一種淨水樹脂中胺類固化劑遷移量的離子色譜質譜檢測方法
2023-05-24 15:11:31
一種淨水樹脂中胺類固化劑遷移量的離子色譜質譜檢測方法
【專利摘要】本發明涉及淨水樹脂中14種胺類固化劑遷移量的離子色譜質譜檢測方法，屬於食品安全檢測【技術領域】。本發明利用離子色譜質譜技術對飲用水中的遷移量進行了測定，建立了一個同時測定14種的離子色譜質譜方法。
【專利說明】一種淨水樹脂中胺類固化劑遷移量的離子色譜質譜檢測方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及淨水樹脂中14種胺類固化劑遷移量的離子色譜質譜檢測方法，屬於食品安全檢測【技術領域】。
【背景技術】
[0002]由於普遍認識到反覆燒開的水會引起致癌物質亞硝酸鹽含量的升高，所以越來越多的人選用直飲式飲水機，以擺脫對桶裝水衛生安全的擔心。然而採用離子樹脂淨化的飲水方式並不如人們想像中的那樣安全。飲水機用離子交換樹脂的原料大都採用胺類固化劑以改善其使用性能。常用的胺類固化劑有脂肪族多元胺及其改性物、聚醯胺樹脂固化劑及其改性物、酚醛胺類固化劑、芳香族胺類固化劑等。通過對胺類固化劑的毒性研究顯示胺類固化劑毒性是比較強的，有些胺類物質還會引起肝臟和腎臟的損傷[1-4]。具有較大的全身毒性，多數胺類物質甚至還具有致癌性。二甲胺、二乙胺是致癌物亞硝胺的前體物。對稱的亞硝胺可引起肝癌，不對稱亞硝胺會引起食管癌。如果這些生產中殘留的胺類物質在過濾過程中遷移到我們日常大量飲用的水中，將會給我們的生命健康帶來極大的危害。
[0003]歐盟最新指令新法規(EU) N0.10/2011對胺類物質的遷移限量進行了規定。目前我國出口的接觸食品用塑料中檢出胺的情況時有發生，給我國出口貿易造成極其不利的影響。歐盟胺類遷移量的檢測採用分光光度法，但該方法受基質的幹擾和實驗條件的影響較大而且容易出現假陽性，後來逐漸發展了液相色譜質譜法、氣相色譜質譜法、高效液相色譜法等方法來測定胺遷移量，但這些方法均存在一定局限性。離子色譜質譜法是一種新興檢測方法，目前未見到相關的報導，本文採用離子色譜質譜技術對胺類固化劑遷移量進行分析，可以有效地去除基體雜質幹擾和假陽性現象，大大提高了靈敏度，適用於淨水用離子交換樹脂中胺類固化劑遷移量的檢測。
【發明內容】
[0004]本發明所要解決的技術問題是現有歐盟胺類遷移量的檢測採用分光光度法，但該方法受基質的幹擾和實驗條件的影響較大而且容易出現假陽性，後來逐漸發展了液相色譜質譜法、氣相色譜質譜法、高效液相色譜法等方法來測定胺遷移量，但這些方法均存在一定局限性，進而提供一種採用離子色譜質譜技術對胺類固化劑遷移量進行分析，可以有效地去除基體雜質幹擾和假陽性現象，大大提高了靈敏度，適用於淨水用離子交換樹脂中胺類固化劑遷移量的檢測。
[0005]本發明所述的淨水樹脂中14種胺類固化劑遷移量的離子色譜質譜檢測方法，其技術方案為:一種建立在離子色譜質譜聯用儀上的測定方法，包括以下步驟:
(I)樣品前處理:
取市場上銷售的部分飲水機用離子交換樹脂產品，按照GB/T 23296.1 -2009進行食品模擬物浸泡，並進行遷移量的計算，由於飲水機用的離子交換樹脂只與水接觸，所以其模擬物選擇為水，浸泡溫度為40°C,浸泡時間為240h。
[0006](2)液相分離:
色譜柱:1nPac CS17 (250mmX 2mm)+1nPac CG17 (50mmX 2mm)；
EGC淋洗液:自動發生器在線自動產生甲烷磺酸(MSA)淋洗液，以0.25 mL mirT1的流速梯度淋洗:0_25min, 3 mmol L1 MSA, 25_45min, 3-12 mmol L1 MSA, 45-60min, 30 mmol L1MSA,60-65min,3 mmol L—1 MSA。
