高度液態w/o乳液用乳化劑的製作方法

2023-05-22 13:58:11 4

專利名稱：高度液態w/o乳液用乳化劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及多羥基硬脂酸和多官能羧酸的聚甘油偏酯，其可通過以下物質的酯化獲得聚甘油混合物與多羥基硬脂酸，其中N＝1-10個單元，或者和二聚體脂肪酸，所述二聚體脂肪酸已由具有12-22個碳原子的不飽和脂肪酸的催化二聚獲得並具有2-3的平均官能度，或者和鏈長為2-16個碳原子的脂族、直鏈或支化二羧酸，和另外的具有6-22個碳原子的飽和或不飽和、直鏈或支化脂肪酸，且該聚甘油混合物的酯化度介於20-75％之間。本發明涉及其製備方法及其作為化妝品或藥物配方中的W/O乳化劑的用途，和作為在油性分散體中分散無機微細顏料用助劑的用途。
背景技術：
本領域人員公知，由於通常的高分散相含量(＞65％)導致的水滴的密實堆積，油包水乳液難以穩定而防止水滴的聚結並因而防止水的析出。高堆積密度的另一結果是乳液本身的高粘度。為了實現化妝品工業需要的充分穩定性，通常使用穩定蠟並且在某些情況下使用高粘度油類，兩者都增加(外)油相的粘度，並由此降低水滴的流動性，防止聚結。然而，高粘度油類和穩定蠟對於在皮膚上的感覺有不利影響，表現為濃密和粘的感覺。水包油乳液，已知其對於皮膚有較稀薄的感覺，原則上確實能夠轉換作為一種替代品，但是油包水乳液比水包油乳液具有明顯更好的保護作用。
因此通常值得努力實現的目標是生產儘可能輕的油包水乳液，即像水包油乳液一樣低粘度，而無需放棄它們的特殊保護作用。特別地，該目的要使粘度儘可能低的油包水乳液不粘但仍能夠穩定。要使用的乳化劑在本文中起特別關鍵的作用。
由於生態學方面的原因，乳液製劑的生產商和消費者對於基於天然原料的W/O乳化劑都有濃厚的興趣。為此原因，多元醇，如甘油、聚甘油、山梨醇或甲基苷與脂肪酸諸如油酸或異硬脂酸的偏酯具有多種用途。
然而，該類型的乳化劑不適於穩定具有高含量天然甘油三酯的可流動乳液(洗劑)和膏劑。除了所提及的W/O乳化劑，滿足市場穩定性要求(耐溫-15℃至+45℃，某些情況下-25℃至+50℃)的膏劑作為類脂組分主要包含石蠟油和單鏈烷醇的脂肪酸酯(MW＜500)；這些比更高分子量的甘油三酯具有更好的技術性能。然而，需要較高濃度的增粘蠟(≥3％)用於穩定，這些對於應用性能有不利影響，因為它們在皮膚上產生不希望的發粘-油膩的感覺。
輔助乳化劑，特別是與金屬皂結合的環氧乙烷加合物擴展了僅用於包含石蠟油的洗劑的應用領域。
二聚和聚合不飽和C18-脂肪酸的聚甘油酯比多元醇脂肪酸偏酯具有明顯更好的乳化性能。它們由植物油，優選豆油的單-和二甘油酯在大約300℃下熱處理幾小時獲得，或通過熱聚合植物油與聚甘油的酯交換獲得。
通過類似方法由蓖麻油形成的聚甘油多聚蓖酸酯也是有效的W/O乳化劑(DE-B-4409569)。
兩類物質都還沒能固定用於化妝品或藥物乳液製劑中，這是因為它們對氧化的敏感性和時常的油膩-酸敗氣味。在製備過程中大量熱暴露和不飽和特性(碘值大約100)是其主要原因。
相反，與聚甘油多聚蓖酸酯化學相關且也能夠由植物原料製備的聚甘油多羥基硬脂酸酯具有令人滿意的感覺品質，並具有形成膏狀，特別是可流動W/O乳液的主要能力。
DE-A-4012693提出了多羧酸與多羥基化合物的酯。起始化合物的縮合給出具有過量羧基的產物，然後將其中和。反應產物適合作為O/W乳化劑。
