一種鄰氨基苯酚的製備方法
2023-05-22 13:07:11 1
一種鄰氨基苯酚的製備方法
【專利摘要】本發明公開了一種鄰氨基苯酚的製備方法，以鄰硝基苯酚為原料，採用硫代硫酸銨為還原劑反應製備鄰氨基苯酚。該製備方法工藝設備簡單，操作方便安全，適合規模化連續生產，原料成本低，用相對便宜的原料創造最大的經濟效益，同時，反應溶劑能進行回收再利用，生產過程中沒有有害氣體，不汙染環境，對環境友好。
【專利說明】一種鄰氨基苯酚的製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及化工材料製備【技術領域】，具體說是一種採用硫代硫酸銨還原鄰硝基苯酚來製備鄰氨基苯酚的方法。
【背景技術】
[0002]鄰硝基苯酚是一類重要的化工中間體，用作醫藥、染料、橡膠助劑、感光材料等方向。用於生產硫化染料。製備醫藥非那西丁、撲熱息痛、顯影劑米妥爾和農藥有機磷殺蟲劑對硫磷、甲基對硫磷等，亦可用作單色PH值指示劑。
[0003]鄰氨基苯酚是一種重要的化工中間體，廣泛應用於染料、農藥、印刷業以及生物領域。用於染料中間體可製造硫化染料、偶氮染料、毛皮染料等，也是合成螢光增白劑EBF的原料，這類增白劑可用於聚酯纖維的增白。鄰氨基苯酚用於農藥中是除草劑噁唑禾草靈和殺蟲劑伏殺硫磷的原料。同時鄰氨基苯酚在有機合成和分析試劑中也有應用，是金銀的檢定試劑。
[0004]鄰氨基苯酚的製備方法主要有鐵肩還原法、硫化鹼還原法、電解合成法和加氫還原法等四種方法。在硝基還原的各種方法中，鐵粉還原法一直都是最廣泛採用的傳統方法。但是，鐵肩還原法會產生大量的鐵泥，嚴重汙染環境，生產產生的鋅鹽廢渣仍需單獨處理。硫化鹼還原法成本低，但其還原效率不高，而且反應時放出有害氣體，對操作者及環境都不利。以上方法因為會造成嚴重的環境汙染而受到限制，需要研宄新的並在環境和經濟上更為有利的生產方法。
【發明內容】
[0005]本發明的目的是針對上述現有技術中的不足，提供一種鄰氨基苯酚的製備方法。
[0006]本發明的目的是通過以下技術方案實現的:
一種鄰氨基苯酚的製備方法，以鄰硝基苯酚為原料，採用硫代硫酸銨為還原劑反應製備鄰氨基苯酚。
[0007]上述還原反應具體過程如下:將鄰硝基苯酚全溶於有機溶劑和水的混合溶液中，再加入硫代硫酸銨，將硫代硫酸銨全溶後在30-80°C下回流反應4-48小時，冷卻至室溫，過濾析出的晶體，乾燥即得鄰氨基苯酚；所述硫代硫酸銨的純度高於58.2%，硫代硫酸銨與鄰硝基苯酚的質量比為1:1-50:1 ;所述混合溶液的加入量為每克鄰硝基苯酚加入30mL-280mL，其中有機溶劑與水的體積比為2:1-5:2 ;所述有機溶劑選自乙醇、甲醇或丙醇。
[0008]進一步的優選方案中，所述回流反應溫度為80°C，反應時間為24-48小時，硫代硫酸銨的純度為96.1 %，硫代硫酸銨與鄰硝基苯酚的質量比為1: 1，所述混合溶液的加入量為每克鄰硝基苯酚加入30mL，其中有機溶劑與水的體積比為2:1 ;所述有機溶劑選自乙醇或丙醇，鄰氨基苯酚的產率能穩定地在90.6%以上。
[0009]進一步的優選方案中，所述回流反應溫度為80°C，反應時間為4小時，硫代硫酸銨的純度為96.1%，硫代硫酸銨與鄰硝基苯酚的質量比為50:1，所述混合溶液的加入量為每克鄰硝基苯酚加入150mL，其中有機溶劑與水的體積比為2:1 ;所述有機溶劑選自乙醇或丙醇，鄰氨基苯酚的產率能穩定地在90.6%以上。
[0010]本發明具有以下突出的有益效果:
相對於現有的鄰氨基苯酚的製備方法，本發明鄰氨基苯酚的製備方法工藝設備簡單，操作方便安全，適合規模化連續生產，原料成本低，用相對便宜的原料創造最大的經濟效益，同時，反應溶劑能進行回收再利用，生產過程中沒有有害氣體，不汙染環境，對環境友好。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0011]圖1為本發明鄰氨基苯酚製備方法的化學反應式；
圖2為實施例1中製得的產物的質譜圖。
【具體實施方式】
[0012]下面結合具體實施例對本發明鄰氨基苯酚的製備方法進行詳細說明。
[0013]實例1:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物，對產物進行質譜分析，分析結果見圖2，能夠證明該產物為鄰氨基苯酚。稱得重量為0.7go產率大約為89.3%。
[0014]實例2:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入80ml乙醇和40ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.65g。產率大約為82.9%。
[0015]實例3:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入200ml乙醇和80ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1%的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.57go產率大約為72.7%。
[0016]實例4:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入Ig純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.61g。產率大約為77.8%。
[0017]實例5:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入10ml乙醇和50ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入50g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.72go產率大約為91.8%。
[0018]實例6:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為58.2%的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.54g。產率大約為68.9%。
[0019]實例7:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為86.7%的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.58g。產率大約為74%。
[0020]實例8:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在30°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.31g。產率大約為39.5%。
[0021]實例9:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入30g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在60°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.46g。產率大約為58.7%。
[0022]實例10:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應24小時。24小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.71g。產率大約為90.6%。
[0023]實例11:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應48小時。48小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.7g。產率大約為89.3%。
[0024]實例12:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml甲醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.67g。產率大約為85.5%。
[0025]實例13:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入80ml甲醇和40ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.61g。產率大約為77.8%。
[0026]實例14:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入200ml甲醇和80ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1%的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.63go產率大約為80.4%。
[0027]實例15:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml甲醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入Ig純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.29g。產率大約為37%。
[0028]實例16:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入10ml甲醇和50ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入50g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.66go產率大約為84.2%。
