透明導電性構件的製造方法

2023-05-04 05:43:31 5

專利名稱：透明導電性構件的製造方法
技術領域：
本發明涉及作為在CRT、PDP、測定儀等顯示部等上使用的透光性電磁波屏蔽構件 的透明導電性構件的製造方法及採用該方法得到的透明導電性構件。詳細地說，本發明涉 及可廉價製造具有優異的透光性與電磁波屏蔽性的透明導電性構件的方法。
背景技術：
目前，作為CRT、PDP、液晶顯示器、測定儀等各種顯示裝置的透光性電磁波屏蔽構 件、各種電子裝置的透明電極、或透明面狀發熱體等的透明導電性構件的製造方法，提出了 把導電性金屬網狀物粘貼在透明基材上的方法。然而，採用該方法時，為了得到充分的電磁 波屏蔽效果，則產生全部顯示畫面亮度下降的問題。另外，提出了在透明基材上採用蒸鍍或濺射等形成IT0等透明導電膜的方法(專 利文獻1)。但是，採用該方法得到的透明導電性構件與透光性優異的金屬網狀物相比，導電性差。也還提出了在透明基材上採用鍍敷或蒸鍍等形成金屬薄膜時，採用光刻加工形成 金屬薄膜網狀圖案的方法(專利文獻2)。但是，採用該方法得到的透明導電性構件，由於用 蝕刻法除去導電性優異的大部分金屬，既浪費又成本升高。再有提出了在透明基材上用含非電解鍍敷催化劑的膏印刷圖案，在該方圖案上採 用鍍敷法形成金屬薄膜的方法(專利文獻3)。但是，該方法中使用的含非電解鍍敷催化劑 的膏昂貴，採用該昂貴的膏印刷圖案的方法時，不涉及鍍敷反應的催化劑不得不發生浪費， 既費功夫且成本又高。專利文獻1 特許第2633340號公報專利文獻2 特開2000-137442號公報專利文獻3 特許第3895229號公報

發明內容
本發明要解決的課題本發明的課題是提供一種可廉價製造透光性及導電性優異的透明導電性構件的 方法。用於解決課題的手段本發明人等為了解決上述課題進行悉心探討的結果發現，在透明基材上採用含還 原劑的油墨形成圖案層後，在該圖案層上塗布能形成非電解鍍敷催化劑的金屬離子的溶 液，通過還原該金屬離子，形成了已形成圖案的非電解鍍敷催化劑層，在該非電解鍍敷催化 劑層上，通過鍍敷處理，形成導電性金屬層，可極廉價製造透光性及導電性優異的透明導電 性構件，完成本發明。S卩，本發明涉及下列⑴ (9)中所示的透明導電性構件的製造方法(1)透明導電性構件的製造方法，該方法是製造具有透明基材與導電性金屬層的透明導電性構件的方法，其特徵在於，該方法包含下列工序(a)、(b)及(c)(a)在透明基材上通過含還原劑的油墨進行圖案印刷，形成含還原劑的圖案層的
工序；(b)在上述含還原劑的圖案層上，把含有通過還原形成非電解鍍敷催化劑的金屬 離子的金屬離子溶液進行塗布，通過上述還原劑與金屬離子的接觸，還原該金屬離子，形成 非電解鍍敷催化劑層的工序；(c)在上述非電解鍍敷催化劑層上通過鍍敷處理形成導電性金屬層的工序。(2)按照上述⑴中所述的透明導電性構件的製造方法，其中，上述還原劑是選自 由Sn(II)及Fe(II)組成的組中的金屬鹽。(3)按照上述(2)中所述的透明導電性構件的製造方法，其特徵在於，上述金屬的 鹽選自由SnCl2、Sn (011)2、及SnS04來組成的組。(4)按照上述⑴ (3)中任何一項所述的透明導電性構件的製造方法，其特徵在 於，含有通過還原形成非電解鍍敷催化劑的金屬離子的溶液，為選自由Ag、Au、Pd、Pt、及Rh 組成的組中的金屬的鹽的溶液。(5)按照上述(4)中所述的透明導電性構件的製造方法，其中，上述金屬的鹽的溶 液為Pd(II)鹽或Ag⑴鹽的溶液。(6)按照上述(5)中所述的透明導電性構件的製造方法，其特徵在於，Pd(II)鹽或 Ag(I)鹽的溶液為選自由卩(1(12、？(181~2、？(1(0130)0)2、0130)(^§、六§而3、及檸檬酸銀(I)組成 的組中的金屬鹽的水溶液。(7)按照上述⑴ (6)中任何一項所述的透明導電性構件的製造方法，其特徵在 於，上述含還原劑的油墨含有粒狀物。