EP-B-0835862描述了聚甘油偏酯，其可通過聚甘油酯化度為30-75％的聚甘油混合物與具有12-22個碳原子的飽和或不飽和、直鏈或支化脂肪酸和平均官能度為2-2.4的二聚體脂肪酸的酯化獲得。與具有改進穩定性的聚甘油多羥基硬脂酸酯相比，它們具有附加的益處，特別是由它們製備的W/O乳液具有更高的耐凍融性。然而，這些乳液仍然較粘並引起皮膚輕微發粘的感覺。
在耐凍融上的改進在乳液製劑的可運輸性和可儲存性方面具有非常實際的意義。經過在非常低的溫度下較長時間儲存或在較長的運輸路線中溫度急劇變化，不充分的乳液穩定性能夠通過乳液製劑中水的明顯析出而表現出來，或甚至能夠導致乳液的完全破乳。

發明內容
本發明的目的是開發一種乳化劑，其使得能夠配方具有在皮膚上的愉悅感覺並同時具有改進的耐凍融性的高度液態乳液。
目前已經令人驚奇地發現，如果使用與二羧酸另外鍵聯的多羥基硬脂酸的聚甘油偏酯作為乳化劑，則能夠獲得粘度特別低但同時特別穩定的油包水乳液。
因此，本發明涉及多羥基硬脂酸和多官能羧酸的聚甘油偏酯，其可通過以下物質的酯化獲得聚甘油混合物和多羥基硬脂酸，其中N＝1-10，優選2-8，特別是2-5個單元，和二聚體脂肪酸，所述二聚體脂肪酸已由具有12-22個碳原子的不飽和脂肪酸的催化二聚獲得並具有2-3的平均官能度，和/或和鏈長為2-16個碳原子的脂族、直鏈或支化二和/或三羧酸，和另外的具有6-22個碳原子，優選12-18個碳原子的飽和或不飽和、直鏈或支化脂肪酸，且該聚甘油混合物的酯化度介於20-75％之間，優選40-70％。
本發明還涉及本發明的聚甘油偏酯作為化妝品或藥物配方中的W/O乳化劑的用途。
具體實施方案
已經令人驚奇地發現，強極性植物油也能夠被引入到穩定的乳液中，而通過這些產物，常規乳化劑產生出特別是在低溫下不穩定的乳化劑。基於12-羥基硬脂酸的縮合產物呈液態，因而也適於除了常規「熱-熱」製備之外的乳液的節能「冷-冷」製備。
例如通過羥基硬脂酸，優選12-羥基硬脂酸的縮聚來製備按照本發明共同使用的多羥基硬脂酸，所述羥基硬脂酸由已知方法通過蓖麻油酸或工業級蓖麻油脂肪酸的硬化獲得。形成以下通式的酯化產物
其中
N＝1-10，優選2-8，特別是2-5個脂肪酸單元，它們具有187-20的酸值，優選96-45。
合適的聚甘油特別是以下通式的那些
其具有1-11的平均縮合度n，優選2-6，特別優選3-6，羥基數為約1350至約800，優選約1200至約900。
這些是工業級聚甘油混合物，其例如通過在升溫下甘油的鹼催化縮合獲得，通過蒸餾工藝能夠任選由其獲得具有所需縮合度的部分。由另一路線例如由表氯醇或縮水甘油獲得的聚甘油同樣也是合適的。
使用具有以下同系物分布(GC法)的聚甘油已經證明是特別有益的；優選的範圍在圓括號中給出
甘油0-20(＜5)wt.％
雙甘油0-60(5-30)wt.％
三甘油0-60(5-50)wt.％
四甘油0-30(5-25)wt.％
五甘油0-30(5-20)wt.％
低聚甘油至100wt.％
如眾所周知的，所用的二聚體脂肪酸是無環和環狀二羧酸的混合物，其通過具有12-22個碳原子的不飽和脂肪酸的催化二聚獲得並具有2-3，優選約2的平均官能度。它們也可以包含少量的聚合脂肪酸(三聚和具有更高官能度的)。酸值是150-290，優選190-200。
市售產品平均具有約7-15wt.％的單體含量，約70-77wt.％的二聚體含量，約15-16wt.％的聚合物含量。
能夠通過已知分離方法將它們調整為具有更高含量的特定官能度(一、二、三)和/或通過氫化將它們調整為具有低含量的不飽和脂肪酸(低碘值)。
其他信息可見於諸如Uniqema(Pripol_)和Arizona Chem.(Unidyme_，Century_)等的生產商的產品說明書。
