由具有高分子量和高特性粘數的聚丙交酯製得的擠出泡沫的製作方法

2023-04-25 00:13:31

專利名稱：由具有高分子量和高特性粘數的聚丙交酯製得的擠出泡沫的製作方法
由具有高分子量和高特性粘數的聚丙交酯製得的擠出泡沬本申請要求2008年4月30日提交的美國臨時申請61/049，170的權益。本發明涉及擠出的聚合物泡沫及其製備方法。聚丙交酯聚合物(PLA，有時稱為聚乳酸)現在可以以商用數量獲得。已經嘗試將 這種聚合物擠出成為泡沫，但是PLA加工成泡沫很困難。尚不能獲得良好質量的、低密度的 擠出PLA泡沫。像PLA這樣的具有低熔體強度的樹脂即使能發泡，通常也只能在非常窄的 加工溫度範圍內發泡。在商業規模的生產條件下，保持這種窄操作範圍是不可行的。W02005/097878描述了使用二氧化碳作為發泡劑製備的PLA泡沫。使用了比提供 所期望的泡沫密度所需的量過量的二氧化碳以塑化熔體並改善加工過程。這個方法具有某 些局限性。許多製造商缺少將壓縮氣體注入其泡沫生產線中所需的設備。其他製造商更喜 歡使用液體或者低沸點的碳氫化合物或者氫氟碳化合物發泡劑。其他改善PLA樹脂的擠出發泡的方法集中在熔融聚合物的流變特性上。PLA是一 種低熔體強度材料，並且據信是這種低熔體強度使得難以由PLA樹脂生產擠出泡沫。通過 增加分子量可以改善熔體強度，但這種方法本身並沒有導致可行的泡沫擠出工藝。分子量 增加可能引起其他問題，例如增加剪切粘度、造成增加的功率消耗、降低加工速度和/或需 要更重、更昂貴的設備。另一種方法是通過向聚合物中引入少量長鏈支化使分子量分布加 寬。通過使線形PLA樹脂與環氧官能的丙烯酸酯聚合物或者聚合物反應，W02006/002372中 已經報導了重均分子量高達大約400，000的支化PLA樹脂。在美國專利第5，359，026號、第 5，594，059 號、第 5，798，435 號、第 5，210，108 號和第 5，225，521 號、GB 2277324,EP 632081 和WO 02/100921A1中描述了其他的支化方法。不幸地是，這些支化的PLA樹脂仍然不能很好地加工。尤其是，已經證實難以以商 業合理速度製備低密度(<5磅/立方英尺，80kg/m3)、高閉孔(90+%閉孔)板材或者片材 泡沫。在能夠以商業規模製備良好質量泡沫的情況下，它們必須以低生產速率生產，這大大 提高了它們的成本。因此，仍然需要提供一種製備高閉孔、低密度擠出片材和板材泡沫的經濟方法。本發明是一種方法，所述方法包括形成基於聚丙交酯(PLA)樹脂的重量含有約2 至約20%重量物理髮泡劑的可熔融加工的支化的聚丙交酯樹脂的加壓的熔融混合物，和將 該熔融混合物通過模頭擠出到具有降低的壓力的區域，使得所述發泡劑膨脹並且所述PLA 樹脂同時冷卻以形成穩定的泡沫，其中該PLA樹脂具有500，000至1，500, 000的重均分子 量和至少1. 40分升/克的特性粘數。該方法可生產具有1-5磅/立方英尺(16-80kg/m3)密度的泡沫，其具有90%或更 多的閉孔，且以商業上可接受的操作速度進行生產。在這些方法中製備了非常高質量的擠 出泡沫。該方法可用於生產代表擠出泡沫產品的最高體積類型的泡沫片材和板材(或者板 (board))產品。這裡使用的PLA樹脂用其重均分子量和特性粘數表徵。該PLA樹脂的重均分子量 (Mw)至少為500，000，並且可以最高達到1，500，000。其優選至少為550，000、更優選至少 750，000、並且優選最高為1，100，000。