(8)按照上述⑴ (7)中任何一項所述的透明導電性構件的製造方法，其特徵在 於，上述透明基材為聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。(9)光濾波器(濾光器，optical filter)，其採用按照上述(1) (8)中任何一 項所述的方法製造的透明導電性構件。(10)圖像顯示裝置，其採用(9)中所述的光濾波器。發明效果按照本發明，為了在含形成圖案的還原劑的油墨層上形成非電解鍍敷催化劑層， 與採用導電性膏通過蝕刻法形成格子狀導電性薄膜時或在形成昂貴的非電解鍍敷催化劑 層後形成圖案時相比，可不浪費昂貴的導電性膏或非電解鍍敷催化劑，極廉價地製造透光 性及導電性優異的透明導電性構件。
具體實施例方式本發明的透明導電性構件的製造方法，其特徵在於，至少含有下列工序(a)、(b) 及(c)(a)在透明基材上通過含還原劑的油墨進行圖案印刷，形成含還原劑的圖案層的 工序(含還原劑圖案層形成工序)；(b)在上述含還原劑圖案層上，把含有通過還原形成非電解鍍敷催化劑的金屬離 子的金屬離子溶液進行塗布，通過上述還原劑與金屬離子的接觸，還原該金屬離子，形成非電解鍍敷催化劑層的工序(非電解鍍敷催化劑層形成工序)；(c)在上述非電解鍍敷催化劑層上通過鍍敷處理形成導電性金屬層的工序(導電 性金屬層形成工序)。1.工序(a)含還原劑的圖案層形成工序在本發明的工序(a)中，在透明基材上通過含還原劑的油墨進行圖案印刷，形成 含還原劑的圖案層。(1)透明基材作為本發明中使用的透明基材，可以舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸 丁二醇酯、聚萘乙二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯 異丁酸酯共聚物、酞酸 環己二甲醇 乙 二醇共聚物等聚酯類樹脂，尼龍6等聚醯胺類樹脂，聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烴類樹脂， 聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類樹脂，ABS樹脂等苯乙烯類樹 脂，三乙醯基纖維素等纖維素類樹脂，醯亞胺類樹脂，聚碳酸酯等構成的膜。其中，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘乙二醇酯等聚酯類膜，由於透明性、耐熱性好， 成本也便宜，使用是合適的，特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯的膜是最合適的。對透明基板的厚度未作特別限定，通常為lOiim lOOOiim左右，優選50iim 500 u m左右的範圍。當厚度過薄時，作為構件的強度過低，當過厚時從重量等考慮存在變成 不適用的傾向。(2)還原劑作為本發明中使用的還原劑，只要是與能形成非電解鍍敷催化劑層的金屬離子接 觸，該金屬離子還原成金屬而自己引起氧化反應的物質即可，而未作特別限定，例如，可以 採用電化學性比Pb、Sn、Ni、Co、Zn、Ti、Cu等催化劑金屬低的金屬粒子，或Sn (II)、Fe (II) 的鹽等。其中，優選的是採用選自由Sn(II)及Fe(II)組成的組的金屬鹽，優選的是採用 Sn(II)的鹽。作為上述金屬鹽，可以舉出氯化物、硫酸鹽、草酸鹽、醋酸鹽等。更優選的可以舉出 氯化物或硫酸鹽。作為特別優選的金屬鹽，可以採用選自由SnCl2及SnS04組成的組中的金