對於二聚體酸的製備和使用及其物理和化學性能，也可參考出版物「The DimerThe chemical and physical properties，reactions andapplications」，E.C.Leonard編；Humko Sheffield Chemical，1975，Memphis，Tenn.。
代替二聚體酸，使用較短鏈的二-或三羧酸，如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二碳二酸特別適合於本發明的作為乳化劑的預想用途。羥基二和三羧酸，如蘋果酸、酒石酸和檸檬酸，也是合適的。
具有4-14個碳原子的鏈烷二羧酸是特別優選的。
另外通過共同使用這些酸能夠實現W/O乳液中明顯改進的相界穩定化。
合適的另外的脂肪酸組分尤其是飽和脂肪酸，如十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、異十八烷酸、二十烷酸和二十二烷酸及其混合物。
天然存在的混合物例如是椰子油脂肪酸，其包含作為主成分的十二烷酸，和另外的飽和C14-至C18-脂肪酸和任選的飽和C8-至C10-脂肪酸和不飽和脂肪酸，以及動物脂脂肪酸，其基本上是十六烷酸和十八烷酸的混合物。
合適的另外的不飽和脂肪酸組分是單烯屬不飽和酸，例如十六碳烯酸，十八碳烯酸，如油酸(順-9-十八碳烯酸)或反油酸(反-9-十八碳烯酸)，二十碳烯酸和二十二碳烯酸，如芥酸(順-13-二十二碳烯酸)或巴西烯酸(反-13-二十二碳烯酸)；多不飽和脂肪酸，例如十八碳二烯酸和十八碳三烯酸，如亞油酸和亞麻酸，及其混合物。
含有18-22個碳原子的液體脂肪酸，如油酸、蓖麻油酸、芥酸和異硬脂酸是特別合適的。由於烴鏈中的支化或雙鍵，它們的凝固點低於35℃。此外能夠使用脂肪酸混合物，其也可包含蠟質組分，如硬化蓖麻油酸。
而且有可能使用內酯，如丁內酯或己內酯作為該脂肪酸組分。
在本發明的聚甘油偏酯中，聚甘油的羥基被酯化到20-75％，優選40-70％的程度。
對於它們的製備，變體A)和B)是優選的，據此在
A)第一階段，用脂肪酸和二羧酸和/或二聚體酸將聚甘油酯化到酯化度達10-70％，優選25-40％，在第二階段，用多羥基硬脂酸將產物酯化到總酯化度為20-75％，優選40-60％，或
B)在第一階段，用脂肪酸和多羥基硬脂酸將聚甘油酯化到酯化度達10-70％，優選25-40％，並在第二階段，用二羧酸和/或二聚體酸將產物酯化到總酯化度為20-75％，優選40-60％。
加入脂肪酸的其他順序和單釜工藝也是可能的。
根據本發明的多羥基硬脂酸與二酸/二聚體酸與脂肪酸的摩爾比是0.25-4mol∶0.1-2mol∶0-10mol，優選為0.25-2mol∶0.3-1mol∶0.5-3mol，HLB值約為3-8，這通過適當選擇親水和親油分子含量而確立，以便獲得W/O乳液穩定所需的良好性能。親水成分的含量是10-70％，優選20-40％時，可實現此目的。
本發明的聚甘油偏酯能夠通過加熱反應組分並通過蒸餾分離掉反應所得水而以本領域已知的方式製備。可以共同使用酸性或鹼性催化劑，如磺酸、磷酸或亞磷酸，路易斯酸，如錫鹽，或鹼金屬或鹼土金屬氧化物或氫氧化物，醇化物或鹽以加速反應。然而，催化劑的加入並不是絕對必需的。能夠例如通過分離出的反應水，通過測定酸值或通過紅外光譜法來監測逐步轉化。一般地，目標是最終產物中的酸值＜20，優選＜10。具有＜5酸值的產物是特別優選的。
本發明的聚甘油酯適合用於穩定含水乳液和分散體。