對於本發明，重均分子量是由使用聚苯乙烯標準物的凝膠滲透色譜法測量的。合適方法的細節在下面的實施例中描述。特性粘數根據ASTM D5225的原理測量。聚合物濃度由折射率測量計算，特性粘數 由粘度計檢測結合濃度確定。合適方法的細節在下面的實施例中描述。該PLA樹脂具有至 少1. 40分升/克(dl/g)的特性粘數。其優選具有至少1. 57分升/克、更優選至少1. 585 分升/克、更加優選至少1. 6分升/克的特性粘數。該特性粘數可以最高達到1. 8分升/ 克、更優選最高達到1. 70分升/克。所述PLA樹脂的特性粘數被認為受到PLA樹脂的許多屬性的影響，包括重均分子 量、分子量分布和支化程度。在本發明中使用的相對高特性粘數的PLA樹脂一般是具有有 點寬的分子量分布的高支化聚合物。優選的PLA樹脂具有平均至少8個支鏈每分子。更優選的PLA樹脂具有平均至 少10個支鏈每分子。所述PLA樹脂可以具有最高20個支鏈每分子，優選具有最高大約 15個支鏈每分子。每分子支鏈數量是使用Viscotek 0mniSEC4.5版軟體計算的。計算 中使用具有與樣品相同對映體組成的線形PLA的已知Mark-Howink常數和0. 75的結構 因子。PLA 樹脂的 Mark-Houwink 常數由 Dorgan 等人描述，「Fundamental solution and single-chain properties ofpolylactides", Journal ofPolymer Science, Part B Polymer Physics (2005)，43(21)，3100—3111。所述PLA樹脂優選包含至少2. 5重量％，優選至少3重量％的高分子量級分。該高 分子量級分可以構成所述PLA樹脂的多達10重量％，但是優選不構成大於其6重量％。對 於本發明，所述高分子量級分由3百萬或更高分子量的PLA分子組成，根據下文描述的GPC 方法測定。所述PLA樹脂優選包含不多於4重量％、更優選不多於3重量％、甚至更優選不多 於2重量％的低分子量級分。對於本發明，所述低分子量級分由30，000分子量或者更低的 分子組成，根據下文描述的GPC方法測定。本發明使用的一種優選PLA樹脂具有至少550，000的Mw，1. 4至1. 8分升/克、更 優選1. 570至1. 8分升/克的特性粘數，和平均至少10個支鏈/分子。另一種優選PLA樹 脂具有至少700，000的軋，1. 4至1. 8分升/克、特別是1. 585至1. 8分升/克的特性粘數， 和平均至少10個支鏈/分子。另一種優選PLA樹脂具有700，000至1，100, 000的Mw，1. 4 至1. 7分升/克、尤其是1. 585至1. 7分升/克的特性粘數，和平均至少10個支鏈/分子。對本發明來說，PLA樹脂是含有至少50%重量的聚合的乳酸重複基團的聚合物或 共聚物。該PLA樹脂可含有至少80%、至少90%、至少95%或者至少99%重量的聚合的乳 酸單元。當所述PLA樹脂是乳酸與另一種單體的共聚物時，該另一種單體可以是將與丙交 酯共聚合的任何單體。優選的其它單體為羥基羧酸或優選地環酯，例如羥基乙酸。所述乳酸重複單元可為L-或D-對映體或它們的混合物。乳酸對映體的比例和它 們共聚合的方式(即，無規、嵌段、多嵌段、接枝等)極大地影響聚合物的結晶行為。其中一 種乳酸對映體含量非常高(即，基於全部乳酸單元一種對映體為93%或更高，特別是96% 或更高)的聚合物趨向於是半結晶的。