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選擇氧化硫化物成為元素硫的催化劑及其製備方法和選擇氧化硫化物成為元素硫的方法

2023-05-23 03:53:46 1

專利名稱:選擇氧化硫化物成為元素硫的催化劑及其製備方法和選擇氧化硫化物成為元素硫的方法
技術領域:
本發明是關於選擇氧化硫化物,尤其是硫化氫成為元素硫的負載催化劑,該催化劑的製法及選擇氧化硫化氫成為元素硫的方法。
對在一些化學工藝方法中進一步反應的氣體,或提供給用戶的或排放到大氣中的氣體,必須進行淨化處理,脫除其中的硫化物,特別是硫化氫,這一點是普遍公知的。因此,一些脫除氣體中硫化氫的工藝方法也是公知的。
將硫化氫轉化為無害的元素硫的諸多著名方法之一就是所謂的克勞斯法。
然而,在克勞斯法中,不能將H2S定量轉化為元素硫,其主要原因是下述克勞斯反應的平衡特性(1)使得仍有殘餘量的H2O和SO2存在。目前,一般已不允許排放含H2S的廢氣,所以要將該廢氣燃燒掉,其間將硫化氫和其它硫化物及氣相中的元素硫都氧化成二氧化硫。隨著保護環境的規定日益嚴格,上述作法因排放的二氧化硫濃度太高而不再允許。所以必須在所謂的尾氣裝置中進一步處理克勞斯反應裝置排放的廢氣,即所謂的尾氣。
尾氣處理法為本領域普通技術人員所公知。最知名且迄今最有效的尾氣處理法是SCOT法(參見GB-A-1461070)。在該方法中,使尾氣與氫氣一起經過負載在Al2O3載體上的氧化鈷/氧化鉬催化劑,由此使其中的SO2被催化還原為H2S。再按常規方式,利用液體吸收分離所有的H2S。SCOT法的一個缺點是需要複雜的裝置。另一個缺點是從吸收劑中再脫除硫化氫時所需能耗較高。
另一種可將尾氣中的硫化氫轉化為元素硫的方法是US4311683所述的BSR Selectox法。根據該方法,使含H2S的氣體與氧氣混合,經過含氧化釩和硫化釩、負載在非鹼性的、多孔的耐高溫氧化物載體上的催化劑。
SCOT法和Selectox法的一個嚴重的缺點在於,在這兩種方法中,使硫化物氫化生成H2S後,必須先將尾氣冷卻,除去較大部分的水分,因為水嚴重幹擾了H2S的吸收和氧化過程。由於涉及到的投資費用較高,使這些已知方法中尾氣處理的成本費用也很高。
US4197277公開了另一種將H2S氧化為元素硫的方法。根據該文獻,使含硫化氫的氣體與一種氧化氣體一起經過一種催化劑。該催化劑包括作為活性材料的氧化鐵和氧化釩以及作為載體材料的氧化鋁。此外,浸有活性材料的載體的比表面積大於30m2/g,孔體積為0.4-0.8cm3/g,且總體積中的至少12.5%是由孔徑大於300的孔構成的。已發現用該催化劑,至少部分地建立了克勞斯反應平衡,因此SO2的生成是不可避免的,所以該法的效率不高。
下列付反應的出現,通常對H2S轉化為元素硫的效率產生不利影響
1、硫的繼續氧化反應(2)2、克勞斯反應的逆反應(3)該反應中一旦生成了硫,即與其中所含的水蒸汽反應,重新生成硫化氫和二氧化硫。
上述付反應的發生,部分地取決於實際的反應條件。
通常除元素硫外,尾氣中還含有大量水蒸汽,其含量可在10-40%(體積)範圍內。水蒸汽強烈地促進了克勞斯反應的逆反應。大量排除水蒸汽,從技術上講顯然是不利的,例如需要額外的冷卻/加熱段,額外的硫回收段或加氫段及隨後的排水驟冷段。所以需要一種轉化為元素硫的轉化率不受原料氣中水含量影響的工藝方法。
另一種重要情況是,選擇氧化過程中一般要用一些過量的氧,這不僅是為了防止H2S「漏網」,而且也是出於控制技術方面的考慮。但這種過量的氧使得生成的元素硫繼續氧化,對該方法的效率產生不利影響。
US4818740公開了一種可選擇氧化H2S為元素硫的催化劑(本文中將其引用為參考文獻)。使用該催化劑,可在很大程度上避免上述付反應發生,而使主反應
(4)達到足夠高的轉化率和選擇性。
