一種製備三烷基磷酸酯阻燃劑的方法
2023-04-24 23:42:16 1
一種製備三烷基磷酸酯阻燃劑的方法
【專利摘要】本發明公開了一種製備三烷基磷酸酯阻燃劑的方法，該方法以三氯氧磷作為磷醯化試劑，在設定的滴加溫度下滴加不同結構的醇，每一種醇滴加結束後，通入氮氣作為保護氣，並將溫度調節至設定溫度反應一段時間。反應結束後採用二氯甲烷對粗產品進行洗滌，蒸餾除去溶劑，烘乾，可得到帶三種不同烷基的三烷基磷酸酯產品。
【專利說明】一種製備三烷基磷酸酯阻燃劑的方法
[0001]
【技術領域】
[0002]本發明涉及有機化合物製備領域，具體涉及一種製備三烷基磷酸酯阻燃劑的方法。
[0003]
【背景技術】
[0004]阻燃劑自問世以來，受到了越來越廣泛的關注，主要應用於塑料，合成橡膠，合成纖維三大合成材料。滷素阻燃劑是應用較為廣泛的一類阻燃劑，具有生產工藝成熟，性價比高，突出的阻燃效果等優點，但是由於其在燃燒過程中往往會釋放出大量的煙及腐蝕性氣體，對人體造成較大的傷害。近年來，西歐及北美等發達國家先後出臺了相關的政策禁止滷素阻燃劑的使用，這使得滷素阻燃劑的市場佔有量也呈現下降的趨勢，無滷阻燃劑越來越受到人們關注。
[0005]有機磷酸酯阻燃劑作為一類重要的無滷阻燃劑，具有品種多，阻燃性能優良的特點，在高分子等領域的應用也越來越廣泛。
[0006]有機磷酸酯的製備方法較多，根據所使用的磷醯化試劑的不同，主要可分為五氧化二磷法，三氯化磷法、三氯氧磷法和聚磷酸焦磷酸法等，其中三氯氧磷法是較為常用的方法。
[0007]三氯氧磷法是以三氯氧磷為磷醯化試劑同醇或是酚反應合成磷酸酯。如，專利CNl 174989在磷醯氯過量的條件下同酚在路易斯酸的催化作用下，製備單取代的磷酸酯。CN102702252A用三氯氧磷同雙酚A在催化劑的作用下反應，製備雙酚A雙[二( 1，3- 二氯丙基)磷酸酯]阻燃劑，該種阻燃劑的分子量較大，在塑料中的遷移性較小。CN103204879A採用季戊四醇、三氯氧磷作為原料，採用一鍋法製備出三(2，6，7 —三氧雜一 I 一氧基磷雜雙環[2，2，2]辛烷一4 —亞甲基)磷酸酯。
[0008]烷基磷酸酯大部分也是通過三氯氧磷同相應的醇反應製得的，這主要是以三氯氧磷作為磷醯化試劑時，可以通過控制原料投料比、反應溫度等，可以得到不同含量的單烷基磷酸酯、雙烷基磷酸酯及三烷基磷酸酯的混合物，當醇過量時，可以得到收率很高的三烷基磷酸酯。如，李戰雄以LiCl作為催化劑，催化三氯氧磷和含氟醇製備三含氟烷基磷酸酯。汪曉平等用三氯氧磷同醇反應，製備出烷基磷酸酯。但是這些烷基磷酸酯中的三個烷基是結構相同的基團。以三氯氧磷作為原料，同不同結構的脂肪醇反應，製備出三元不同結構的烷基磷酸酯還未見報導。
[0009]
【發明內容】
[0010]本發明所要解決的技術問題 是提供一種製備出三元不同結構的烷基磷酸酯的方法。
[0011]本發明所要解決的技術問題通過以下技術方案予以實現:
一種製備三烷基磷酸酯阻燃劑的方法，以三氯氧磷作為磷醯化試劑，在設定的滴加溫度和時間下滴加不同結構的醇，滴加結束後再在設定溫度下反應一段時間，製備帶三種不同烷基的三烷基磷酸酯；反應結束後，用一定體積的二氯甲烷對粗產物進行洗滌，蒸餾除去二氯甲烷，烘乾，得到三烷基磷酸酯產品(I)。
【權利要求】
1.一種製備三烷基磷酸酯阻燃劑的方法，其特徵在於，以三氯氧磷作為磷醯化試劑，在設定的滴加溫度和時間下滴加不同結構的醇，滴加結束後再在設定溫度下反應一段時間，製備帶三種不同烷基的三烷基磷酸酯；反應結束後，用一定體積的二氯甲烷對粗產物進行洗滌，蒸餾除去二氯甲烷，烘乾，得到三烷基磷酸酯產品(I);
2.根據權利要求1所述的一種製備三烷基磷酸酯阻燃劑的方法，其特徵在於:所述的三烷基磷酸酯產品(I)是指產品的結構中所連接的三個烷基R1, R2, R3為結構不相同的烷基。
3.根據權利要求2所述的一種製備三烷基磷酸酯阻燃劑的方法，其特徵在於:所述的結構不相同的烷基R1, R2, R3分別指甲基，乙基，丙基。
4.根據權利要求1所述的一種 製備三烷基磷酸酯阻燃劑的方法，其特徵在於:所述的醇指甲醇，乙醇，丙醇。
5.根據權利要求1所述的一種製備三烷基磷酸酯阻燃劑的方法，其特徵在於:每種醇反應結束後，無需進行產物分離提純，可直接滴加其他結構的醇，進行下一步反應。
6.根據權利要求1所述的一種製備三烷基磷酸酯阻燃劑的方法，其特徵在於:醇的滴加溫度為35-45°C，所述的反應時間為5-llh，醇的反應溫度為35-60°C，醇的加入量為三氯氧磷加入摩爾量的0.98-3倍。
7.權利要求1所述三烷基磷酸酯在阻燃劑領域的應用。
【文檔編號】C07F9/11GK103601754SQ201310560321
【公開日】2014年2月26日 申請日期:2013年11月12日 優先權日:2013年11月12日
【發明者】呂錢江, 謝凱宏, 羅海榮 申請人:惠州市優盈新材料有限公司