基於全部乳酸單元含有7%或更高的每種對映體的 聚合物趨向於是更為非晶態的。一種優選的PLA樹脂是L-乳酸或D-乳酸的均聚物(不包括任何支化劑)、L-乳 酸和D-乳酸的無規共聚物、L-乳酸和D-乳酸的嵌段共聚物，或它們的兩種或更多種的混合物。含75-99%的一種乳酸對映體和1-25%的另一種乳酸對映體的共聚物是用於本發明 的特別合適的PLA樹脂。一種更優選的共聚物含有約85-98%的一種對映體和2-15%的另 一種對映體。一種特別優選的共聚物含有約95-97%的一種對映體和3-5%的另一種對映 體。本段中的所有百分數都是基於聚合物中的乳酸單元的總重量。所述PLA樹脂可通過聚合丙交酯形成。丙交酯是乳酸的二聚體形式，其中兩個乳 酸分子縮合形成環狀二酯。丙交酯以多種立體異構形式存在，即，「L-丙交酯」，其是兩個 L-乳酸分子的二聚體；「D-丙交酯」，其是兩個D-乳酸分子的二聚體；和「內消旋丙交酯」， 其是由一個L-乳酸分子和一個D-乳酸分子形成的二聚體。此外，熔化溫度為約126°C的 L-丙交酯和D-丙交酯的50/50混合物通常稱為「D，L-丙交酯」。任何這些形式的丙交酯 或它們的混合物均可共聚合以形成用於本發明的PLA樹脂。所述PLA樹脂中的L/D比通過 聚合的丙交酯混合物中的丙交酯的這些立體異構形式的比例控制。在一個特別優選的方法 中，將L-丙交酯和內消旋丙交酯的混合物聚合以形成具有受控量的D-乳酸對映體單元的 聚合物。在這種混合物中可存在少量D-丙交酯。在另一個優選的方法中，聚合可含有少量 內消旋丙交酯的L-丙交酯和D-丙交酯的混合物。聚合丙交酯以形成具有受控L/D比例的 PLA的合適方法描述於例如美國專利第5，142，023號和第5，247，059號中，所述專利均通過 引用結合到本文中。共聚的支化劑可被添加到所述聚合方法中。另外，所述線形PLA樹脂可以通過聚合丙交酯或者乳酸、或共聚其任一種與可共 聚單體製得。所得的材料可進一步與雙_或者多官能偶聯劑反應以增大分子量。一種引入支化的優選方式是用反應性支化劑處理線形PLA樹脂。在支化之前，該 線形PLA樹脂合適地具有至少40，000，優選至少80，000的數均分子量。該反應性支化劑包 含能夠與反應性基團(尤其是羥基和/或羧酸基團，其在大部分情況下位於PLA聚合物鏈 末端)反應的多個官能團。一種特別優選的支化劑是W02006/002372中描述的環氧官能的 丙烯酸酯聚合物或者共聚物。該丙烯酸酯聚合物或共聚物特徵在於在23°C為固體，包含平 均大約2至大約15個游離環氧基團/分子(例如大約3至大約10個，或者大約4至大約 8個游離環氧基團/分子)，並且是至少一種環氧官能的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯單體的 聚合產物，優選與至少一種另外的單體共聚合。所述丙烯酸酯聚合物或共聚物合適地具有每個環氧基團約150至約700，例如大 約200至500或者大約200至400的分子量。所述丙烯酸酯聚合物或共聚物適當地具有大 約1000至6000，例如大約1500至5000或大約1800至3000的數均分子量。合適的丙烯酸酯共聚物可從BASF公司以商品名Jonciyl 商業獲得。特別優選的 產品包括Joncryl ADR4300、Jonciyl ADR 4368 Joncryl ADR 4370 Jonciyl ADR 4380、 Jonciyl ADR 4383 Jonciyl ADR 4369 聚合物。