一種復配殺菌組合物的製作方法

2023-05-24 08:28:16

專利名稱：一種復配殺菌組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含有啶醯菌胺的復配殺菌組合物。

背景技術：
白粉病是一類非常重要的病害，在黃瓜、小麥、葡萄、花卉等作物上時有發生，造成重大損失。據文獻報導白粉病對三唑類藥劑已經出現了抗性，急需新的防治白粉病殺菌劑。
啶醯菌胺，英文通用名boscalid，化學名稱2-氯-N-(4′-氯聯苯-2-基)煙醯胺，是德國巴斯夫公司開發的新型煙醯胺類殺菌劑，殺菌譜廣，具有保護和治療作用，可用於防治白粉病。主要通過抑制線粒體琥珀酸脫氫酶，阻礙三羧酸循環，幹擾細胞的分裂和生長。可抑制孢子萌發、菌絲生長和孢子母細胞形成。與其它殺菌劑無交互抗性。啶醯菌胺是防治作物白粉病的新型高效藥劑，但單獨使用成本高並有產生抗性的風險。
有鑑於此，開發含有效成分啶醯菌胺的增效組合物來進行白粉病的防治和抗性治理具有相當的必要性和實際應用價值。


發明內容
本發明的目的在於提供一種適合農業上使用的，對白粉病有出色防治效果的安全、高效殺菌組合物。
為解決上述技術問題，發明人進行了大量的生物測定篩選，意外的發現啶醯菌胺與乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚以一定比例復配，對白粉病增效明顯。
乙嘧酚(ETHIRMOL)和乙嘧酚磺酸酯(BUPIRIMATE)，均為腺嘌呤核苷脫氨酶抑制劑，是內吸性殺菌劑，具有保護和治療作用，可被植物根、莖、葉迅速吸收，並在植物體內運轉到各個部位，故耐雨水衝刷。
在上述發現的基礎上，經過對組合物進行聯合作用的定量分析，形成了本發明的技術方案，即本發明組合物的特徵在於以啶醯菌胺為一種有效成分、以乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚為另一有效成分，啶醯菌胺與乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚的質量比例為50∶1-1∶50，較好的比例為20∶1-1∶20。
本發明組合物可以用已知的方法製備成適合農業使用的劑型，包括可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、乳油、微乳劑、水乳劑，製劑中有效成分的總含量為5％-80％。
本發明的組合物中使用的輔助劑包括分散劑、潤溼劑、防凍劑等及其它有益於有效成分在貯存和使用中穩定以及藥效發揮的已知物質，都是農藥製劑中常用或允許使用的各種成分，並無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過簡單試驗確定。
本發明所描述的組合物可以成品製劑形式提供，即組合物中各物質已經混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然後稀釋至所需的濃度。
本發明的殺菌組合物主要用於蔬菜、小麥、果樹、花卉等作物的病害防治，尤其是防治白粉病。
與現有技術相比，本發明產生的有益效果為(1)與單劑相比，該殺菌組合物對白粉病增效作用明顯，提高了防治效果；(2)因藥效提高，田間用藥量大幅減少，降低了農藥殘留和環境汙染，生產和使用成本下降；(3)殺菌組合物中有效成分的作用機制互不相同，降低了對白粉病菌的單一選擇壓力，有利於避免白粉病抗性產生和延緩白粉病抗藥性的產生速度。

具體實施例方式 為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限於這些例子。
將不同的農藥有效成分組合進行復配，是目前解決農藥單劑應用過程中一些問題的一種有效和快捷的方式。不同的農藥有效成分混合後，通常表現出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量試驗才能知道。復配增效很好的配方，能提高實際防治效果，降低農藥的使用量，有助於延緩抗性的產生，是抗性治理的重要手段之一。