根據該專利文獻,其中的催化劑包括一在反應條件下,其暴露於氣相的表面不呈鹼性的載體和一負載於該表面上的催化活性材料。此外,該催化劑的比表面積小於20m2/g,催化劑中孔徑(pore radius)為5-500的孔所佔的體積不到總孔體積的10%。
歐洲專利公開409,353披露了對上述美國專利(US4818740)方法的改進,本文中引用該專利文獻作為參考文獻。該歐洲專利涉及一種選擇氧化含硫化合物為元素硫的催化劑,該催化劑包括至少一種催化活性材料和選擇性地一種載體,該催化劑比表面大於20m2/g,平均孔徑至少25,在反應條件下其對克勞斯反應基本上不顯示活性。
已經發現,按照該歐洲專利所披露的催化劑在活性和選擇性方面有明顯的改進。儘管如此,仍有必要對該催化劑進行改進,以使得元素硫的收率提高。
本發明的目的是提供一種選擇氧化硫化物為元素硫的催化劑。該催化劑表現出較高的將含硫化合物轉化為元素硫的轉化率。
本發明涉及一種選擇氧化含硫化合物為元素硫的負載於載體上的催化劑,該催化劑包括至少一種負載於一種載體材料上的催化活性材料,所述的催化劑可通過將所述的催化活性材料負載於一種載體材料上而得到;所述的載體包括至少一種鹼金屬促進劑。
已經很驚奇地發現,此種負載於載體上的催化劑顯示出改進的將含硫化合物轉化為元素硫的轉化率。與此相關,在載體中存在鹼金屬促進劑是必需的。已經發現這可以通過將催化活性材料負載於含有鹼金屬促進劑的載體上而簡單地實現。而這可以在載體的製備或其成形(擠出,製片,造粒等)過程中將鹼金屬促進劑加入到其中去即可以實現。也可以在將催化活性材料加入到載體中之前將載體用鹼金屬促進劑溶液浸漬。將這兩種組分同時加入將不會改進元素硫的收率。
因此,按照本發明,不能將鹼金屬促進劑與催化活性組分同時或是在催化活性組分之後加入到催化劑中。已經發現,如果將促進劑與催化活性組分同時或是在催化活性組分之後加入到催化劑中,則催化劑的活性不會得到改進,甚至可能使催化劑的活性變壞。
本發明的催化劑的比表面積可以在寬範圍內變化。從給定條件出發,即在反應條件下,催化劑對克勞斯反應基本上不顯示活性,本領域的熟練技術人員可以確定催化劑所希望有的比表面積。該表面積的大小也取決於載體的性質,如相對於氧化矽載體來說,氧化鋁載體希望有較小的表面積。
按照本發明的一個實施方案,催化劑的比表面積大於20m2/g,平均孔徑至少25。該催化劑優選是用氧化矽作為載體。
按照本發明的另一個實施方案,催化劑的比表面積小於20m2/g,並且該催化劑中孔徑為5-500的孔所佔的體積不到總孔體積中的10%。該催化劑優選是用氧化鋁作為載體。
值得注意的是,本發明中,將缺少克勞斯活性定義為在250℃的溫度下,在最小的化學計量含量的氧存在下,不存在水對H2S氧化生成硫的選擇性的影響。更具體而言,這意味著有30%(體積)的水存在時,生成元素硫的反應的選擇性低於無水存在時的選擇性的數值不應超過15%。這一克勞斯活性的定義是基於克勞斯反應的逆反應(3)如果材料具有克勞斯活性,水的存在會導致反應向生成H2S和SO2的方向進行,這時至少有一部分硫重新轉化為H2S和SO2。存在的氧再將H2S氧化為硫和水蒸汽,此後,具有克勞斯活性的催化劑將硫轉化回SO2。由於這些反應同時發生,具有克勞斯活性的催化劑在水存在下將使選擇性大大降低。
在本發明範圍內,「比表面」是指根據S.Brunauer等人定義的BET表面積(J.A.C.S.60,309(1938))。根據所謂的三點測量在77K用氮吸附。計算時將一個氮分子的表面積確定為16.22。
利用下列公式,由一圓柱孔模型確定出平均孔徑 上述式中孔體積是通過真空下水浸透,測定重量而確定的。此孔體積也可利用壓汞孔率計,在壓力為直到2000巴的條件下測定。用兩種方法得到的結果具有很好的一致性。