優選每摩爾線形PLA樹脂使用大約0. 02至大約0. 45、優選0. 05至0. 4摩爾的丙 烯酸酯聚合物或共聚物以生產本發明使用的支化PLA樹脂。每摩爾PLA樹脂，所述丙烯酸 酯聚合物或者共聚物上環氧基團的當量數有利地為約0. 1至約1。一種支化PLA樹脂的方便方法是在擠出機中熔體結合熔融的起始PLA樹脂和支化 劑。然後在冷卻之前，支化反應在擠出機料筒中發生。在一些實施方案中，支化僅僅部分完 成，並且部分支化的材料被用作後續泡沫擠出過程中的PLA樹脂組分。在其他的實施方案 中，支化僅僅部分完成，並且部分支化的材料被用作後續泡沫擠出過程中的母料。在這種情況下，該部分支化的材料在泡沫擠出過程中用另外的線形PLA樹脂稀釋。而又其他的實施 方案中，所述支化劑可以在泡沫擠出過程中加入到擠出機中，所有的支化都在泡沫擠出過 程中發生。最後類型的實施方案通常是不太優選的，因為在泡沫擠出過程中其可能難以獲 得所需的分子量增長(build-up)和支化，除非生產線以低生產率操作。將理解，所述PLA樹脂的上面描述的分子量、特性粘數和其他特性適用於離開擠 出機模頭並因而形成泡沫產品的聚合物相的PLA樹脂。所有這些參數可以發生一定量的變 化，因為PLA樹脂被熱加工以形成所述泡沫。因此，起始樹脂的分子量、特性粘數和其他特 性可以與擠出產品的那些有顯著不同。當一些或者所有的支化反應在泡沫擠出過程中發生 時，尤其是這樣。然而，即使當支化的PLA樹脂被用作泡沫擠出過程中的起始材料時，也經 常看到一些變化。例如，有時看見一些分子量下降和分子量分布的一些變化，即使當沒有進 一步的支化發生時。這些過程能夠在樹脂通過擠出機時影響該樹脂的特性粘數。根據本發明在熔融擠出過程中製備泡沫。在該熔融擠出過程中，形成熔融混合物。 該熔融混合物包含前面描述的支化的PLA樹脂和基於該PLA樹脂重量2至20%重量的物 理和/或化學發泡劑。該熔融混合物可包含下文進一步描述的附加組分。該熔融混合物通 過模頭擠出到具有降低的壓力的區域，使得該發泡劑膨脹並且PLA樹脂同時冷卻以形成穩 定的泡沫。這裡優選環形縫模、線形縫模或者「狗骨式(dog-bone)」模頭，用於製造片材和 /或板材(板(board))泡沫產品。常規泡沫擠出設備完全適於生產所述泡沫。因此，螺杆擠出機、雙螺杆擠出機和 堆集擠出裝置(accumulating extrusion apparatus)都是可使用的。由樹脂/發泡劑混 合物製造擠出泡沫的合適方法在美國第2，409，910號、第2，515，250號、第2，669，751號、 第 2，848，428 號、第 2，928，130 號、第 3，121，130 號、第 3，121，911 號、第 3，770，688 號、 第 3，815，674 號、第 3，960，792 號、第 3，966，381 號、第 4，085，073 號、第 4，146，563 號、第 4，229，396 號、第 4，302,910 號、第 4，421,866 號、第 4，438，224 號、第 4，454，086 號和第 4，486，550號中有描述。所有這些方法一般都適用於製造本發明的擠出泡沫。在所述擠出方法中，將PLA樹脂加熱到等於或者超過其玻璃化轉變溫度(如果 是非晶態的)或熔點(如果是半晶態的)的溫度。合適的溫度為至少140°C，更優選至少 160°C，甚至更優選至少240°C，但是優選不高於240°C。