本發明組合物以啶醯菌胺和乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚為有效成分，它們之間組合對白粉病具有明顯的協同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用的簡單相加，具體用以下生物測定實例加以說明。
生物測定實例啶醯菌胺與乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚復配對黃瓜白粉病的盆栽毒力測定 試驗對象黃瓜白粉病(Erysiphe cichoracearum DC.) 本試驗採用盆栽法。播種感黃瓜白粉病品種(特早四號)，盆栽苗生長至2片真葉期，編號備用。在預備試驗的基礎上，根據藥劑活性，設置5-7個系列質量濃度。將藥液均勻噴施於葉面至全部潤溼，待藥液自然風乾備用。每處理4盆，並設只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對照。藥後24h，噴霧接種白粉病孢子懸浮液。孢子懸浮液的配製過程如下取長滿白粉病菌黃瓜葉片，用加有少量吐溫-80的純淨水，洗下上面的新鮮孢子，製成濃度為1×105個/mL孢子懸浮液。在溫室中培養7d後，記載每株黃瓜苗葉片上的病斑面積並分級，統計後計算病情指數和防治效果。
黃瓜白粉病分級標準如下 0級無病； 1級孢子堆面積佔整片葉面積的5％以下； 3級孢子堆面積佔整片葉面積的6％-10％； 5級孢子堆面積佔整片葉面積的11％-20％； 7級孢子堆面積佔整片葉面積的21％-50％； 9級孢子堆面積佔整片葉面積的50％以上。
藥效計算方法
防治效果換算成機率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉換成對數值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫雲沛法計算藥劑的毒力指數及共毒係數(CTC)。
實測毒力指數(ATI)＝(標準藥劑EC50/供試藥劑EC50)×100 理論毒力指數(TTI)＝A藥劑毒力指數×混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數×混劑中B的百分含量 共毒係數(CTC)＝[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)]×100 當CTC≤80，則組合物表現為拮抗作用，當80＜CTC＜120，則組合物表現為相加作用，當CTC≥120，則組合物表現為增效作用。
毒力測定結果參見表1、2 表1啶醯菌胺與乙嘧酚磺酸酯的系列配比對黃瓜白粉病的盆栽試驗測定結果 試驗結果表明，啶醯菌胺與乙嘧酚磺酸酯復配防治黃瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之間時，共毒係數都在135.5以上，具有增效作用；配比在20∶1-1∶20之間時，共毒係數均高於183.5，增效作用更明顯。
表2啶醯菌胺與乙嘧酚的系列配比對黃瓜白粉病的盆栽試驗測定結果 試驗結果表明，啶醯菌胺與乙嘧酚復配防治黃瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之間時，共毒係數都在131.5以上，具有增效作用；配比在20∶1-1∶20之間時，共毒係數均高於182.7，增效作用更明顯。
本發明殺菌組合物可以用已知的方法製備成適合農業使用的可溼性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、乳油、水乳劑、微乳劑。以下用具體實施例進行說明，配方中百分比均為質量百分比。活性成分本申請文件中指啶醯菌胺與乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚，以下不再贅述。
一、乳油加工及應用實例 將活性成分、其它輔助劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，製得乳油。
實施例110.2％啶醯菌胺·乙嘧酚磺酸酯乳油 啶醯菌胺10％，乙嘧酚磺酸酯0.2％，N-甲基吡咯烷酮10％，農乳1601# 5％，農乳500# 5％，二甲苯補足至100％。
