1,6-二甲氧基萘的製備工藝的製作方法

2023-04-24 12:18:31 2

專利名稱：1,6-二甲氧基萘的製備工藝的製作方法
技術領域：
本發明屬於萘酚類化合物的甲基化方法，特別提出了一種1,6-二甲氧基萘的製備方法。
背景技術：
1， 6—二甲氧基萘是重要的有機中間體，用於合成醫藥、農藥、染料和其它的功能材料 等，'有較好的市場前景。
由1， 6 — 二羥基萘，經硫酸二甲酯二甲基化後，可以製備1， 6 — 二甲氧基萘。反應介 質可以是NaOH水溶液、甲醇—NaOH —水溶液、K2C03 —丙酮混合液。在NaOH水溶液 中甲基化，硫酸二甲酯易水解，1， 6 —二羥基萘易氧化，收率較低。在甲醇一NaOH —水溶 液中甲基化，溶劑甲醇不易回收。在K2C03 —丙酮混合液甲基化，K2C03、丙酮較貴，成本 較高。上述幾種合成方法中，合成得到1, 6 — 二甲氧基萘粗品，必須再經過溶劑精製，才能 得到較高純度的l， 6 — 二甲氧基萘。

發明內容
為克服已有的合成1， 6 — 二甲氧基萘的方法的不足，本發明提出了一種新的合成1， 6 一二甲氧基萘的工藝。即，在石油醚一NaOH水溶液介質中，添加保險粉防止氧化，添加季 銨鹽作為相轉移催化劑，用硫酸二甲酯將1， 6 — 二羥基萘甲基化，製備了 1， 6 — 二甲氧基 萘。本方法中，反應條件易於控制、石油醚可回收套用，1, 6 — 二甲氧基萘純度較高，勿需 再用溶劑精製。反應方程式如下
技術方案
在石油醚一NaOH水溶液介質中，添加保險粉和季銨鹽作為相轉移催化劑，用硫酸二甲 酯將l， 6 — 二羥基萘甲基化，製備了l， 6 — 二甲氧基萘。反應操作分二個階段。
第一階段在反應器中加入1，6-二羥基萘、石油醚(沸點60 9(TC)、 NaOH水溶液、 保險粉、季銨鹽，滴加Me2S04。加熱到50 6CTC，反應0.5h lh。 其中
石油醚與l，6-二羥基萘的重量比為4.5 8: 1
NaOH水溶液(NaOH含量為16。/。)與1，6-二羥基萘的重量比為4.6 6: 1
保險粉與1,6-二羥基萘的重量比為0.02 0.06: 1 、
季銨鹽與1，6-二羥基萘的重量比為0.02 0.05: 1，可選擇的季銨鹽有四甲基氯化銨、
十八烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨。
Me2S04與1，6-二羥基萘的重量比為1.2 1.8: 1 滴加Me2S04時間為10 60min
第二階段向反應器中補加入一定量的NaOH水溶液和Me2S04，在50 6(TC,反應 3h 8h。 其中
NaOH水溶液(NaOH含量為16^)與1，6-二羥基萘的重量比為2.3 3: 1 Me2SC^與1,6-二羥基萘的重量比為0.88 1.2: 1
反應結束趁熱分液，取出上部油層。將油層攪拌降溫，析出黃色晶體1， 6 — 二甲氧基萘。 過濾得到固體l， 6 —二甲氧基萘，濾液石油醚可以回收套用。
具體實施例方式
實施例l
在500mL四口瓶中加入20g 1，6-二羥基萘，102g石油醚(沸點60~90°C) ,99g NaOH 含量為16Q/。的NaOH水溶液，lg保險粉，0.5g四甲基氯化銨，滴加26g Me2S04(15min 滴完)。加熱到55 60。C，反應lh。然後加入49g NaOH含量為16Q/。的NaOH水溶液， ,滴加20gMe2SO4(15min滴完)，加至55 60。C，.反應4h。
然後在分液漏鬥中趁熱分液，取出上部油層，倒入燒杯中，磁力攪拌，冰水浴降溫至o 5°C (保持lh)，然後過濾，得到黃色晶體l， 6 — 二甲氧基萘。收率70%，純度98.6°/0。實施例2
在500mL四口瓶中加入20g 1，6-二羥基萘，150g石油醚(沸點60~90°C)， 115g NaOH含量為16%的NaOH水溶液，0.5g保險粉，lg四甲基氯化銨，滴加32g Me2S04(15min滴完)。加熱到55 60°C，反應0.5h。然後加入55g NaOH含量為16% 的NaOH水溶液，滴加24gMe2S04(15min滴完)，力口至55 60。C，反應7h。