當聚合物沿擠出機被混合且輸送 時，由於機械能被輸入聚合物中，所以加工溫度會對本體熔體溫度有影響。由於本發明使用 的PLA樹脂的高分子量，該PLA樹脂對機械加熱具有一定程度的高靈敏度。在一些情況下， 可改變螺杆設計來減少剪切熱，並保持熔體溫度低於熱降解界限，其標稱為240°C。這可以 通過許多方式完成，包括增加料筒壁與螺紋尖端(flight tip)之間的間隙，減小螺紋尖端 的寬度，增加用於產生熔體密封的任何泡形環(blister rings)的空隙，和增加任何螺紋區 域中熔體混合元件上的間隙。所述發泡劑被引入並且混合到熱塑化的PLA樹脂中。下文討論的輔助發泡助劑， 如果使用的話，也被混入熔體中。在混合步驟期間壓力被保持為足夠高以便使發泡劑保持 溶解於整個熔融樹脂中，並且直到熔融混合物通過擠出模頭，泡沫膨脹才開始。如果二氧化 碳被用作全部或者部分所述發泡劑，則優選在整個擠出過程中保持超臨界條件。在所有組分被混合後，在混合物通過擠出模頭以形成泡沫產品之前，通常將該熔 融混合物的溫度調低一些(至「擠出溫度」)。對於任何系統，所述擠出溫度的最佳範圍在一定程度上可取決於所使用的特定PLA樹脂(尤其是聚合物中乳酸單元的對映體比例)、發 泡劑和泡沫中所期望的結晶程度。所述擠出溫度一般是從70°C到160°C。除非當二氧化碳 是主要發泡劑時，否則擠出溫度優選是至少120°C，並優選最高達到145°C。當二氧化碳是 唯一或者主要發泡劑時，一個優選的擠出溫度範圍是85至105°C。本發明的發泡劑優選是物理髮泡劑，S卩，通過液體揮發或者氣體膨脹形成發泡 氣體的發泡劑。物理髮泡劑的例子包括碳氟化合物(fluorocarbons)、氫氟碳化合物 (hydrof luorocarbons)、碳氧化合物、氧氯氟碳化合物(hydrochlorof luorocarbons)、低級 烷醇、烷基氯、烷基醚、氮氣和二氧化碳。這些類型的發泡劑是眾所周知的。具體的例子包 括R-134a、R-142a、R-153a、異丁烷和其他丁烷同分異構物、異丁烯、異戊烷和其他戊烷同分 異構物。每100重量份的PLA樹脂使用大約2至20重量份的物理髮泡劑。在任一具體情 況中使用的精確量將取決於具體發泡劑和所期望的泡沫密度。優選使用足夠的發泡劑以形 成具有1至5磅/立方英尺(16-80kg/m3)密度的泡沫。更優選使用足夠的發泡劑以形成具 有1. 25至2. 5磅/立方英尺(24-40kg/m3)密度的泡沫。當所述發泡劑可溶於PLA樹脂中 時，如使用二氧化碳的情況，額外量的該發泡劑可用於幫助塑化熔體並且改進加工過程。基 於PLA樹脂重量，優選二氧化碳在5-13. 5%的範圍使用。所述泡沫可被擠出成任何各種形狀，但最通常將被擠出形成具有13mm或更小標 稱厚度的片材產品，或者具有大於13mm標稱厚度的板材產品。片材產品方便地通過以下方 式製造使用環形縫模，產生管狀泡沫，其被縱向切開來形成扁平片材。板材產品方便地用 矩形縫模或者「狗骨式」模頭製造。可發泡混合物優選被擠出形成在任何後續加工之前，截 面厚度至少為1mm，更優選至少3mm，最優選至少5mm，最高到200mm或更大的泡沫。作為選擇，熔融混合物可通過包括多個孔口的模頭擠出，所述孔口設置為使得在 發泡過程中相鄰的熔融擠出物物流發生接觸。這造成接觸表面互相充分良好粘結以生 產單一結構。用以形成這種聚結線材泡沫的方法描述於美國專利第6，213，540號和第 4，824，720號中，這兩個專利通過引用結合到本文中。