服裝用聚醯胺熱熔膠及其製備方法

2023-05-24 19:49:36 1

專利名稱：服裝用聚醯胺熱熔膠及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種熱熔膠及其製備方法，尤其涉及一種聚醯胺熱熔膠及 其製備方法。 技術背景聚醯胺熱熔膠具有熔融範圍窄、固化速度快等突出優點，使得該類膠 在加熱熔融塗布後，稍加冷卻即可迅速固化，在接近軟化點附近仍保持良 好的粘結強度，又由於該熱熔膠內含有醯胺基、氨基、羧基等極性基團， 使其對許多極性材料均有良好的粘結性。因此聚醯胺熱熔膠廣泛用於化工、 汽車、輕工、食品、紡織等許多行業，國內外已提出多項專利，旨在加強 其在某一方面的特性美國專利US3987678發明了一種由s-己內醯胺、六亞甲基二胺及壬二 酸、癸二酸縮聚而成的聚醯胺熱熔膠，其熔點高，剝離強度也高，五次洗 滌後強度下降33.7%;美國專利US3883487提出了一種由月桂內醯胺、s-己內醯胺和脂族二 羧酸共聚而成的熱熔膠，具有熔點低，非常適用於包裝袋的封口膠；中國專利CN1410499A發明了一種長碳鏈尼龍熱熔膠，但其耐水洗性 能特別是經熱水洗滌後的性能有待改善，美國專利US5424371A、德國專利 19512004等也均提出了改善聚醯胺熱熔膠耐熱性和柔韌性的方法，使其更 好地用於金屬、塑料薄膜的粘結。由此可見聚醯胺熱熔膠的專用性很強，作為服裝用的熱熔膠，其耐水洗、 耐乾洗性能還有待進一步的提高。 發明內容本發明的目的是提供一種服裝用聚醯胺熱熔膠及其製備方法，以滿足服 裝行業的需要。發明人發現，由於所說的聚醯胺熱熔膠是由多種酸和胺縮聚而成，根據 所用酸和胺的種類和配比的不同，產品性能差異很大，為了獲得耐水、耐 溶劑且熔點低、開放時間短的聚醯胺熱熔膠，本發明提出了以下方案-本發明所說的服裝用聚醯胺熱熔膠的製備方法，包括如下步驟將碳原子數為12 20的不飽和脂肪酸的二聚物、碳原子數為6 12的 二元酸、分子量調節劑、二元胺、內醯胺、水和穩定劑，在氮氣保護下， 於195 220°C， 1.0 1.8Mpa壓力下反應1.5 2.5小時，降溫至160 180°C， 減壓至0.05 0.1Mpa壓力下脫水，加入N-二乙胺丙基十八垸基醯胺以及壬 基酚、甲醛與四乙撐五胺的縮合物，進行改性後出料，得熔點為100 125°C 的聚醯胺熱熔膠，平均分子量為15000 21000，開放時間為1.5 3.5min， 初始剝離強度為10.9 14.3N/cm，經60。C鹼水洗滌90min後，剝離強度的 損失率14 20%，經四氯乙烯乾洗後剝離強度損失率小於10%。所說的二聚物優選大豆油脂肪酸或妥爾油脂肪酸的二聚體，可採用市售 產品，如德國漢高日化公司的產品；所說的二元酸選自己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或十二垸基二酸等 中的一種以上；所說的分子量調節劑選自一元羧酸，優選苯甲酸、乙酸、丙酸、硬脂酸 或妥爾油酸中的一種以上；
