲烷=1:1-1:7，得到7-[(6_羥己基)氧基]香豆素； 製備7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素，包括如下步驟: 2.1)將 7-[ (6-輕己基)氧基]香豆素 3g/10mmol-10g/10mmol 溶於 20ml_100ml 無水二氯甲烷中，反覆除氣，充氬氣； 2.2)在O °C下逐滴滴入無水三乙胺1.5g/10mmol-10g/10mmol和甲基丙烯醯氯1.5g/10mmol-10g/10mmol,反應 1-5 小時； 2.3)反應後經IM鹽酸、15%-50%氫氧化鈉和飽和食鹽水分別洗漆超過3次； 2.4)用無水硫酸鎂乾燥1-24小時，旋幹溶劑得到粗產物； 2.5)過矽膠柱提純洗脫劑為乙酸乙酯:二氯甲烷=1:10-1:20，得到7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素； 製備香豆素光敏基團有機高分子取代聚合物； 其特徵在於:所述步驟依次進行。
2.如權利要求1所述的液晶光取向材料製備方法，其特徵在於:步驟3)包括如下步驟: 3.1)將7-[[[6-(甲基丙烯醯基)氧基]己基]氧基]香豆素4g/10mmol-10g/10mmol和重結晶處理後的聚合引發劑偶氮二異丁腈2g/1mmol-1Og/1mmol溶於無水N, N- 二甲基甲醯胺10ml-50ml中，反覆冷凍除氣； 3.2)將體系置於20-100°C條件下反應1-24小時； 3.3)將反應後的溶液反覆逐滴滴入甲醇中沉澱，過濾； 3.4)真空乾燥，得到香豆素光敏基團有機高分子取代聚合物。
3.如權利要求1所述的液晶光取向材料製備方法，其特徵在於:在步驟1.1中，攪拌超過I小時後，再靜置1-5小時。
4.如權利要求3所述的液晶光取向材料製備方法，其特徵在於:在步驟1.1中，攪拌超過I小時後，再靜置2.5-4.5小時。
5.如權利要求4所述的液晶光取向材料製備方法，其特徵在於:在步驟1.1中，攪拌超過I小時後，再靜置3-4小時。
6.如權利要求5所述的液晶光取向材料製備方法，其特徵在於:在步驟1.1中，攪拌超過I小時後，再靜置3.5小時。
7.如權利要求1所述的液晶光取向材料製備方法，其特徵在於:在步驟1.5中，乙酸乙酯:二氯甲燒=1:4-1:8。
8.如權利要求7所述的液晶光取向材料製備方法，其特徵在於:在步驟1.5中，乙酸乙酯:二氯甲烷=1:5-1:7。
9.如權利要求8所述的液晶光取向材料製備方法，其特徵在於:在步驟1.5中，乙酸乙酯:二氯甲燒=1:6。
10.如權利要求1所述的液晶光取向材料製備方法，其特徵在於:在步驟2.5中，乙酸乙酯:二氯甲烷=1 :15-1:20。
【文檔編號】C08F120/32GK104072650SQ201410316248
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2014年7月4日 優先權日:2014年6月28日
【發明者】許軍, 董佳垚 申請人:中能柔性光電（滁州）有限公司