這些聚結的線材泡沫傾向於是高度 各向異性的，在擠出方向通常觀察到最大壓縮強度。所述聚結的線材泡沫可包括缺失線材 (missing strand)或設計的空白處(designedvoids)，如美國專利第4，801，484號中所述， 其通過引用結合到本文中。在發泡過程中可使用各種輔助材料。常見的此類輔助材料包括成核劑、泡孔增大 劑、穩定性控制劑(滲透性改性劑)、抗靜電劑、交聯劑、加工助劑(例如增滑劑)、穩定劑、 阻燃劑、紫外線吸收劑、酸清除劑、分散助劑、擠出助劑、抗氧化劑、著色劑、無機填料等。優 選成核劑和擠出助劑。優選的成核劑包括微細無機物質如碳酸鈣、矽酸鈣、靛藍(indigo)、滑石、粘土、雲 母、高嶺土、二氧化鈦、二氧化矽、硬脂酸鈣或硅藻土，以及少量的在擠出條件下反應形成氣 體的化學品，如檸檬酸或檸檬酸鈉和碳酸氫鈉的混合物。每100重量份聚合物樹脂，成核劑 的用量可在約0. 01至約5重量份的範圍。優選的範圍是0. 1至約1重量份，特別是約0. 25 至0. 6重量份。按照ASTM D-1622測量，膨脹的泡沫典型地將具有低於5磅/立方英尺(pcf) (80kg/m3)的密度，並且最通常低於4.0pcf(64kg/m3)。密度可以低到1. 25pcf (20kg/m3)或更低。優選大約2. 5至大約4.0pcf(40-64kg/m3)的密度。按照ASTM D-3576測量，所述泡 沫典型地將具有至少0. 01mm，優選至少0. 05mm，更優選至少0. Imm ；並且有利地不超過5mm， 優選不超過4mm，更優選不超過3mm的平均泡孔尺寸。按照ASTM D2856-A測量，所述泡沫的閉孔的含量優選為至少90%。如果希望，可對泡沫實施各種後續加工步驟。通常希望固化閉孔泡沫以加 速空氣對泡孔中的發泡劑的置換。這防止了泡沫收縮並保持了尺寸穩定性。旨在縮 短固化時間的工藝步驟包括美國專利第5，424，016中描述的穿孔，在稍升高的溫度 (100-130° F(38-73°C ))加熱泡沫數天到數周，或者它們的結合。另外，可擠壓所述泡沫以 打開泡孔。在大多數情況下所述泡沫是可容易的熱成形的或者能夠在熱和機械壓力下成型 為所需形狀或外形，取決於應用。如果希望，在熱成形過程中或之後，可將裝飾層如編織熱 塑性纖維的織物層熱熔接或者粘附到所述泡沫上。所述泡沫可層壓至其他泡沫結構、膜或 者其他基材上。已發現，使用非晶PLA樹脂製得的泡沫如果進行發泡後熱處理或者熱退火，特別 是如果發泡劑主要或者全部為二氧化碳，其通常能夠變成半結晶的。熱退火方便地在高於 PLA樹脂的玻璃化轉變溫度但低於其熔化溫度的升高溫度進行約20秒鐘至約24小時，取 決於所期望的結晶度量。一個優選的熱退火溫度是從約90°C，優選從約100°C至約110°C。 已發現，可以以這種方式賦予泡沫10至24J/g或甚至更高的結晶度水平。如前面所述，本發明的泡沫適合在各種應用中使用。本發明的閉孔泡沫板條可用 作建築熱絕緣材料，或者可用於使屋頂、可容人進入的冰箱和冷藏室、運輸設備、熱水器、儲 罐等絕熱。它們還可用於其他絕熱應用中。本發明的閉孔和開孔泡沫可用於各種包裝和緩 衝應用中，例如電子產品和消費品包裝。本發明的較軟泡沫可用作隔音材料。硬質泡沫可 用於複合結構元件、輕質板條等。以下實施例說明本發明，但不意圖以任何方式限制本發明。所有份數和百分比都 以重量計，除非另有指明。實施例1和2在這些實施例中，在串聯擠出生產線上連續生產PLA擠出泡沫。該串聯擠出生產 線由3. 