該實施例應用於防治草莓白粉病。將10.2％啶醯菌胺·乙嘧酚磺酸酯乳油按400倍(啶醯菌胺有效濃度為250μg/ml，乙嘧酚磺酸酯有效濃度為5μg/ml)加水稀釋噴霧，藥後7天和15天的防治效果分別為94.8％、92.2％。15％啶醯菌胺懸浮劑按500倍(啶醯菌胺有效濃度為300μg/ml)和10％乙嘧酚磺酸酯乳油按1000倍(有效濃度為100μg/ml)，以同樣方法使用，藥後7天和15天的防效分別為86.1％、85.5％和73.4％、71.8％。啶醯菌胺與乙嘧酚磺酸酯復配後增效作用明顯，對草莓白粉病的防效明顯好於單劑。
二、微乳劑加工及應用實例 將活性成分、溶劑、助溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合製得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，製得微乳劑。
實施例25％啶醯菌胺·乙嘧酚磺酸酯微乳劑 啶醯菌胺2.5％，乙嘧酚磺酸酯2.5％，N-甲基吡咯烷10％，異丙醇10％，農乳500# 5％，農乳1601# 5％，水補足至100％。
該實施例應用於防治葡萄白粉病。將5％啶醯菌胺·乙嘧酚磺酸酯微乳劑按250倍(啶醯菌胺有效濃度為100μg/ml，乙嘧酚磺酸酯有效濃度為100μg/ml)加水稀釋噴霧，藥後7天和15天的防治效果分別為95.7％、93.2％。20％啶醯菌胺懸浮劑按1000倍(有效濃度為200μg/ml)和10％乙嘧酚磺酸酯乳油按1000倍(有效濃度為200μg/ml)，以同樣方法使用，藥後7天和15天的防效分別為86.4％、84.3％和82.4％、80.3％。啶醯菌胺與乙嘧酚磺酸酯復配後增效作用明顯，對葡萄白粉病的防效明顯好於單劑。
三、水乳劑加工及應用實例 將活性成分、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將油相加入水中，在高速攪拌下，將油相與水混合，製得水乳劑。
實施例325％啶醯菌胺·乙嘧酚磺酸酯水乳劑 啶醯菌胺10％，乙嘧酚磺酸酯15％，N-甲基吡咯烷酮10％，十二烷基苯磺酸鈣5％，農乳600#5％，水補足至100％。
該實施例應用於節瓜白粉病。將25％啶醯菌胺·乙嘧酚磺酸酯水乳劑按1000倍(啶醯菌胺有效濃度為100μg/ml，乙嘧酚磺酸酯有效濃度為150μg/ml)加水稀釋噴霧，藥後7天和15天的防治效果分別為96.9％、95.8％。25％啶醯菌胺懸浮劑按1000倍(有效濃度為250μg/ml)和25％乙嘧酚磺酸酯乳油按1000倍(有效濃度為250μg/ml)，以同樣方法使用，藥後7天和15天的防效分別為88.7％、86.7％和87.3％、84.3％。啶醯菌胺與乙嘧酚磺酸酯復配後增效作用明顯，對節瓜白粉病的防效明顯好於單劑。
四、懸浮劑加工及應用實例 將活性成分、各種助劑、載體和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨和/或高速剪切後得到懸浮劑。
實施例430％啶醯菌胺·乙嘧酚懸浮劑 啶醯菌胺5％，乙嘧酚25％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10％，矽酸鋁鎂1％，白炭黑1％，乙二醇4％，水補足至100％。
該實施例應用於防治黃瓜白粉病。將30％啶醯菌胺·乙嘧酚懸浮劑按1500倍(啶醯菌胺有效濃度為33.33μg/ml，乙嘧酚有效濃度為166.67μg/ml)加水稀釋噴霧，藥後7天和15天的防治效果分別為95.3％、94.2％。10％啶醯菌胺懸浮劑按1000倍(有效濃度為100μg/ml)和20％乙嘧酚懸浮劑按1000倍(有效濃度為200μg/ml)，以同樣方法使用，藥後7天和15天的防效分別為73.9％、70.5％和82.4％、78.5％。啶醯菌胺與乙嘧酚復配後增效作用明顯，對黃瓜白粉病的防效明顯好於單劑。
實施例525％啶醯菌胺·乙嘧酚懸浮劑 啶醯菌胺20％，乙嘧酚5％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10％，黃原膠1％，膨潤土1％，丙三醇4％，水補足至100％。