"^rt. o(3)含還原劑的油墨作為本發明中使用的含還原劑的油墨(下面稱作「含還原劑油墨」)，除上述還原 劑外，還含有粘合劑樹脂及溶劑。另外，在本發明的含還原劑的油墨中，除該粘合劑樹脂及 溶劑外，還可根據需要配合有機或無機粒子等粒狀物、交聯劑、其他添加劑等。作為其他添 加劑，可以舉出粘性調節劑、表面調節劑、分散劑等。(i)粘合劑樹脂粘合劑樹脂，是為了賦予上述油墨適於塗布方法的粘性，提高還原劑成分-透明 基材間結合力而配合的。當配合量過少時，含還原劑的圖案層的粘合性降低，當過多時，在 非電解鍍敷催化劑層形成後的鍍敷處理工序，鍍敷的析出性降低。作為粘合劑樹脂的種類，例如，可以舉出聚酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、醋酸乙烯酯、 氯乙烯、PVA、PVB等乙烯類樹脂、聚氨酯類樹脂、聚醯亞胺類樹脂、聚醯胺類樹脂、酚醛樹脂、 苯氧基樹脂、醇酸樹脂等。
5
其中，優選的是聚酯類樹脂或聚氨酯類樹脂。作為聚酯類樹脂的具體例子，可以舉 出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。其中，特別優 選的是聚對苯二甲酸乙二醇酯。(ii)溶劑含還原劑油墨的溶劑，是為了溶解粘合劑樹脂，賦予該油墨流動性而配合的。適於 塗布方法的具有乾燥性的溶劑可用1種，或2種以上加以適當組合後使用。作為所用的溶劑，例如，可以舉出水、甲醇、乙醇、異丙醇等醇類，丙酮、甲乙酮、甲 基異丁酮、環己酮等酮類，甲苯、二甲苯等芳香族烴類，乙二醇、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、 二甘醇、二甘醇乙醚乙酸酯、乙二醇丁醚乙酸酯、丙二醇、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、 二丙二醇甲醚等聚亞烷基醇類及其衍生物，乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯類，丁內酯、 N-甲基吡咯烷酮、異佛爾酮、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、萜品醇、溶劑油等。(iii)粒狀物粒狀物是為了在塗膜表面形成凹凸，通過固定效果提高與導電性金屬層的粘合性 而添加的。作為該粒狀物的具體例子，例如，可以舉出二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、滑石、雲 母、高嶺土、蒙脫石、粘土、硫酸鋇、碳酸鈣等無機物的粒子，或丙烯酸類聚合物粒子、聚氨酯 粒子、聚苯乙烯粒子等有機物的粒子、炭黑等。對粒狀物的粒徑未作特別限定，優選採用0. 01 ii m 20 ii m範圍的粒狀物。當粒 徑小於0. 01 i! m時，得不到固定效果，當大於20 i! m時，導電性金屬層得不到均勻性，另外， 有時產生厚度過厚時的問題。(iv)交聯劑交聯劑，是為了通過與粘合劑的交聯或固化劑彼此的交聯提高塗膜強度，提高塗 膜粘合性的目的而配合的。例如，可以舉出亞甲苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷_4，4』 _ 二異 氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等二異氰酸酯類及其嵌段體，正丁基化 蜜胺樹脂、異丁基化蜜胺樹脂、丁基化尿素樹脂、丁基化蜜胺尿素縮聚樹脂等氨基樹脂類、 雙酚A型環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚清漆型環氧樹脂類等環氧樹脂類。另外，作 為固化促進劑，可以舉出二丁基錫二月桂酸酯、叔胺類及其鹽、多元酸酐類、咪唑類、二氰基 二醯胺、蜜胺、苯並鳥糞胺、甲磺酸、對甲苯磺酸等。(v)粘性調節劑粘性調節劑，是為了防止圖案沾汙或防止圖案垂掛而添加的。作為粘性調節劑，例 如，可以舉出熱解二氧化矽、熱解氧化鋁、熱解二氧化鈦、有機膨潤土、醯胺蠟類添加劑、加 氫篦麻子油類添加劑、多元醇類添加劑、CMC、藻酸鈉、聚丙烯酸鈉等。(vi)表面調節劑表面調節劑，是為了調整油墨對基材的潤溼性或調整塗膜的表面狀態而配合的。 作為表面調節劑，例如，可以舉出丙烯酸聚合物類、矽酮類、氟類添加劑。(vii)分散劑分散劑，是為了提高油墨分散狀態穩定性而配合的。例如，可以舉出高分子表面活 性劑等。(viii)配合比