5英寸直徑主擠出機(30 1L/D)，其供料給4. 5英寸次級擠出機(36 1L/D)組 成。該主擠出機的螺杆在緊接熔融段之後配備有氣體注入噴嘴來允許加入發泡劑。該主擠 出機由一系列用於添加少量添加劑的定容供料機供料。所述次級擠出機配有環形模頭(4. 5 英寸直徑)。擠出物在16-直徑芯模上被拉伸，在一位置處被切開，然後展平、經過S-彎曲 (wrap)到達卷繞器。為了製造泡沫實施例1，將具有約96 4L-對映體與D-對映體比例的線形PLA 樹月旨(Nature Works 305 ID，來自 NatureWorks LLC)、80/20 的 PLA/ 滑石母料(來自 Polyvel Inc.的 S-1418)、和 70/30 的 NatureWorks 305ID 樹脂和 Joncry 1 ADR 4368C 聚 合物(CESAExtend OMAn 698493)的母料以95. 7 2 2. 3的重量比供料到主擠出機中。 該混合物包含0. 4%滑石和0. 7%的Joncryl ADR 4368C聚合物。R152a(二氟乙烷)以 5. 8%比例添加到主擠出機的熔體中。離開次級擠出機模頭的熔體在16英寸直徑芯模上被拉伸，在一位置處被切開，展平然後經過S-彎曲到達卷繞器，在那裡其被卷到輥上。以相同的方法製造泡沫實施例2，除了起始原料首先通過經由30-mmWerner和 Pfleiderer雙螺杆擠出機擠出它們而配混成粒料之外。然後所述粒料被供料到主擠出機 中，並加工成泡沫。用於製造泡沫實施例1和2的擠出機溫度和操作速度列於表I中。表 I
權利要求
1.方法，該方法包括形成基於聚丙交酯(PLA)樹脂的重量含有約3至約25%重量發 泡劑的可熔體加工的支化的PLA樹脂的加壓的熔融混合物，和將該熔融混合物通過模頭擠 出到具有降低的壓力的區域，使得所述發泡劑膨脹並且所述PLA樹脂同時冷卻以形成穩定 的泡沫，其中該泡沫中的PLA樹脂具有500，0001，500, 000的重均分子量和至少1. 40分 升/克的特性粘數。
2.權利要求2的方法，其中該發泡劑是物理髮泡劑。
3.權利要求1或2的方法，其中該泡沫的密度不大於5磅/立方英尺(80kg/m3)。
4.權利要求1、2或3的方法，其中該泡沫的閉孔的含量為至少90%。
5.權利要求1至4任一項的方法，其中該泡沫中的PLA樹脂具有至少550，000的Mw、 1. 570至1. 8分升/克的特性粘數和平均至少10個支鏈/分子。
6.權利要求1至4任一項的方法，其中該泡沫中的PLA樹脂具有至少700，000的Mw、 1. 585至1. 8分升/克的特性粘數和平均至少10個支鏈/分子。
7.權利要求1至4任一項的方法，其中該泡沫中的PLA樹脂具有700，000至1，100,000 的Mw、l. 4至1. 7分升/克的特性粘數和平均至少10個支鏈/分子。
8.權利要求7的方法，其中所述PLA樹脂具有1.585至1. 7分升/克的特性粘數。
全文摘要
本發明提供了一種將PLA樹脂擠出為具有高閉孔含量的低密度泡沫的經濟方法。容易並且可重現地生產了優質、低密度的泡沫。所述泡沫中PLA樹脂的重均分子量至少為500,000，特性粘數至少為1.4分升/克。
文檔編號C08J9/00GK102037053SQ200980115438
公開日2011年4月27日 申請日期2009年4月24日 優先權日2008年4月30日
發明者J·R·蘭達爾, J·南格羅尼 申請人:自然工作有限責任公司