所說的二元胺選自碳原子數為6 12的脂族直鏈二胺，優選己二胺、壬 二胺、癸二胺或十二烷基二胺等中的一種以上；所說的二元酸和二元胺，也可以用相應的二元酸的二元胺的鹽來代替， 如尼龍66鹽、尼龍1010鹽，尼龍1212鹽等；所說的穩定劑為l-苯基-3-吡唑垸酮，可採用上海信合化工公司公司的弁口所說的內醯胺為碳原子數6 12的環狀胺基酸，優選e-己內醯胺、月桂 內醯胺或(o-氨基十一內酸等，可採用德國漢高日化公司和浙江巨化集團公 司的產品；所說的N-二乙胺丙基十八烷基醯胺是由長油脂肪酸或亞麻子油脂肪酸 與N，N—二乙基二胺縮合而得，可採用文獻[(Org. Synth.59,153-154(1979)] 公開的方法進行製備，或採用德國德固賽公司的產品，其用量為產品熱熔 膠總重量的0.2% 0.8%，優選為0.3% 0.6%;所說的壬基酚、甲醛與四乙撐五胺的縮合物由壬基酚、甲醛與四乙撐五 胺(二乙烯三胺)縮合而成，可採用美國陶氏化學公司的產品，其用量為 產品熱熔膠總重量的0.1% 0.7%，優選為0.2% 0.5%;二聚物與二元酸的摩爾比為0.2 1.0: 1.0;二元胺與內醯胺的摩爾比為0.3 0.6: 1.0;分子量調節劑摩爾用量為所有二元酸的總摩爾數的1 10%，優選為1.5 7.0%;二聚物和二元酸:總胺=0.95 1.1 : 1.0，摩爾比；穩定劑加入量為產品熱熔膠總重的0.3% 1.0%，優選為0.4 0.8%;
水的用量並非十分重要， 一般為產品熱熔膠總重的1% 5%;本發明的服裝用聚醯胺熱熔膠具有分子量範圍窄、固化快、耐水耐溶 劑性能優異等特點，通過添加適當的比例的N-二乙胺丙基烷基醯胺和酚醛 胺縮合物，對共聚醯胺進行改性，使其耐水性和耐溶劑性大大改善，所得 產品經6(TC以上的鹼水洗滌後剝離強度損失率小於20%,經四氯乙烯乾洗 後剝離強度損失率小於10%。
具體實施例方式
實施例1
在帶有攪拌器、進氣管、排氣管、溫度和壓力測試裝置的壓力釜內，依 次加入二聚妥爾油酸(56.2g)，壬二酸(37.6g)，癸二酸(80.8g)，硬脂酸 (8.52g)，己二胺(5.8g)，壬二胺(7.9g)，癸二胺(17.2g)，十二烷基二 胺(20g)，己內醯胺(33.9g)，月桂內醯胺(59.1g),co-氨基十一內酸(27.4g), l-苯基-3-吡唑烷酮(1.42g)，水(5.0ml)，用氮氣置換並抽真空儘量將釜內 空氣除盡，然後再次補充氮氣使內壓達0.5Mpa，升溫至195°C，並控制壓 力為l.OMpa，保溫反應2.5小時，降溫至160°C，減壓至0.08Mpa脫水， 並除掉小分子後，加入N-二乙胺丙基十八垸基醯胺(l.lg)和壬基酚、甲 醛與四乙撐五胺的縮合物(0.8g)，攪拌反應0.5小時後出料，得熔點為 100-105'C的聚醯胺熱熔膠採用凝膠色譜法測定其平均分子量為15500，分別按照國家標準 GB/T4608-84、 GB/T3682-2000和部頒標準HG/T3716進行檢測，該產品的 熔點為100-105°C、熔指為13.5 g/10min、開放時間為1.5min。按照部頒標 準FZ/T 01085-2000進行測試，其初始剝離強度為10.3N/cm，經60。C鹼水