本發明催化劑的比表面積可相當於上述美國專利(US4818740)和歐洲專利公開(409353)中的催化劑的比表面積值。更具體而言,該比表面積至少為25m2/g,因為在這樣的比表面積下,可得到很高的活性。
催化劑的比表面積優選是不超過300m2/g。在更高的比表面積的情況下,一般沒有更多特別的優點。
對平均孔徑的要求與反應的性質有關。如果小孔太多,硫在這些孔中逗留時間太長,就有被繼續氧化成SO2的危險,而這一點是不希望出現的。優選的是,平均孔徑一般至少為325,而2000A則是孔徑數值的上限。一般來說,若超出這一上限值沒有更多的優點,相反在載體的製備過程中可能會出現問題。更具體而言,平均孔徑不超過500是優選的。
鹼金屬促進劑的性質和用量可以變化。對於其性質來說,其可以以常規的鹼金屬為基礎,具體來說是以鋰、銣、銫、鉀和鈉為基礎。後兩種材料是特別優選的。
促進劑的用量至少部分取決於催化活性材料的性質和用量。一種優選方法是將促進劑的用量以相對於催化活性材料的用量來表示,均以金屬來計算,其用量在1-350%(原子),更優選是在5-100%(原子)之間。
按照本發明的催化劑,以催化劑的總重量計,一般含有0.1-50%(重量)的對將H2S選擇氧化為元素硫具有催化活性的材料。
需要強調的是,這涉及一種可接近反應氣體的活性材料。事實上,通過燒結或不同的製備方法,部分活性材料,特別是金屬氧化物,例如可以通過燒結至窄孔中而封入到載體中。但是,封入的金屬氧化物和存在於載體上的金屬氧化物的區別可以很容易地通過程序降溫法(TPR)而得以確定。有關該測定方法的詳細情況請參見catal.Rev.Sci.Eng.24 (2),233-309(1982)(N.W.Hurst,S.J.Gentry,A.Jones and B.D.McNicol)。可接近氣體的金屬氧化物的量也可以得到測定。
作為催化活性材料,有效的是使用一種金屬化合物,或金屬化合物的混合物,也可以是與一種或多種非金屬化合物的結合物。
優選的是,所使用的催化活性材料是一種鐵的化合物,或是鐵和鉻的化合物。有效的是,Cr∶Fe的摩爾比小於0.5,優選是在0.02-0.3之間。
按照本發明的催化劑,也可以含有一種或多種其他的促進材料。按照本發明,合適的促進材料為磷化合物。這些磷化合物可以通過,特別是用可溶性的磷化合物的浸漬而加入到催化劑中。
催化劑由一種載體材料和負載於其上的催化活性材料組成。
以催化劑的總重量計,存在於載體上的活性組分的量優選在0.1-40%(重量)的範圍內,更優選是在0.1-10%(重量)的範圍內。
一般用一種陶瓷材料作載體,該材料在反應條件下不顯示克勞斯活性,或已失去這種活性。合適的載體材料包括氧化鋁、氧化鈦和氧化矽。
但是,也可採用其它不顯示或幾乎不顯示任何克勞斯活性並且具有熱穩定性的材料作為載體。熱穩定性的非陶瓷材料可例舉出金屬絲網結構物和(不完全)燒結材料的表面。具有良好導熱性的蜂窩結構是非常適宜的。作為這種載體的適宜材料包括各種在反應條件下穩定的合金。金屬的例子可例舉出Fe、Cr或Ni或包括一種或一種以上這些金屬的合金。
如果需要,可在這些材料的表面提供一層氧化材料作為催化活性材料的載體,該載體加入了鹼金屬促進劑。
原則上,本發明的催化劑可以用製備載體型催化劑的公知方法來製備。
為了使催化劑載體具有合適的形狀,如果需要的話,在載體應用之前和/或之後,可預先將其進行燒結處理。
燒結處理可以選擇性地用一種成品催化劑來進行,由此可以將微孔燒結掉。
鹼金屬促進劑的加入可以採用將組分加入到負載型催化劑上的常規方法來實現。優選是採用順序沉積法,即,首先沉積鹼金屬促進劑的前體,然後加入催化活性材料的前體。作為鹼金屬化合物,優選是從水溶性的鹼金屬鹽開始,在將其加入後,通過燒結,其轉化成所希望的促進劑。合適的鹽首先是硝酸鹽和碳酸鹽,以及有機酸的鹼金屬鹽,例如草酸鹽、檸檬酸鹽、乙酸鹽和甲酸鹽。
