含α-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎乳油和水乳劑的製作方法

2023-05-22 10:33:21

專利名稱：:含α-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎乳油和水乳劑的製作方法
技術領域：
：本發明屬於農藥劑型領域，具體涉及一種含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺化合物的乳油和水乳劑。技術背景般液體原油和低熔點的固體原藥比較適合做成乳油和水乳劑,在水中穩定的化合物既可被加工成乳油也可被加工成水乳劑，在水中不穩定的化合物只能被加工成乳油。乳油一般由活性組分與乳化劑、溶劑經加熱攪拌而成。該劑型的特點是工藝簡單，在作物表面的滲透性好，見效快，防效高。水乳劑一般是活性組分與乳化劑和少量溶劑加熱攪拌成均勻透明溶液，再與水、防凍劑、粘度調節劑以及其它添加劑混合後，經高剪切乳化機乳化分散而成。該劑型的特點是以水取代部分或全部的有機溶劑，減少了對環境的汙染，節約了成本，增加了生產和使用者的安全性。本發明所涉及的原藥是含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類殺蟲殺蟎劑，中等毒性，對棉花紅蜘蛛、柑橘紅蜘蛛、茶橙癭蟎等具有良好活性，目前尚未有含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺殺蟲殺蟎劑的製劑專利。
發明內容本發明的目的是提供一種效果好、工藝簡單的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎乳油。本發明的另一目的是提供一個成本低、安全環保的含a-氰基-N-節基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎水乳劑。本發明的目的可以通過以下措施達到製劑的組成一種含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎乳油，它由通式(I)所示的化合物與表面活性劑和溶劑組成；另一種含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎水乳劑，由通式(I)所示的化合物與乳化劑、防凍劑、增稠劑、展著劑和水組成。乳油和水乳劑中的活性物質如下所示:formulaseeoriginaldocumentpage6其中R'為C1-Cs垸基；R2為C1-C5烷基或d-Q滷代垸基；R3為氫或C1-C5烷基；R4為氫、滷素、氰基、C1-C5烷基、C1-C5垸氧基、C1-C5滷代烷基、芳基、取代芳基、芳氧基或取代芳氧基；X為氫、滷素、C廣C3烷基、C!-C3烷氧基、硝基、氰基、硫氰基、三氟甲基磺醯基或三氟甲基亞磺醯基。式(I)中的各優選基團R'為C1-C3烷基，R2為C1-C3烷基，R3為氫或C1-C5烷基，R4為C1-C5烷基，X為氫或滷素。R'最優選甲基，R2最優選乙基，R3為氫，R4最優選叔丁基，X最優選氯。含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎劑乳油各組分的重量百分比組成為a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物5~60%表面活性劑5~10%展著劑5-10%溶劑補足至100%上述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎劑乳油中，表面活性劑選用雙生表面活性劑(如聚氧乙烯疏水性封端雙生物、雙糖衍生物類非離子型雙生表面活性劑、雙磷酸酯類雙生表面活性劑等)、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基苯磺酸鈣、山梨醇聚氧乙烯基醚等兩種或多種混合使用。發明人經過大量實驗發現，在表面活性劑中如果採用雙生表面活性劑，則可以明顯提高含a-氰基-N-節基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎劑乳油劑的藥效，其防治效果比常規方法製得的乳油劑高1020%，對a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物起到增效的作用。因此在本發明的乳油劑中，一種優選的表面活性劑組合為在其他表面活性劑存在下至少含有雙生表面活性劑。上述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎劑乳油中，溶劑選用甲苯、二甲苯、溶劑油100號、150號、180號或200號，它們單獨使用或混合使用。含a-氰基-N-節基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎水乳劑各組分的重量百分組成為a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物2.5~50%乳化劑3~8%防凍劑2~10%增稠劑0~5%展著劑5~8%水補足至100%上述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎水乳劑中，乳化劑選用脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基苯磺酸鈣、山梨醇聚氧乙烯基醚或油脂胺等，它們單獨使用或混合使用。