該實施例應用於防治菊花白粉病。將25％啶醯菌胺·乙嘧酚懸浮劑按1000倍(啶醯菌胺有效濃度為200μg/ml，乙嘧酚有效濃度為50μg/ml)加水稀釋噴霧，藥後7天和15天的防治效果分別為94.8％、92.3％。25％啶醯菌胺可溼性粉劑按1000倍(有效濃度為250μg/ml)和15％乙嘧酚懸浮劑按1000倍(有效濃度為150μg/ml)，以同樣方法使用，藥後7天和15天的防效分別為87.9％、85.2％和78.4％、74.4％。啶醯菌胺與乙嘧酚復配後增效作用明顯，對菊花白粉病的防效明顯好於單劑。
五、可溼性粉劑加工及應用實例 將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經超細粉碎機粉碎後，即得可溼性粉劑。
實施例630.6％啶醯菌胺·乙嘧酚磺酸酯可溼性粉劑 啶醯菌胺0.6％，乙嘧酚磺酸酯30％，十二烷基硫酸鈉2％，木質素磺酸鈉5％，萘磺酸鹽3％，高嶺土補足至100％。
該實施例應用於小麥白粉病。將30.6％啶醯菌胺·乙嘧酚磺酸酯按1500倍(啶醯菌胺有效濃度為4μg/ml，乙嘧酚磺酸酯有效濃度為200μg/ml)加水稀釋噴霧，藥後7天和15天的防治效果分別為90.1％、88.3％。10％啶醯菌胺懸浮劑按1000倍(有效濃度為100μg/ml)和25％乙嘧酚磺酸酯可溼性粉劑按1000倍(有效濃度為250μg/ml)；以同樣方法使用，藥後7天和15天的防效分別為74.2％、71.5％和86.3％、84.5％。啶醯菌胺與乙嘧酚磺酸酯復配後增效作用明顯，對小麥白粉病的防效明顯好於單劑。
六、水分散粒劑 將活性成分、分散劑、潤溼劑和填料按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可溼性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料。經乾燥篩分後得到水分散粒劑。
實施例780％啶醯菌胺·乙嘧酚水分散粒劑 啶醯菌胺60％，乙嘧酚20％，烷基萘磺酸鈉2％，木質素磺酸鈉1％，十二烷基硫酸鈉2％，高嶺土補足至100％。
該實施例應用於防治蘋果白粉病。將80％啶醯菌胺·乙嘧酚水分散粒劑2500倍(啶醯菌胺有效濃度為240μg/ml，乙嘧酚有效濃度為80μg/ml)加水稀釋噴霧，藥後7天和15天的防治效果分別為98.3％、96.4％。30％啶醯菌胺水分散粒劑按1000倍(有效濃度為300μg/ml)，20％乙嘧酚懸浮劑按1000倍(有效濃度為200μg/ml)，以同樣方法使用，藥後7天和15天的防效分別為88.2％、86.1％和84.6％、80.4％。啶醯菌胺與乙嘧酚復配後增效作用明顯，對蘋果白粉病的防效明顯好於單劑。
權利要求
1、一種殺菌組合物，其特徵在於有效成分為啶醯菌胺和乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚，質量比例為50∶1-1∶50。
2、根據權利要求1，其特徵在於有效成分啶醯菌胺和乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚的質量比例為20∶1-1∶20。
3、根據權利要求1或2，其特徵在於有效成分在殺菌組合物中的總質量百分含量為5％-80％。
4、根據權利要求3，其特徵在於所述殺菌組合物的劑型是乳油、微乳劑、水乳劑、可溼性粉劑、懸浮劑或水分散粒劑。
5、根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特徵在於所述的殺菌組合物應用於防治作物白粉病。
6、根據權利要求5所述的殺菌組合物的應用，其特徵在於所述作物為蔬菜、小麥、果樹、花卉等。
全文摘要
本發明涉及一種殺菌組合物，其有效成分為啶醯菌胺和乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚，兩者的質量比例為50∶1-1∶50。啶醯菌胺和乙嘧酚磺酸酯或乙嘧酚復配後具有明顯的增效作用，用於蔬菜、小麥、果樹、花卉等作物的白粉病防治。
文檔編號A01N43/54GK101647442SQ20091016149
公開日2010年2月17日 申請日期2009年7月31日 優先權日2009年7月31日
發明者洪 張, 張承來, 曹明章, 劉勝召, 殷如龍, 張建明, 碩 劉 申請人:深圳諾普信農化股份有限公司