然後在分液漏鬥中趁熱分液，取出上部油層，倒入燒杯中，磁力攪拌，冰水浴降溫至o 5°C (保持lh)，然後過濾，得到黃色晶體l， 6 —二甲氧基萘。收率72%，都度98.3°/0。
實施例3
同實施例2同樣操作，但用0.5g十八垸基三甲基氯化銨代替四甲基氯化銨，結果得到 黃色晶體l， 6 —二甲氧基萘，收率71.2%，純度98.1°/0。 實施例4
同實施例2同樣操作，但用0.5g十六烷基三甲基溴化銨代替四甲基氯化銨，結果得到 黃色晶體l， 6 — 二甲氧基萘，收率69.2%，純度98.4%。 實施例5
同實施例2同樣操作，但用回收的石油醚代替新的石油醚，結果得到黃色晶體1， 6 — 二 甲氧基萘，收率76%，純度98.2°/0
本發明並不局限於實施例中所描述的技術，它的描述是說明性的，並非限制性的，本發 明的權限由權利要求所限定，基於本技術領域人員依據本發明所能夠變化、重組等方法得到 的與本發明相關的技術，都在本發明的保護範圍之內。
權利要求
1、一種1，6-二甲氧基萘的製備工藝，其特徵是在石油醚-NaOH水溶液介質中，添加保險粉防止氧化，添加季銨鹽作為相轉移催化劑，用硫酸二甲酯將1，6-二羥基萘甲基化，製備了1，6-二甲氧基萘。反應過程中，NaOH水溶液與硫酸二甲酯分二個階段加入。反應方程式如下
2、 按權利要求1所述的1,6-二甲氧基萘的製備工藝，其特徵是石油醚與1,6-二羥基萘 的重量比為4.5 8: 1。
3、 按權利要求1所述的1,6-二甲氧基萘的製備工藝，其特徵是第一階段加入NaOH水 溶液(NaOH含量為16%)與1,6-二徑基萘的重量比為4.6 6: 1;第二階段補加的NaOH 水溶液(NaOH含量為16^)與1，6-二羥基萘的重量比為2.3 3: 1。
4、 按權利要求1所述的1，6-二甲氧基萘的製備工藝，其特徵是保險粉與1,6-二羥基萘 的重量比為0.02~0.06: 1。
5、 按權利要求l所述的l,6-二甲氧基萘的製備工藝，其特徵是季銨鹽與1,6-二羥基萘 重量比為0.02 0.05: 1,可選擇的季銨鹽有四甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、十 六烷基三甲基溴化銨。
6、 按權利要求1所述的1,6-二甲氧基萘的製備工藝，其特徵是第一階段滴加硫酸二甲 酯與1,6-二羥基萘的重量比為1.2 1.8: 1;第二階段滴加的硫酸二甲酯與1，6-二羥基萘的 重量比為0.88 1.2: 1。
7、 按權利要求1所述的1,6-二甲氧基萘的製備工藝，其特徵是第一階段滴加硫酸二甲 酯的時間10 60min。
8、 按權利要求l所述的1,6-二甲氧基萘的製備工藝，其特徵是反應溫度50 6CTC。
全文摘要
本發明提出了一種合成1，6-二甲氧基萘的新工藝。在石油醚-NaOH水溶液介質中，添加保險粉防止氧化，添加季銨鹽作為相轉移催化劑，用硫酸二甲酯將1，6-二羥基萘甲基化，NaOH水溶液與硫酸二甲酯分階段加入，在50～60℃反應，製備了1，6-二甲氧基萘。第一階段中石油醚、NaOH水溶液、保險粉、季銨鹽、硫酸二甲酯與1，6-二甲氧基萘的重量比為4.5～8∶1、4.6～6∶1、0.02～0.06∶1、0.02～0.05∶1、1.2～1.8∶1；滴加硫酸二甲酯時間為10～60min。第二階段補加的NaOH水溶液、硫酸二甲酯與1，6-二羥基萘的重量比為2.3～3∶1、0.88～1.2∶1。本方法反應條件易於控制、石油醚可回收套用，1，6-二甲氧基萘純度較高，勿需再用溶劑精製。
文檔編號C07C43/257GK101468943SQ200710305329
公開日2009年7月1日 申請日期2007年12月25日 優先權日2007年12月25日
發明者張天永, 袁仲飛 申請人:南通萊嘉利化工有限公司