本發明中使用的含還原劑油墨中的還原劑含量，未作特別限定，優選的是相對含 還原劑油墨中的固體成分總量為0. 1 50重量％、更優選1 30重量％。當還原劑的含 量過少時，在形成非電解鍍敷催化劑層後的鍍敷處理工序，鍍敷的析出性降低，當過多時， 含還原劑的圖案層粘合性有時降低。對粘合劑樹脂的含量未作特別限定，優選相對於含還原劑油墨中的固體成分為 5 90重量％，更優選20 70重量％，當粘合劑樹脂的含量過少時，含還原劑的圖案層粘 合性降低，當過多時，在形成非電解鍍敷催化劑層後的鍍敷處理工序，鍍敷的析出性有時降 低。對溶劑的含量未作特別限定，但優選對含還原劑的油墨總量為30 99重量％、更 優選50 95重量％。當溶劑的含量過少時，粘度變得過高，印刷變得困難，當過多時，粘度 變得過低，印刷有時變得困難。對粒狀物的含量末作特別限定，但優選的是相對含還原劑油墨中的固體成分總量 為10 95重量％、更優選30 80重量％。當粒狀物的含量過少時，得不到導電性金屬層 與含還原劑的圖案層粘合性的提高效果，當過多時，在形成非電解鍍敷催化劑層後的鍍敷 處理工序，鍍敷的析出性有時降低。對交聯劑的含量未作特別限定，但優選是相對含還原劑油墨中的粘合劑樹脂的量 與交聯劑的總量為5 50重量％、更優選10 30重量％。當交聯劑的含量過少時，得不 到含還原劑的圖案層與透明基材的粘合性提高效果，當過多時，未固化物有時使塗膜強度 降低對粘性調節劑的含量未作特別限定，但優選相對含還原劑油墨總量為0. 05 20 重量％、更優選0. 1 10重量％。當粘性調節劑的含量過少時，得不到防止圖案沾汙或防 止圖案垂掛的效果，當過多時，失去流動性，印刷有時變得困難。對表面調節劑的含量未作特別限定，但優選相對含還原劑油墨總量為0. 01 10 重量％、更優選0. 05 5重量％。當含量過少時，得不到油墨的潤溼性提高效果或表面狀 態的調節效果，當過多時，在形成非電解鍍敷催化劑層後的鍍敷處理中，鍍敷的析出性有時 降低。對分散劑的含量未作特別限定，但優選相對含還原劑油墨中的粒狀物為10 200 重量％、更優選30 150重量％。當分散劑的含量過少時，油墨的分散狀態變差，當過多時， 在形成非電解鍍敷催化劑層後的鍍敷處理中，鍍敷的析出性有時降低。(4)含還原劑圖案層的形成在本發明的工序(a)中，在透明基材上，把上述含還原劑油墨印在所希望的圖案 上，通過乾燥溶劑成分形成含還原劑的圖案層。作為印刷法，可以舉出平面膠版印刷、凹版 膠版印刷、照相凹版印刷、絲網印刷、柔性版印刷(flexographic printing)等。在各種印 刷法中，可以採用現有的公知方法。上述印刷方法中，絲網印刷、照相凹版印刷是優選的。當採用絲網印刷時，作為掩 蔽劑用的乳劑厚度優選1 30 y m。在使溶劑成分乾燥的工序中作為優選的乾燥條件是，乾燥溫度20 150°C、乾燥 時間5秒 60分鐘。這樣得到的含還原劑的圖案層的厚度未作特別限定，但優選0.5 15_。另外，含該還原劑的圖案層的圖案，可採取條紋狀或網狀的形狀，例如，把三角形、四方形、六角 形、八角形等多角形或圓形等多個組合而形成網狀。該圖案層的寬度W，優選5 50 ii m，線與線之間的間隔為100 700 y m是優選 的。另外，為了消除導電性金屬層形成後的波紋，也可施加偏壓。當圖案層2的寬度W低於 5 P m時，形成導電性金屬層時，導電性不足，不能充分屏蔽電磁波，當寬度W大於50 y m時， 透光性降低。另外，當線與線之間的間隔低於lOOym時，透光性有時降低。