[0029]實例17:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml甲醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為58.2%的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.52g。產率大約為66.3%。
[0030]實例18:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml甲醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為86.7%的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.64g。產率大約為81.6%。
[0031]實例19:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml甲醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在30°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.19go產率大約為24.2%。
[0032]實例20:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml甲醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入30g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在60°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.47g。產率大約為60%。
[0033]實例21: 在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml甲醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應24小時。24小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.65g。產率大約為83%。
[0034]實例22:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml甲醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應48小時。48小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.67g。產率大約為85.5%。
[0035]實例23:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml丙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.74g。產率大約為94.4%。
[0036]實例24:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入80ml丙醇和40ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.7g。產率大約為89.3%。
[0037]實例25:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入200ml丙醇和80ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1%的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.67go產率大約為85.5%。
[0038]實例26:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml丙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入Ig純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.54g。產率大約為68.9%。
[0039]實例27:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入10ml丙醇和50ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入50g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.71go產率大約為90.6%。
[0040]實例28:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml丙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為58.2%的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.59g。產率大約為75.3%。
[0041]實例29:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml丙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為86.7%的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.62go產率大約為79.1%。
[0042]實例30:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml丙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在30°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.33go產率大約為42.1%。
[0043]實例31:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml丙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入30g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在60°C下回流反應4小時。4小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.69g。產率大約為88%。
[0044]實例32:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml丙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應24小時。24小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.72g。產率大約為91.8%。
[0045]實例33:
在四頸瓶中，加入Ig原料:鄰硝基苯酚。再加入20ml丙醇和1ml水。開始加熱攪拌。待原料全部溶解後，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨。使其全部溶解。在80°C下回流反應48小時。48小時後，自然冷卻至室溫。有晶體析出，抽濾析出的晶體。完全乾燥後得到產物:鄰氨基苯酚。稱得重量為0.72g。產率大約為91.8%。
[0046]以上是本發明的較佳實施例，凡依本發明技術方案所作的改變，所產生的功能作用未超出本發明技術方案的範圍時，均屬於本發明的保護範圍。
【權利要求】
1.一種鄰氨基苯酚的製備方法，其特徵在於，所述製備方法以鄰硝基苯酚為原料，採用硫代硫酸銨為還原劑反應製備鄰氨基苯酚。
2.根據權利要求1所述鄰氨基苯酚的製備方法，其特徵在於，所述還原反應具體過程如下:將鄰硝基苯酚全溶於有機溶劑和水的混合溶液中，再加入硫代硫酸銨，將硫代硫酸銨全溶後在30-80°C下回流反應4-48小時，冷卻至室溫，過濾析出的晶體，乾燥即得鄰氨基苯酚；所述硫代硫酸銨的純度高於58.2%，硫代硫酸銨與鄰硝基苯酚的質量比為1:1-50:1 ;所述混合溶液的加入量為每克鄰硝基苯酚加入30mL-280mL，其中有機溶劑與水的體積比為2:1-5:2 ;所述有機溶劑選自乙醇、甲醇或丙醇。
3.根據權利要求2所述鄰氨基苯酚的製備方法，其特徵在於，所述回流反應溫度為80°C，反應時間為24-48小時，硫代硫酸銨的純度為96.1 %，硫代硫酸銨與鄰硝基苯酚的質量比為1:1，所述混合溶液的加入量為每克鄰硝基苯酚加入30mL，其中有機溶劑與水的體積比為2:1 ;所述有機溶劑選自乙醇或丙醇。
4.根據權利要求2所述鄰氨基苯酚的製備方法，其特徵在於，所述回流反應溫度為80°C，反應時間為4小時，硫代硫酸銨的純度為96.1 %，硫代硫酸銨與鄰硝基苯酚的質量比為50:1，所述混合溶液的加入量為每克鄰硝基苯酚加入150mL，其中有機溶劑與水的體積比為2:1 ;所述有機溶劑選自乙醇或丙醇。
【文檔編號】C07C213/02GK104513169SQ201410838807
【公開日】2015年4月15日 申請日期:2014年12月30日 優先權日:2014年12月30日
【發明者】張超智, 孫曉飛, 胡鵬, 沈丹, 李世娟, 張驍 申請人:南京信息工程大學