在載體材料的製備或其成形過程中將鹼金屬促進劑或其前體加入到氧化性材料中也是可能的。這可以通過用已加有鹼金屬促進劑前體的起始材料來製備所述的載體而實現。也可以在載體材料的成形過程中加入鹼金屬化合物。
歐洲專利公開409353的實施例9描述了一種方法,其中,將檸檬酸鈉和一種鐵化合物進行共浸漬。此後的與該實施例相關的實施例表明,此種共浸漬並沒有使活性和選擇性帶來任何好處。
在製備負載型催化劑時,要特別注意將鹼金屬促進劑材料和催化活性材料均勻地負載到載體材料上,此外,在乾燥和焙燒過程之間和之後,要確保這種均勻性。
為了滿足這些要求,用一種或幾種活性成分的前體的溶液對載體材料進行「幹」浸,可十分有效地製備出這種催化劑。該方法即為公知的所謂的初步潤溼法。用EDTA或檸檬酸鹽絡合物溶液,可得到較好的結果。可向溶液中加入一定量的增粘化合物如羥乙基纖維素。用初步潤溼法,用這種溶液浸漬載體材料,可制出活性材料負載非常均勻的催化劑。
本發明還涉及利用本發明催化劑,選擇氧化含硫化合物,尤其是硫化氫為元素硫的方法。
根據該方法,使含硫化氫的氣體與含氧氣體在升高的溫度下一起通過催化劑,而將硫化氫直接氧化為元素硫。
我們注意到,是否能獲得最佳結果不僅取決於催化劑的結構,而且取決於工藝方法的各種參數。為氧化過程所選擇的溫度和接觸時間特別重要。為此,本發明的催化劑在使用時可耐受過量氧和/或待處理氣體中的水分。
用已知的比率調節器,將氧或含氧氣體按氧與硫化氫的摩爾比為0.5-5.0,優選為0.5-1.5的量加入到含硫化氫氣體中,使之進行氧化反應。
本發明方法可用於各種包括含硫化合物,尤其是硫化氫的氣體的選擇氧化反應方法。本發明氧化反應適用的各種具體工藝方法的例子包括EP專利申請91551,EP專利申請78690和US4311683中所述的方法。
本發明方法特別適用於H2S含量不超過1.5%的氣體氧化,因為這樣可採用常規的、絕熱操作的反應器。
氧化反應中,將催化劑床層的進口溫度確定在150℃以上,最好170℃以上。該溫度部分地取決於催化劑床層溫度應高於生成的硫的露點溫度這一要求。
使用本發明的優點之一是,在活性得到增強的同時,保持了選擇性,從而使硫的收率較高。本發明亦允許氣體初始溫度較低,因為催化劑的點火溫度較低。由於氧化反應的放熱性質,以及在太高溫度下可能出現硫化物的非選擇性高溫氧化反應,降低點火溫度,提高硫收率意義重大。
通過已知的自身測量,通常將催化劑床層的最高溫度保持在330℃以下,最好300℃以下。
如果H2S含量高於1.5%(體積)。為避免因反應放熱造成的氧化反應器溫度過高,必須分步進行處理。這種分步處理包括如採用像管式反應器這樣的冷卻反應器,即將催化劑放入管內,管周圍是冷卻介質。可從EP專利申請91551中了解這種反應器。亦可採用裝有冷卻元件的反應器。此外,也可將處理後的氣體冷卻後送回反應器入口,將待氧化的氣體另外稀釋後,再進行氧化反應。另一種方法是,使待氧化的氣體分配在多個氧化反應器內,同時將氧化反應的空氣分配在這些不同的反應器內。
根據本發明方法的一個具體實施方案,在流化床反應器內用催化劑作為流化介質,通過設置一塊或多塊孔板防止短循環,這樣可達到最佳熱傳導效果。
根據另一具體實施方案,採用固定的,如具有良好導熱性的蜂窩狀結構的催化劑。採用適當的方法,這種結構也適用於防止出現不希望出現的催化劑溫度升高的問題。
將本發明方法用於克勞斯裝置排放的含硫化氫廢氣的選擇氧化,特別有利。除本發明催化劑選擇性非常好以外,另一十分主要的優點是不需要在氧化反應之前脫除水分。假如將本發明方法用於上述廢氣的氧化處理,最好先使這些氣體經過一加氫反應器。反應器中可裝有如含鈷-鉬的催化劑,將全部含硫化合物加氫轉化為硫化氫。