它們作為製備化妝品或藥物製劑用乳化劑的用途是優選的。可能的化妝品配方是通過使用水包油或油包水乳化劑獲得的易於塗抹均勻的那些，因為通過這些乳化劑體系，可以將油或脂容易地引入含水相中，或者可以將含水相容易地引入油或脂中，例如膏劑，如護理膏劑、嬰兒用膏劑或防曬膏劑，軟膏，洗劑或化妝品。在藥物配方中，如軟膏或膏劑中，水包油或油包水乳化劑對於活性化合物的應用來說是需要的。
可採用的油組分是
-酯油，如棕櫚酸辛酯、硬脂酸辛酯、辛酸十六酯、辛酸/癸酸甘油三酯、油酸癸酯、鯨蠟基硬脂基辛酸酯(cetearyl octanoate)、十四烷酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、苯甲酸C12-13-烷基酯、庚酸十八烷基酯、己二酸二丁酯
-植物油，如麥胚油、加州希蒙得木油、橄欖油、琉璃苣油、鱷梨油、花生油、杏仁油、向日葵油、胡桃油
-高級醇類，如辛基十二醇(或一般地guerbet醇)、油醇和
-石蠟(烴)油，如石蠟油、異十六烷、聚癸烯、凡士林、固體石蠟perliquidum、角鯊烷。
本領域人員已知用於化妝品和藥物的常規組成和組分以及常規助劑，如穩定劑或防腐劑也可用於此類化妝品和藥物配方中。
與現有技術相比，本發明所用聚甘油偏酯具有明顯提高由其製得的化妝品和藥物配方的低溫儲存穩定性的效果，這在油包水乳液的情況下特別重要，其與水包油乳液相比更加難以穩定。
通常，在配方中需要較低濃度的聚甘油偏酯和/或較少量的賦予稠度的蠟，以獲得與現有技術的試劑相同的作用。此外，用本發明的聚甘油偏酯製備的油包水乳液比用現有技術的乳化劑製備的類似穩定的乳液具有更高度的液態。
合成實施例
實施例1
在第一階段，用脂肪酸酯化聚甘油(羥基數(OHN)＝1090)。
在第一階段，於240℃下用100g聚甘油酯化88.4g(0.31mol)異硬脂酸和157.5g(0.13mol)酸值(AN)為47的多羥基硬脂酸，同時通入氮氣。在此溫度下反應2小時後，酸值＜10。在第二階段，將混合物冷卻到130℃，並加入22.5g(0.11mol)癸二酸。再次將混合物加熱到240℃，並在該溫度下攪拌3小時。獲得酸值＜5的粘性產物。
實施例2
於240℃下用61.9g聚甘油(OHN＝950)酯化91.1g(0.32mol)異硬脂酸和141.7g(0.12mol)酸值(AN)為47的多羥基硬脂酸，同時通入氮氣。在此溫度下反應2小時後，酸值＜10。在第二階段，將混合物冷卻到130℃，並加入20.2g(0.1mol)癸二酸。再次將混合物加熱到240℃，並在該溫度下攪拌3小時。獲得酸值＜5的粘性產物。
實施例3
於240℃下用75.0g聚甘油(OHN＝950)酯化120.0g(0.42mol)異硬脂酸和75.0g(0.17mol)酸值(AN)為47的多羥基硬脂酸，同時通入氮氣。在此溫度下反應2小時後，酸值＜10。在第二階段，將混合物冷卻到130℃並加入20.2g(0.1mol)癸二酸。再次將混合物加熱到240℃，並在該溫度下攪拌3小時。獲得酸值＜5的粘性產物。
實施例4
於240℃下用61.9g聚甘油(OHN＝1090)酯化111.8g(0.39mol)異硬脂酸和110.4g(0.09mol)酸值(AN)為47的多羥基硬脂酸，同時通入氮氣。在此溫度下反應2小時後，酸值＜10。在第二階段，將混合物冷卻到130℃，並加入20.2g(0.1mol)癸二酸。再次將混合物加熱到240℃，並在該溫度下攪拌3小時。獲得酸值＜5的粘性產物。
實施例5
在第一階段，於240℃下用61.9g聚甘油(OHN＝1090)酯化91.1g(0.32mol)異硬脂酸和141.7g(0.12mol)酸值(AN)為45的多羥基硬脂酸，同時通入氮氣。在此溫度下反應2小時後，酸值＜10。然後將混合物冷卻到180℃，並加入57.5g(0.1mol)二聚體脂肪酸(Empol1.062)。再次將混合物加熱到240℃，並在該溫度下攪拌3小時。獲得其特徵是酸值＜5的粘性產物。