當大於700i!m 時，導電性有時變差。2.工序(b)非電解鍍敷催化劑層形成工序在本發明的工序(b)中，在含上述還原劑的圖案層上，塗布含有通過還原能形成 非電解鍍敷催化劑的金屬離子的金屬離子溶液，通過上述還原劑與金屬離子的接觸，還原 該金屬離子，形成非電解鍍敷催化劑層。(1)金屬離子溶液本發明中使用的金屬離子溶液，含有通過還原能形成非電解鍍敷催化劑的金屬離 子。作為通過還原能形成非電解鍍敷催化劑的金屬離子，可以舉出Ag、Au、Pd、Pt、Rh等金 屬的離子。其中，特別優選的是Pd(II)、Ag(I)離子。含這些金屬離子的溶液，可以通過金屬鹽溶於溶液而得到。作為這些金屬鹽， 可以舉出氯化物、溴化物、醋酸鹽、硝酸鹽、檸檬酸鹽等。具體的可以舉出PdCl2、PdBr2、 Pd(CH3C00)2 等的 Pd(II)鹽、CH3C00Ag、AgN03、檸檬酸銀(I)等 Ag(I)鹽、等等。作為金屬離子溶液中使用的溶劑，水是優選的。另外，上述金屬離子溶液中的金屬 鹽的濃度，因所用金屬鹽的種類而異，當採用PdCl2時，配合PdCl2使達到0. 01 3g/l的濃 度是優選的。另外，為了溶解金屬鹽，同時配合鹽酸是優選的。作為鹽酸的配合比例，例如， 35%的鹽酸配合達到1 30ml/l左右是優選的。另外，為了提高金屬鹽的溶解性，也可在上述金屬離子溶液中添加氯化鈉、氯化 鉀、溴化鈉、溴化鉀等鹼金屬鹽。對這些鹽的配合量未作特別限定，但配合達到0. 1 10g/ 1的濃度是優選的。(2)非電解鍍敷催化劑層的形成上述金屬離子溶液，在上述工序(a)形成的含還原劑圖案層上塗布，該金屬離子 溶液中含有的能形成非電解鍍敷催化劑的金屬離子通過與還原劑接觸，該金屬離子被還 原，變成催化劑金屬，在該圖案層上形成非電解鍍敷催化劑層(催化劑吸附處理)。對金屬離子溶液的塗布方法未作特別限定，可採用浸漬、噴霧等公知的任何一種 方法。另外，催化劑吸附處理溫度及處理時間未作特別限定，但優選金屬離子溶液塗布後於 10 100°C (優選30 60°C )靜置10秒 60分鐘(優選30秒 10分鐘)，通過金屬離 子與還原劑接觸，金屬離子與還原劑充分反應，金屬離子被還原。3.工程(c)導電性金屬層形成工序在本發明的工程(c)中，在上述非電解鍍敷催化劑層上通過鍍敷處理形成導電性(1)鍍敷處理作為鍍敷處理中使用的金屬，可以採用通常的非電解鍍敷處理中使用的銅(Cu)、 鎳(Ni)、金(Au)、銀(Ag)、錫(Sn)、鋅(Zn)、或這些的合金。
例如，可以使用非電解Cu鍍敷浴、非電解Ni-P鍍敷浴、非電解Ni-B鍍敷浴、非電 解Au鍍敷浴等。(2)導電性金屬層本發明的導電性金屬層，為了在印刷了圖案的含還原劑的圖案層上形成的非電解 鍍敷催化劑層上形成，可僅在圖案印刷部上選擇形成。導電性金屬層的寬度W，優選5 50 iim，線與線之間的間隔為100 700 ym是優 選的。另外，為了消除導電性金屬層形成後的波紋，也可施加偏壓。當導電性金屬層2的寬 度W低於5 y m時，導電性不足，不能充分屏蔽電磁波，當寬度W大於50 y m時，透光性降低。 另外，當線與線之間的間隔低於lOOym時，透光性有時降低。當間隔大於700i!m時，導電
性有時變差。導電性金屬層的厚度T優選0. 1 15iim，並且滿足1彡W/T彡500 (金屬層寬度 W、金屬層高度T)時，在與其他基材貼合時可以防止氣泡的混入。當W/T小於1時，與其他 基材貼合時，由於氣泡的混入，透光性有時變差，當W/T大於500時，因導電性金屬層本身的 作用而透光性變差，最易引起導電性金屬層的剝離。因此，在用含還原劑的油墨印刷圖案所形成的含還原劑的圖案層上，通過催化劑 吸附處理形成非電解鍍敷催化劑層，然後，進行鍍敷處理，在僅印刷部選擇地進行的非電解 鍍敷層上，由於不浪費非電解鍍敷催化劑，故大幅度地抑制製造成本。4.