根據本發明方法的一種變換方法,將採用本發明催化劑的選擇氧化步驟與後來的加氫步驟結合在一起,然後是硫化氫吸收步驟,如EP專利申請71983所述。這樣,在前面的部分加氫過程中,可脫除98%的硫化物,使加氫步驟和吸收材料不致負荷過度。以此方式可使硫的回收率達到100%,根據該方法的一種變換方法,在加氫步驟之後,可不進行吸收,而是再次進行選擇氧化,這樣,總硫回收率可達到99.5-99.8%。
此外,本發明的方法特別適用於諸如下述氣體的脫硫處理燃料氣、煉廠氣,生物氣,煉焦爐氣,化工廠如粘膠廠的排放氣,或在天然氣和/或石油提取場地燃燒的氣體。
如果在本發明方法中,使來自選擇氧化步驟的含硫蒸汽的氣體經過冷凝分離出大部分硫之後(也可不經過冷凝分離),經過一吸收床,在其中利用毛細管吸收法脫除硫,可將硫的回收率提高到實際上的100%。
下面用實實施說明本發明。
實施例1將100g氧化矽(Degussa OX-50,B.E.T.42m2/g)與147ml水和1.5g HEC(羥乙基纖維素)混合、擠壓。將擠出物在100℃乾燥。為了得到足夠的機械強度,將擠出物在700℃焙燒。由此得到的預成型載體的BET表面積為45.5m2/g,孔體積1.1cm3/g,平均孔徑350。
實施2將5.23g檸檬酸鐵銨(16%(重量)的鐵)溶於去離子水中並補充去離子水至25毫升。用11ml上述溶液浸漬按實施例1得到的10g擠出物。然後將其在室溫下乾燥3小時,在120℃乾燥3小時。在空氣流速為毫升/分鐘的條件下,將該乾燥樣品在旋轉石英管中在500℃烘烤。以這種方式得到的催化劑的BET表面積為51m2/g,氧化鐵含量為5%(重量)。
實例3(比較實施例)將0.28g二水檸檬酸三鈉和5.23g檸檬酸鐵銨(16%(重量)的鐵)溶於去離子水中並補充去離子水至25毫升。用11ml上述溶液浸漬按實施例1得到的10g擠出物。然後將其在室溫下乾燥3小時,在120℃再乾燥3小時。在空氣流速為毫升/分鐘的條件下,將該乾燥樣品在旋轉石英管中在500℃烘烤。以這種方式得到的催化劑的BET表面積為50m2/g,氧化鐵含量為5%(重量)鈉與鐵的摩爾比為1∶5。
實施例4將0.28g二水檸檬酸三鈉溶於去離子水中並補充去離子水至25毫升。用11ml上述溶液浸漬按實施例1得到的10g擠出物。然後將其在室溫下乾燥3小時,在120℃再乾燥3小時。在空氣流速為毫升/分鐘的條件下,將該乾燥樣品在旋轉石英管中在500℃烘烤。以這種方式得到的催化劑的BET表面積為45m2/g,鈉含量為0.29%(重量)。
實施例5將5.23g檸檬酸鐵銨(16%(重量)的鐵)溶於去離子水中並補充去離子水至25毫升。用11m1上述溶液浸漬10g按實施例4得到的鈉促進的二氧化矽。然後將其在室溫下乾燥3小時,在120℃再乾燥3小時。在空氣流速為毫升/分鐘的條件下,將該乾燥樣品在旋轉石英管中在500℃烘烤。以這種方式得到的催化劑的BET表面積為52m2/g,氧化鐵的含量為5%(重量)。鈉與鐵的摩爾比為1∶5。
實施例6,7和8對根據實施例2,3和5得到的催化劑進行篩分,得到粒徑在0.4-0.6mm之間的篩份。將1毫升該催化劑裝入內徑為8mm的石英管反應器。使摩爾組成為5%的O2,1%的H2S,30%的H2O,餘量為He的混合氣從頂部通入,流經催化劑。氣體空速(Nml氣體/ml催化劑.小時)為12000hr-1。將溫度按10℃間隔逐漸從200℃升到300℃,再降到200℃。將生成的硫蒸汽在反應器的下遊於130C冷凝。用一可滲透水的薄膜(Permapure)除去水蒸汽。用氣相色譜分析進、出氣體的組成。實驗結果匯入表1-3中。
表1<
表2
表3
表中活性表示已轉化的硫化氫的百分數;選擇性表示對元素硫的選擇性;收率表示硫的收率。
實施例8對根據實施例1得到的擠出物進行篩分,得到粒徑在0.4-0.6mm之間的篩份。將1毫升該擠出物裝入內徑為8mm的石英管反應器。在其上放置1毫升實施例2得到的催化劑的篩份。在與實施例5,6和7所述的相同的反應條件下,用該樣品進行實驗。實驗結果列於表4中。