洗滌90min後，剝離強度損失率為14.5%，經四氯乙烯乾洗後剝離強度損 失率為8.5%。實施例2在帶有攪拌器、進氣管、排氣管、溫度和壓力測試裝置的壓力釜內，依 次加入二聚大豆油脂肪酸(81,5 g)，己二酸(29.2 g)，癸二酸(70.8g)，十 二垸基二酸(23 g)，苯甲酸(6.1 g)，己二胺(3.5 g)，辛二按(7.2 g)，癸二胺 (37.9g)，十二烷基二胺(10g)，己內醯胺(22.6g)，月桂內醯胺(59.1 g)， co-氨基H^—內酸(27.4￡)，1-苯基-3-吡唑烷酮(1.2§)， 7jC(8.0ml)，用氮氣置換並 抽真空，儘量將釜內空氣除盡，然後再次補充氮氣使內壓達0.6Mpa，升溫 至20(TC，並控制壓力為1.4Mpa，保溫反應2.0小時，降溫至170°C，減壓 至0.097Mpa脫水，並除掉小分子後，加入N-二乙胺丙基十八垸基醯胺(0.9g) 和壬基酚、甲醛與四乙撐五胺的縮合物(0.8g)，攪拌反應0.5小時後出料， 得熔點為106-lirC的聚醯胺熱熔膠。採用實施例1的檢測方法，分別獲得該產品的平均分子量為18500，開 放時間為2.4min。初始剝離強度為12.33N/cm，經6(TC鹼水洗滌90min後， 剝離強度損失率為18.1%，經四氯乙烯乾洗後剝離強度損失率為8.8%。實施例3在帶有攪拌器、進氣管、排氣管、溫度和壓力測試裝置的壓力釜內，依 次加入二聚妥爾油酸(112g)，丙酸(1.8g)，尼龍66鹽(48.8 g)，尼龍1010鹽 (71.2g)，尼龍1212鹽(41.2g)己內醯胺(26g)，月桂內醯胺(9.9g)， co-氨基 十一內酸(27.5g)，水(6.0ml)，用氮氣置換並抽真空，儘量將釜內空氣除盡， 然後再次補充氮氣使內壓達0.6Mpa,升溫至22(TC，並控制壓力為1.8Mpa， 保溫反應2.5小時，降溫至180'C，減壓至0.085Mpa脫水，並除掉小分子 後，加入N-二乙胺丙基十八烷基醯胺(0.9g)和壬基酚、甲醛與四乙撐五胺的 縮合物(0.8g)，攪拌反應0.5小時後出料，得熔點為112 119'C的聚醯胺熱熔膠。採用實施例l的檢測方法，分別獲得該產品的平均分子量為21000，開 放時間為1.8min。初始剝離強度為13.41N/cm，經60。C鹼水洗滌90min後， 剝離強度損失率為19.7%,經四氯乙烯乾洗後剝離強度損失率為9.6%。實施例4在帶有攪拌器、進氣管、排氣管、溫度和壓力測試裝置的壓力釜內，依 次加入二聚大豆脂肪酸(84 g)，乙酸(3.4g)，壬二酸(28.2g)，癸二酸(60.6 g)， 十二烷基二酸(69g)，己二胺(5.8g)，癸二胺(34.4g)，十二烷基二胺(26g)， 己內醯胺(28.3 g)，月桂內醯胺(49.1 g)， co-氨基十一內酸(36.6 g)， 1-苯基-3-吡唑垸酮(1.42 g)，水(IO.O ml)，用氮氣置換並抽真空，儘量將釜內空氣除盡， 然後再次補充氮氣使內壓達0.6Mpa，升溫至205-C，並控制壓力為1.5Mpa， 保溫反應3.0小時，降溫至17(TC，減壓至0.1Mpa脫水，並除掉小分子後， 加入N-二乙胺丙基十八烷基醯胺(1.2 g)和壬基酚、甲醛與四乙撐五胺的縮 合物(0.9g)，攪拌反應0.5小時後出料，得熔點為108 115t的聚醯胺熱熔 膠。採用實施例1的檢測方法，分別獲得該產品的平均分子量為20500，開 放時間為1.7min。初始剝離強度為11.76N/cm，經6(TC鹼水洗滌90min後， 剝離強度損失率為17.3%,經四氯乙烯乾洗後剝離強度損失率為7.5%。