其他工序在本發明中，通過鍍敷處理形成導電性金屬層後，再對其進行熱處理，提高與膜的 粘接強度，或通過氧化或硫化加以黑色化，也可使粘接性或顏色發生變化。另外，在本發明中，在通過該鍍敷處理形成的導電性金屬層上，也可根據需要採用 鍍敷等方法，重疊地形成同樣的或其他金屬層。在鍍敷時，可以使用通常採用的銅或鎳，或這些的合金。另外，可進一步實施非電 解鍍敷提高導電性，或進一步使這些金屬層氧化或硫化加以黑色化等，使導電性或顏色發 生變化。通過使導電性金屬層黑色化，可使膜的透明性提高。實施例下面，通過實施例更詳細地說明本發明，但本發明不受這些實施例的限定。還有， 以下的各實施例、比較例中得到的透明導電性膜，用以下的方法進行評價。(1)導電性金屬層的高度T切取膜的一部分，用切片機沿斷面方向切成薄片，用雷射顯微鏡(才'J > ^ ^株 式會社製造，「LEXT 0LS3000")進行觀察、測定。(2)導電性金屬層的寬度W從透明導電性膜的金屬層的面上，用雷射顯微鏡(才'J >〃 7株式會社製造， "LEXT 0LS3000」)測定金屬層的寬度。(3)導電性採用三菱化學株式會社製造的a > 7夕AP(四端針法)進行測定。(4)透過率採用分光顯微鏡(大塚電子株式會社製造，MCPD2000)，測定波長400 700nm的 光(可見光)的透過率。
實施例1(絲網印刷)(含還原劑的油墨的配製)把SnCl2l份、炭黑(東海力一 # >製造，、m」 #5500) 10份、聚酯樹脂 (東洋紡織製造，〃 4 口 > 270)的30%環己酮溶液33. 3份、環己酮25. 7份的混合液，以珠 粒研磨機進行分散，得到含還原劑的油墨。(圖案層的形成)在厚度100 iim的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(透光率92%，折射率1. 55)表 面上，把上述含還原劑的油墨，採用具有乳劑厚15 y m、線寬20 y m、線間隔200 u m的正方形 格子圖案的的絲網版進行絲網印刷，形成含還原劑的圖案層。(催化劑吸附處理)形成了圖案層的膜，於含PdCl2 :0.3g/l、35%HCl :3ml/l的水溶液中，於40°C浸漬 2分鐘後，通過水洗滌膜進行催化劑吸附處理。(非電解鍍敷處理)在進行了非電解鍍敷處理的膜表面上實施非電解鍍敷(非電解鍍敷液奧野製藥 株式會社製造，0PC-750非電解銅M)，得到透明導電性膜。另外，採用非電解鍍敷液(硫酸銅水溶液)實施銅鍍敷處理，得到導電性金屬層的 寬度W為20 y m、厚度T為5 y m、W/T = 4的本發明的透明導電性膜。另外，在該透明導電 性膜表面塗布EVA類粘合劑，與具有防反射層的PET膜粘貼在一起。實施例2 (照相凹版印刷)(含還原劑油墨的配製)把含SnCl2l份、炭黑(東海力一 # >製造，、m」 #5500) 10份、聚酯樹脂 (東洋紡織製造，A 4 口 > 270)的30%環己酮溶液33. 3份、環己酮55. 7份的混合液，用珠 粒研磨機進行分散，得到含還原劑的油墨。(圖案層的形成)在厚度100 iim的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(透光率92%，折射率1. 55)表 面上，把上述含還原劑的油墨，採用具有線寬20 y m、線間隔200 y m、線深7 y m的正方形格 子圖案的的照相凹版進行照相凹版印刷，形成含還原劑的圖案層。(催化劑吸附處理)形成了圖案層的膜，於含PdCl2 :0.3g/l、35%HCl :3ml/l的水溶液中，於40°C浸漬 2分鐘後，用水洗滌膜進行催化劑吸附處理。(非電解鍍敷處理)在進行了催化劑吸附處理的膜表面實施非電解鍍敷銅(非電解鍍敷液奧野製藥 株式會社製造，0PC-750非電解銅M)，得到透明導電性膜。另外，採用電解銅鍍敷液(硫酸銅水溶液)實施電解銅鍍敷處理，得到導電性金屬 層的寬度W為20 y m、厚度T為2 y m、W/T = 10的本發明的透明導電性膜。另外，在該透明 導電性膜表面塗布EVA類粘合劑，與具有防反射層的PET膜粘貼在一起。比較例1 (催化劑油墨印刷)在厚度100 iim的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(透光率92%，折射率1. 55)表 面上，把鈀催化劑油墨，採用具有乳劑厚15 u m、線寬20 u m、線間隔200 u m的正方形格子圖