表4
實施例9對根據實施例4得到的鈉促進的氧化矽進行篩分,得到粒徑在0.4-0.6mm之間的篩份。將1毫升該樣品裝入內徑為8mm的石英管反應器。在其上放置1毫升實施例2得到的催化劑的篩份。在與實施例5,6和7所述的相同的反應條件下,用該樣品進行實驗。實驗結果列於表1中。
權利要求
1.一種選擇氧化含硫化合物為元素硫的負載型催化劑,該催化劑包括至少一種負載於一種載體材料上的催化活性材料,所述的催化劑可以通過將所述的催化活性材料加入到一種含有至少一種鹼金屬促進劑的載體材料中得到。
2.根據權利要求1所述的催化劑,其特徵在於,所述的鹼金屬選自由鈉、鉀、銣、銫和鋰組成的一組。
3.根據權利要求1或2所述的催化劑,其特徵在於,若均以原子計,所述的促進劑的用量以相對於催化活性材料的用量來表示,均以金屬計,在1-350%(原子),更優選是在5-100%(原子)之間。
4.根據權利要求1-3所述的催化劑,其特徵在於,所述的催化劑的比表面積大於20m2/g,並且平均孔徑至少為200,同時在反應條件下,該催化劑對克勞斯反應基本上不顯示活性。
5.根據權利要求1-4所述的催化劑,其特徵在於,所述的比表面積大於25m2/g。
6.根據權利要求1-5所述的催化劑,其特徵在於,所述的平均孔徑小於2000。
7.根據權利要求1-6所述的催化劑,其特徵在於,所述的載體材料為二氧化矽。
8.根據權利要求1-7所述的催化劑,其特徵在於,以催化劑的總重量計,存在於所述的載體上的所述的催化活性材料的量為0.1-10%(重量)。
9.根據權利要求1-8所述的催化劑,其特徵在於,所述的催化活性材料為一種金屬化合物或金屬化合物的混合物,或者是選擇性地與一種或多種非金屬化合物的結合物。
10.根據權利要求8所述的催化劑,其特徵在於,所述的金屬化合物為一種鐵化合物或者是鐵化合物與鉻化合物的混合物。
11.根據權利要求1-10所述的催化劑,其特徵在於,進一步存在一種或多種磷化合物。
12.根據利要求1-11中的一項或多項權利要求所述的催化劑的製備方法,其特徵在於,製備一種包括有至少一種催化活性材料於一種載體材料中的催化劑,所述的催化活性材料或其前體加入到包括有至少一種鹼金屬促進劑或其前體的載體中。
13.根據權利要求12所述的方法,其特徵在於,首先將載體材料用一種鹼金屬促進劑前體浸漬,以及選擇性地在乾燥和/或烘烤之後,用催化活性材料的前體浸漬。
14.根據權利要求12或13所述的方法,包括用一種含有鹼金屬離子的溶液幹浸漬一種載體材料。
15.根據權利要求14所述的方法,其特徵在於,將所述的催化活性材料加入到一種載體材料中,在該載體材料的製備和/或成形過程中,已經加入有一種鹼金屬促進劑。
16.一種選擇氧化含硫化合物,尤其是硫化氫為元素硫的方法,其特徵是,在升高的溫度下,使含硫化氫氣體與含氧氣體一起經過權利要求1-11中的一項或多項權利要求所述的催化劑。
17.根據權利要求16所述的方法,其特徵在於,將氧與硫化氫的摩爾比保持在0.5-1.5的範圍內。
全文摘要
一種選擇氧化含硫化合物為元素硫的負載型催化劑,該催化劑包括至少一種負載於一種載體材料上的催化活性材料,所述的催化劑可以通過將所述的催化活性材料加入到一種含有至少一種鹼金屬促進劑的載體材料中得到。
文檔編號B01J23/78GK1134688SQ94194050
公開日1996年10月30日 申請日期1994年9月16日 優先權日1993年9月17日
發明者羅伯特·約翰·安德烈亞斯·瑪麗亞·泰羅德, 約翰·威廉·吉斯 申請人:氣體技術公司, 康普雷姆公司

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本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