權利要求
1.服裝用聚醯胺熱熔膠的製備方法，其特徵在於，包括如下步驟將碳原子數為12～20的不飽和脂肪酸的二聚物、碳原子數為6～12的二元酸、分子量調節劑、二元胺、內醯胺、水和穩定劑，在氮氣保護下，反應，降溫，減壓脫水，加入N-二乙胺丙基十八烷基醯胺以及壬基酚、甲醛與四乙撐五胺的縮合物，混合後出料，得所說的聚醯胺熱熔膠。
2. 根據權利要求1所述的服裝用聚醯胺熱熔膠的製備方法，其特徵在 於，所說的二聚物選自大豆油脂肪酸或妥爾油脂肪酸的二聚體。
3. 根據權利要求1所述的服裝用聚醯胺熱熔膠的製備方法，其特徵在 於，所說的二元酸選自己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或十二烷酸中的 一種以上。
4. 根據權利要求1所述的服裝用聚醯胺熱熔膠的製備方法，其特徵在 於，所說的分子量調節劑選自一元羧酸，如苯甲酸、乙酸、丙酸、硬脂酸。
5. 根據權利要求1所述的服裝用聚醯胺熱熔膠的製備方法，其特徵在 於，所說的二元胺選自碳原子數為6 12的脂族直鏈二胺，優選己二胺、 壬二胺、癸二胺或十二垸基二胺中的一種以上。
6. 根據權利要求1所述的服裝用聚醯胺熱熔膠的製備方法，其特徵在 於，所說的穩定劑為l-苯基-3-吡唑垸酮。
7. 根據權利要求1所述的服裝用聚醯胺熱熔膠的製備方法，其特徵在 於，所說的內醯胺為碳原子數6 12的環狀胺基酸。
8. 根據權利要求1所述的服裝用聚醯胺熱熔膠的製備方法，其特徵在 於，所說的N-二乙胺丙基十八烷基醯胺用量為產品熱熔膠總重量的0.2 0.8 %，所說的壬基酚、甲醛與四乙撐五胺的縮合物用量為產品熱熔膠總重量的0.1 0.7%;二聚物與二元酸的摩爾比為0.2 1.0: 1.0; 二元胺與內醯胺的摩爾比為0.3 0.6: 1.0; 分子量調節劑摩爾用量為二元酸的總摩爾數的1% 10%; 二聚物和二元酸:總胺=0.95 1.1 : 1.0，摩爾比； 穩定劑加入量為產品熱熔膠總重的0.3% 1.0%。
9. 根據權利要求1 8任一項所述的服裝用聚醯胺熱熔膠的製備方法, 其特徵在於，反應溫度為195 220°C，壓力為0.8 1.2Mpa，時間為1.5 2.5小時。
10. 權利要求1 9任一項所述方法製備的服裝用聚醯胺熱熔膠。
全文摘要
本發明公開了一總服裝用聚醯胺熱熔膠及其製備方法，將碳原子數為12～20的不飽和脂肪酸的二聚物、碳原子數為6～12的二元酸、分子量調節劑、二元胺、內醯胺、水和穩定劑，在氮氣保護下，反應，降溫，減壓脫水，加入N-二乙胺丙基十八烷基醯胺以及壬基酚、甲醛與四乙撐五胺的縮合物，攪拌反應後出料，得所說的聚醯胺熱熔膠。本發明的服裝用聚醯胺熱熔膠具有分子量範圍窄、固化快、耐水耐溶劑性能優異等特點，通過添加適當的比例的N-二乙胺丙基烷基醯胺和酚醛胺縮合物，對共聚醯胺進行改性，使其耐水性和耐溶劑性大大改善，所得產品經60℃以上的鹼水洗滌後剝離強度損失率小於20％，經四氯乙烯乾洗後剝離強度損失率小於10％。
文檔編號C09J177/08GK101126007SQ20071004323
公開日2008年2月20日 申請日期2007年6月29日 優先權日2007年6月29日
發明者曾作祥, 朱萬育, 李哲龍, 陶思玉, 馬志豔 申請人:上海天洋熱熔膠有限公司