上述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎水乳劑中，防凍劑選用高級脂肪醇、山梨醇、丙二醇、丙三醇、乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮或尿素，它們單獨使用或混合使用。上述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎水乳劑中，增稠劑選用聚乙二醇、羧甲基澱粉、黃原膠、甲基纖維素、矽酸鎂鋁、阿拉伯膠、殼聚糖或改性膨潤土，它們單獨使用或混合使用。上述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎水乳劑中，展著劑選用椰子油酸甲酯類表面活性劑或有機矽類表面活性劑。在前述各特定組分存在的前提下，加入展著劑可以明顯提高含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎水乳劑的防治效果，對a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物起到增效的作用。製備方法所述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎劑乳油的製備方法，.其步驟是將原藥和部分溶劑先放入反應釜內，開啟攪拌並適當加熱，完全溶解後再將乳化劑和剩餘溶劑加入，攪拌均勻後，取樣檢測質量，檢測達到技術指標規定的要求，即可包裝得產品。所述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎水乳劑製備方法，其步驟是第一步，把a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類原藥和溶劑、乳化劑一起加入反應釜中，適當加熱攪拌均勻，備用；第二步，一邊攪拌一邊把水慢慢加入到第一步製備的溶液中；第三步，把展著劑和防凍劑加入到第二步的溶液中；第四步，用增稠劑調節粘度；第四步，高剪切乳化機乳化分散，取樣檢測質量，檢測達到技術指標規定的要求，即可包裝得產技術指標本發明所涉及的乳油產品的技術指標:tableseeoriginaldocumentpage8本發明所涉及的水乳劑產品的技術指標tableseeoriginaldocumentpage8本發明的社會和經濟效益本發明涉及的原藥和製劑是江蘇省農藥研究所股份有限公司自行研製的具有智慧財產權的農藥新產品，在新品創製難度越來越大、周期越來越長、投入越來越多的今天，給農作物病蟲害的防治提供了一個重要的選擇，無疑具有重大的社會意義。本發明涉及的水乳劑，環保、安全、成本低，推廣使用後必將產生重大的社會效益和經濟效益。具體實施方式實施發明的最佳狀態在下面的實施例中，對本發明的復配組合物作進一步的說明，但其活性成份及其配比、輔助成份及其添加量等都不限於以下實施例。另外，實施例中所有的份數均以重量計。(一)化合物實施例當通式(I)中的R'為甲基，W為乙基，W為氫，W為叔丁基，X為氯時，化合物為N-(a-氰基-4-叔丁基苄基)-4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲醯胺，其試驗代號為JS7119，殺蟎活性顯著。普篩、初篩、復篩及田間篩選均表明JS7119對棉花紅蜘蛛、柑橘紅蜘蛛、茶橙癭蟎等具有良好活性。(二)製劑實施例實施例1把質量含量為95。/。JS7119原藥105.3Kg、聚氧乙烯疏水性封端雙生物30Kg、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物20Kg、垸基苯磺酸鈣30Kg、溶劑油150號844.7Kg,加入反應釜中，加熱攪拌均勻，即得JS711910°/。EC(乳油)產品。實施例2把質量含量為95。/。JS7119原藥316Kg、脂肪醇聚氧乙烯醚25Kg、雙糖衍生物類非離子型雙生表面活性劑35Kg、垸基苯磺酸鈣40Kg、溶劑油100號591Kg，加入反應釜中，加熱攪拌均勻，即得JS711930%EC。實施例3把質量含量為95%JS7119原藥526.3Kg、雙磷酸酯類雙生表面活性劑35Kg、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物10Kg、烷基苯磺酸鈣20Kg、山梨醇聚氧乙烯基醚10Kg，溶劑油100號393.7Kg，一起加入反應釜中，加熱攪拌均勻，即得JS711950。/。EC產品。實施例4把質量含量為95%JS7119原藥263Kg、垸基苯磺酸鈣10Kg、山梨醇聚氧乙烯基醚20Kg、溶劑油150號10Kg加熱攪拌混合均勻，再加入丙二醇20Kg、矽酸鎂鋁5Kg、油脂胺10Kg、椰子油酸甲酯類表面活性劑50Kg和水632Kg混合均勻，送入高剪切乳化分散機，乳化分散後，即得JS711925%EW(水乳劑)產品。