10案的的絲網版進行絲網印刷，得到含非電解鍍敷催化劑的圖案層。該膜採用與實施例1同 樣的方法實施非電解鍍敷銅處理，得到導電性金屬層的寬度W為20 y m、厚度T為5 y m、W/ T = 4的透明導電性膜。另外，在該透明導電性膜表面塗布EVA類粘合劑，與具有防反射層 的PET膜粘貼在一起。結果匯總於表1。[表1] 產業上的利用可能性按照本發明，可廉價製造透光性及導電性優異的透明導電性構件。採用本發明的 方法製造的透明導電性構件，可用作CRT、PDP、液晶顯示器、測定儀等各種顯示裝置的透光 性電磁波屏蔽構件、各種電子設備的透明電極、透明面狀發熱體等。
權利要求
透明導電性構件的製造方法，該方法是製造具有透明基材與導電性金屬層的透明導電性構件的方法，其特徵在於，包含下列工序(a)、(b)及(c)(a)在透明基材上通過含還原劑的油墨進行圖案印刷，形成含還原劑圖案層的工序；(b)在上述含還原劑的圖案層上，把含有通過還原能形成非電解鍍敷催化劑的金屬離子的金屬離子溶液進行塗布，通過上述還原劑與金屬離子的接觸，還原該金屬離子，形成非電解鍍敷催化劑層的工序；(c)在上述非電解鍍敷催化劑層上，通過鍍敷處理形成導電性金屬層的工序。
2.按照權利要求1中所述的透明導電性構件的製造方法，其中，上述還原劑是選自由 Sn(II)及Fe(II)組成的組中的金屬的鹽。
3.按照權利要求2中所述的透明導電性構件的製造方法，其特徵在於，上述金屬的鹽 選自由SnCl2、Sn(0H)2、及SnS04組成的組。
4.按照權利要求1 3中任何一項所述的透明導電性構件的製造方法，其中，含有通過 上述還原能形成非電解鍍敷催化劑的金屬離子的溶液，為選自由Ag、Au、Pd、Pt、及Rh組成 的組中的金屬的鹽的溶液。
5.按照權利要求4中所述的透明導電性構件的製造方法，其中，上述金屬的鹽的溶液 為Pd(II)鹽或Ag⑴鹽的溶液。
6.按照權利要求5中所述的透明導電性構件的製造方法，其特徵在於，上述Pd(II)鹽 或 Ag(I)鹽的溶液，為選自由 PdCl2、PdBr2、Pd(CH3C00)2、CH3C00Ag、AgN03、及檸檬酸銀(I) 組成的組中的金屬鹽的水溶液。
7.按照權利要求1 6中任何一項所述的透明導電性構件的製造方法，其特徵在於，上 述含還原劑的油墨含有粒狀物。
8.按照權利要求1 7中任何一項所述的透明導電性構件的製造方法，其特徵在於，上 述透明基材為聚對苯二甲酸乙二酯膜。
9.光濾波器，其採用按照權利要求1 7中任何一項所述的方法製造的透明導電性構件。
10.圖像顯示裝置，其採用權利要求9中所述的光濾波器。
全文摘要
本發明的課題是提供可廉價製造透光性及導電性優異的透明導電性構件的方法。透明導電性構件的製造方法，其包含(a)在透明基材上通過含還原劑的油墨進行圖案印刷，形成含還原劑圖案層的工序；其次，(b)在上述含還原劑圖案層上，把含有通過還原能形成非電解鍍敷催化劑的金屬離子的金屬離子溶液進行塗布，通過上述還原劑與金屬離子的接觸，還原該金屬離子，形成非電解鍍敷催化劑層的工序；然後，(c)在上述非電解鍍敷催化劑層上，通過鍍敷處理形成導電性金屬層的工序。
文檔編號H01B13/00GK101855679SQ20088011584
公開日2010年10月6日 申請日期2008年11月11日 優先權日2007年11月13日
發明者後藤昌利, 大塚廉太郎, 林寬之 申請人:世聯株式會社