實施例6
在第一階段，於240℃下用61.9g聚甘油(OHN＝1090)酯化91.1g(0.32mol)異硬脂酸和141.7g(0.12mol)酸值(AN)為45的多羥基硬脂酸，同時通入氮氣。在此溫度下反應2小時後，酸值＜10。然後將混合物冷卻到130℃，並加入14.6g(0.1mol)己二酸。再次將混合物加熱到240℃，並在該溫度下攪拌3小時。獲得其特徵是酸值＜5的粘性產物。
實施例7
在第一階段，於240℃下用175.8g聚甘油(OHN＝850)酯化88.4g(0.31mol)異硬脂酸和22.5g(0.11mol)癸二酸，同時通入氮氣。在此溫度下反應2小時後，酸值＜10。然後於240℃下加入157.5g(0.13mol)酸值(AN)為45的多羥基硬脂酸，同時通入氮氣。然後在240℃下攪拌混合物，直到AN＜5。
實施例8
在第一階段，於240℃下用61.9g聚甘油(OHN＝1090)酯化91.1g(0.32mol)異硬脂酸和20.2g(0.1mol)癸二酸，同時通入氮氣。在此溫度下反應2小時後，酸值＜10。然後於240℃下加入141.7g(0.12mol)酸值(AN)為59的多羥基硬脂酸，同時通入氮氣。然後在240℃下攪拌混合物，直到AN＜5。
實施例9
用24g聚甘油(OHN＝1090)以本領域已知的方式酯化已經事先被等當量異硬脂酸酯化的215.6g(0.2mol)酸值(AN)為48的多羥基硬脂酸。在此溫度下反應2小時後，酸值＜10。然後將混合物冷卻到130℃，並加入10.1g(0.2mol)癸二酸。再次將混合物加熱到240℃並在該溫度下攪拌8小時，直到達到酸值＜5。
實施例10
在第一階段進行聚甘油酯的製備。
開始時，向反應容器中一起加入61g聚甘油(OHN＝1090)、91.1g(0.32mol)異硬脂酸、20.2g(0.1mol)癸二酸和141.7g(0.12mol)酸值(AN)為59的多羥基硬脂酸，然後將混合物加熱到達240℃，同時通入氮氣，直到酸值＜5。
實施例11
在第一階段，於240℃下用61.9g聚甘油(OHN＝1090)酯化91.1g(0.32mol)異硬脂酸、10.1g(0.05mol)癸二酸和6.7g(0.05mol)蘋果酸，同時通入氮氣。在此溫度下反應2小時後，酸值＜10。然後於240℃下加入141.7g(0.12mol)酸值(AN)為45的多羥基硬脂酸，同時通入氮氣。然後在240℃下攪拌混合物，直到AN＜5。
實施例12
在第一階段，於240℃下用61.9g聚甘油(OHN＝850)酯化91.1g(0.32mol)異硬脂酸和20.2g(0.1mol)癸二酸，同時通入氮氣。在此溫度下反應2小時後，酸值＜10。然後於240℃下加入141.7g(0.12mol)酸值(AN)為45的多羥基硬脂酸，同時通入氮氣。然後在240℃下攪拌混合物，直到AN＜5。
實施例13
在第一階段，於240℃下用63g聚甘油(OHN＝1190)酯化91.1g(0.32mol)異硬脂酸和20.2g(0.1mol)癸二酸，同時通入氮氣。在此溫度下反應2小時後，酸值＜10。然後於240℃下加入141.7g(0.12mol)酸值(AN)為45的多羥基硬脂酸，同時通入氮氣。然後在240℃下攪拌混合物，直到AN＜5。
實施例14
在第一階段，於240℃下用127.8g聚甘油(OHN＝890)酯化88.4g(0.31mol)異硬脂酸和22.5g(0.11mol)癸二酸，同時通入氮氣。在此溫度下反應2小時後，酸值＜10。然後於240℃下加入157.5g(0.12mol)酸值(AN)為45的多羥基硬脂酸，同時通入氮氣。然後在240℃下攪拌混合物，直到AN＜5。