實施例5把質量含量為95。/。JS7119原藥421Kg、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物20Kg、垸基苯磺酸鈣20Kg、脂肪醇聚氧乙烯醚10Kg、油脂胺10Kg、溶劑油100號250Kg，加入反應釜中加熱攪拌混合均勻，再加入丙二醇50Kg、椰子油酸甲酯類表面活性劑50Kg、水169Kg混合均勻，送入高剪切乳化分散機，乳化分散後，即得JS711925。/。EW產品。實施例6把質量含量為95。/。JS7119原藥105.3Kg、垸基苯磺酸鈣10Kg、脂肪醇聚氧乙烯醚10Kg、油脂胺10Kg、溶劑油180號100Kg，加入反應釜中加熱攪拌混合均勻，再加入乙二醇50Kg、有機矽類表面活性劑50Kg、聚乙二醇10Kg、黃原膠1Kg、水653.7Kg混合均勻，送入高剪切乳化分散機，乳化分散後，即得JS711910。/。EW產品。(三)產品的熱穩定性試驗本發明對製劑實施例1和4所得產品分別進行了熱穩定性試驗，結果見表1、2。表l實施例l熱貯存數據(54'C熱貯二周後)(10%EC)tableseeoriginaldocumentpage10表2實施例4熱貯數據(54'C熱貯二周後)(25%EW)tableseeoriginaldocumentpage10熱貯試驗結果表明，54±2°C，14天各項技術指標均無明顯變化，有效成分的分解率均在0.5%以下，產品質量穩定。(四)藥效試驗-藥效試驗例1:2種10。/。JS7119乳油對棉花紅蜘蛛的田間防效比較試驗2種10。/cJS7119乳油來源藥劑1:本發明製劑實施例1涉及的JS711910%EC;藥劑2:採用申請號為200510041558、公開號為CN1919838A的發明專利"a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物及其製備方法和以其為活性成分的有害生物防治劑"中按製劑實施例3[將本發明化合物10份溶於由40份二甲苯和35份二甲基甲醯胺組成的混合溶劑中，然後加入土溫80乳化劑15份,攪拌並均勻混合得到活性成分為10%的乳油]得到的10%EC。試驗方法按GB/T17980.74-2004藥效結果如表3。結論藥劑l的第l、3、7天的防效均明顯優於藥劑2。表32種10。/。JS7U9乳油防治棉花紅蜘蛛的田間藥效比較試驗結果劑量ld防效(％)3d防效(％)7d防效(％)藥劑gai/hm2馬鞍山河南安陽馬鞍山河南安陽馬鞍山河南安陽15072.8772.784.0992.190.2297.7藥劑l7569.2475.280.3484.185.0692.037.561.1965.072.8777.074.4380.515060.4559.7678.6583.1284.9888.56藥劑27555.2757.8770.9875.4580.9783.1237.543.1345.2363.2572.8769.3474.65藥效試驗例2:2種10%JS7119乳油對柑橘紅蜘蛛的田間防效比較試驗試驗藥劑同藥效試驗例1。試驗方法:GB/T17980.11-2000藥效結果如表4。結論藥劑1的第1、3、7天的防效均明顯優於藥劑2。表42種10。/。JS7119乳油防治柑桔紅蜘蛛的田間藥效比較試驗結果藥劑劑量ld防效3d防效10d防效20d防效30d防效(mg/L)(%)(%)(%)(%)(%)40090.296.795.6298.898.020086.995.999.1792.593.2藥劑l10077.892.799.1791.991.8506187.389.8875.478.040080.1283.8983.7984.6785.1320078.9884.4585.2384.0983.45藥劑210070.1380.2784.7682.1681.095047.8653.6571.7670.1271.32藥效試驗例3:25%JS7119水乳劑對棉花紅蜘蛛的盆栽防效2008年在南京進行了防治棉花紅蜘蛛的盆栽試驗，供試藥劑是本發明製劑實施例4涉及的JS711925。/。水乳劑，方法，溫室盆栽噴霧法，試驗劑量100、40、10mg/L,結果如表5。結論本發明製劑實施例4涉及的JS711925W水乳劑對成蟎、若蟎、卵等均有活性，平均總防效達63~85%。表525。AJS7119水乳劑防治棉花紅蜘蛛盆栽第5天的活性效果10090.0095.0069.7884.92實施例4涉及的JS711925%水乳劑*811884'9857'1674'771071.6772.2746.8263.58濃度成蟎死亡率若蟎抑制率卵抑制率平均總防效(mg/L)(%)(%)(%)(%)劑稱藥名權利要求1、一種含α-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎乳油，其特徵在於它由通式(I)所示的化合物與表面活性劑和溶劑組成，其中R1為C1-C5烷基；R2為C1-C5烷基或C1-C5滷代烷基；R3為氫或C1-C5烷基；R4為氫、滷素、氰基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5滷代烷基、芳基、取代芳基、芳氧基或取代芳氧基；X為氫、滷素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、硝基、氰基、硫氰基、三氟甲基磺醯基或三氟甲基亞磺醯基。