[0007]流柱溫:30°C。
[0008]100 μ L進樣分析。
[0009]柱後流動相:乙腈水溶液(50:50，V/V)，流速:0.2mL mirT1。
[0010]抑制電流:50mA。
[0011](3)質譜檢測:
質譜儀型號=Dionex MSQ質譜 離子源類型:電噴霧離子源，正離子模式；
毛細管電壓:3000 V ；
離子源溫度:550 V ；
錐孔電壓均為70V ；
掃描範圍30-400 m/z ；
測定方式為選擇離子監測模式，各化合物的質譜條件見表1。
[0012]
表1.14種胺類混合標準溶液質譜條件
【權利要求】
1.一種淨水樹脂中14種胺類固化劑遷移量的離子色譜質譜檢測方法，其特徵在於包括以下步驟: (I)樣品前處理: 取市場上銷售的部分飲水機用離子交換樹脂產品，按照GB/T 23296.1 -2009進行食品模擬物浸泡，並進行遷移量的計算，由於飲水機用的離子交換樹脂只與水接觸，所以其模擬物選擇為水，浸泡溫度為40°C,浸泡時間為240h。
2.(2)液相分離: 色譜柱:
1nPac CS17 (250mmX 2mm) +1nPac CG17 (50mmX 2mm)； EGC淋洗液:自動發生器在線自動產生甲烷磺酸(MSA)淋洗液，以0.25 mL mirT1的流速梯度淋洗:0_25min, 3 mmol L1 MSA, 25_45min, 3-12 mmol L1 MSA, 45-60min, 30 mmol L1MSA,60-65min,3 mmol L—1 MSA。
3.流柱溫:30°C。
4.100 μ L進樣分析。
5.柱後流動相:乙腈水溶液(50:50，V/V)，流速:0.2mL mirT1。
6.抑制電流:50mA。
7.(3)質譜檢測: 質譜儀型號=Dionex MSQ質譜 離子源類型:電噴霧離子源，正離子模式； 毛細管電壓:3000 V ； 離子源溫度:550 V ； 錐孔電壓均為70V ； 掃描範圍30-400 m/z ； 測定方式為選擇離子監測模式。
8.根據權利要求1所述的淨水樹脂中14種胺類固化劑遷移量的離子色譜質譜檢測方法，其特徵在於，所述樣品為淨水樹脂樣品。
9.根據權利要求1所述的淨水樹脂中14種胺類固化劑遷移量的離子色譜質譜檢測方法，其特徵在於，所述檢測目標物質為淨水樹脂樣品中的14種胺類固化劑遷移量。
10.4.根據權利要求1-3任一所述的淨水樹脂中14種胺類固化劑遷移量的離子色譜質譜檢測方法，其特徵在於，所述步驟(1)中的模擬物為水，浸泡溫度為40°C，浸泡時間為240h。
11.5.根據權利要求1-4任一所述的淨水樹脂中14種胺類固化劑遷移量的離子色譜質譜檢測方法，其特徵在於，所述檢測方法選用高容量陽離子交換柱1nPac CS17(2mm)進行分離，以甲烷磺酸(MSA)為淋洗液，採用梯度淋洗。
12.6.根據權利要求1-5任一所述的淨水樹脂中14種胺類固化劑遷移量的離子色譜質譜檢測方法，其特徵在於，所述步驟(3)的淋洗液經過抑制器後直接進入質譜(ES1-MS)質譜檢測，測定方式為選擇離子監測模式。
13.7.根據權利要求1-6任一所述的淨水樹脂中14種胺類固化劑遷移量的離子色譜質譜檢測方法，其特徵在於，所述檢測方法的加標回收率為76.5%~104.8%，相對標準偏差(RSD)為 0.94%~ 10.7%ο
【文檔編號】G01N30/88GK103529157SQ201310464398
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年10月8日 優先權日:2013年10月8日
【發明者】劉鑫, 高峰, 劉旭輝, 李建輝, 唐樹田, 張朝暉, 嚴華, 程甲 申請人:中華人民共和國北京出入境檢驗檢疫局