2、根據權利要求1所述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎乳油，其特徵在於通式(I)化合物中，R'為d-C3烷基，R2為d-C3垸基，R3為氫或d-C5烷基，R4為d-Cs烷基，X為氫或滷素。3、根據權利要求2所述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎乳油，其特徵在於該乳油各組分的重量百分比組成為a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物5~60%表面活性劑5~10%溶劑補足至100%。4、根據權利要求1或3所述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎乳油，其特徵在於所述表面活性劑選用雙生表面活性劑、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基苯磺酸鈣或山梨醇聚氧乙烯基醚中的兩種或多種。5、根據權利要求1或3所述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎乳油，其特徵在於所述溶劑選自甲苯、二甲苯、溶劑油100號、溶劑油150號、溶劑油180號或溶劑油200號中的一種或幾種。6、一種含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎水乳劑，其特徵在它由通式(I)所示的化合物與乳化劑、防凍劑、增稠劑、展著劑和水組成，formulaseeoriginaldocumentpage3其中R'為Q-CV烷基；R2為CVCs烷基或d-C5滷代烷基；W為氫或C,-C5烷基；R"為氫、滷素、氰基、d-Cs垸基、d-Cs烷氧基、CrCs滷代烷基、芳基、取代芳基、芳氧基或取代芳氧基X為氫、滷素、C,-C3垸基、C,-C3烷氧基、硝基、氰基、硫氰基、三氟甲基磺醯基或三氟甲基亞磺醯基。7、根據權利要求6所述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎水乳劑，其特徵在於通式(I)化合物中，W為C,-C3垸基，W為C!-C3垸基，W為氫或d-C5垸基，R"為d-Cs烷基，X為氫或滷素。8、根據權利要求6所述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎水乳劑，其特徵在於該水乳劑各組分的重量百分組成為a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物2.5~50%乳化劑3~8%防凍劑2~10%增稠劑0~5%展著劑5~8%水補足至100%。n—rn9、根據權利要求6或8所述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎水乳劑，其特徵在於所述的乳化劑選自脂肪醇聚氧乙烯醚、垸基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基苯磺酸鈣、山梨醇聚氧乙烯基醚或油脂胺中的一種或幾種。10、根據權利要求6或8所述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎水乳劑，其特徵在於所述的防凍劑選自高級脂肪醇、山梨醇、丙二醇、丙三醇、乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮或尿素中的一種或幾種。11、根據權利要求6或8所述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲^Ji水乳劑，其特徵在於所述的增稠劑選自聚乙二醇、羧甲基澱粉、黃原膠、甲基纖維素、矽酸鎂鋁、阿拉伯膠、殼聚糖或改性膨潤土中的一種或幾種。12、根據權利要求6或8所述的含a-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎水乳劑，其特徵在於所述的展著劑選自椰子油酸甲酯或有機矽類表面活性劑。專利摘要本發明公開了一種含α-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物的殺蟲殺蟎乳油和水乳劑，其中乳油由α-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物與表面活性劑和溶劑組成，水乳劑由α-氰基-N-苄基吡唑醯胺類化合物與乳化劑、防凍劑、增稠劑、展著劑和水組成。本發明的產品成本低、安全環保，該製備方法簡單可行，設備投資少，以水為連續相的分散體系，既節省了大量的有機溶劑，降低成本，又減少了有機溶劑對操作者的刺激和對環境的汙染。文檔編號A01P7/00GKCN101361477SQ200810156269公開日2009年2月11日申請日期2008年9月28日發明者倪珏萍,瑤張,徐年鳳,徐珍妹,敏沈,熊建民,馬海軍申請人:江蘇省農藥研究所股份有限公司導出引文BiBTeX,EndNote,RefMan