實施例15
在第一階段，於240℃下用175.8g聚甘油(OHN＝850)酯化88.4g(0.31mol)異硬脂酸和22.5g(0.11mol)癸二酸，同時通入氮氣。在此溫度下反應2小時後，酸值＜10。然後於240℃下加入157.5g(0.13mol)酸值(AN)為45的多羥基硬脂酸，同時通入氮氣。然後在240℃下攪拌混合物，直到AN＜5。
實施例16
在第一階段，於240℃下用51.6g聚甘油(OHN＝1080)酯化132.9g(0.47mol)異硬脂酸和16.9g(0.08mol)癸二酸，同時通入氮氣。在此溫度下反應2小時後，酸值＜10。然後於240℃下加入237.7g(0.2mol)酸值(AN)為45的多羥基硬脂酸，同時通入氮氣。然後在240℃下攪拌混合物，直到AN＜5。
配方實施例
配方實施例1
將現有技術的乳化劑用作乳化劑，所述乳化劑基於脂肪酸和二聚體酸的聚甘油偏酯(EP-B-0835862)。
配方1A(％)配方1B(％)A現有技術的乳化劑2.502.50蓖麻油蠟0.250.25Ceresin W 800.250.25石蠟油 -14.00棕櫚酸辛酯11.008.00C8/10-三甘油11.00 -B甘油3.353.35溴硝丙二醇0.050.05MgSO4×7H2O0.600.60水71.0071.00
製備
將B(20℃)攪拌加入A(80℃)中，均化，冷卻2小時後重複均化。
配方實施例2
將現有技術的一種不同的乳化劑用作乳化劑，所述乳化劑基於多羥基硬脂酸的聚甘油偏酯(DE-A-4409569)。配方2A(％)配方2B(％)A現有技術的乳化劑2.502.50蓖麻油蠟0.250.25Ceresin W 800.250.25石蠟油 -14.00棕櫚酸辛酯11.008.00C8/10-三甘油11.00 -B甘油3.353.35溴硝丙二醇0.050.05MgSO4×7H2O0.600.60水71.0071.00
製備
將B(20℃)攪拌加入A(80℃)中，均化，冷卻2小時後重複均化。
配方實施例3
將實施方案實施例1的乳化劑用作乳化劑。配方3A(％)配方3B(％)A實施方案實施例1的乳化劑2.502.50蓖麻油蠟0.250.25Ceresin W 800.250.25石蠟油 -14.00棕櫚酸辛酯11.008.00C8/10-三甘油11.00 -B甘油3.353.35溴硝丙二醇0.050.05 MgSO4×7H2O0.600.60水71.0071.00
製備
將B(20℃)攪拌加入A(80℃)中，均化，冷卻2小時後重複均化。
配方實施例4
將實施方案實施例2的乳化劑用作乳化劑。配方4A(％)配方4B(％)A實施方案實施例2的乳化劑2.502.50蓖麻油蠟0.250.25Ceresin W 800.250.25石蠟油 -14.00棕櫚酸辛酯11.008.00 C8/10-三甘油11.00 -B甘油3.353.35溴硝丙二醇0.050.05MgSO4×7H2O0.600.60水71.0071.00
製備
將B(20℃)攪拌加入A(80℃)中，均化，冷卻2小時後重複均化。
配方實施例5
將實施方案實施例3的乳化劑用作乳化劑。配方5A(％)配方5B(％)A實施方案實施例3的乳化劑2.502.50蓖麻油蠟0.250.25Ceresin W 800.250.25石蠟油 -14.00棕櫚酸辛酯11.008.00C8/10-三甘油11.00 -B甘油3.353.35溴硝丙二醇0.050.05MgSO4×7H2O0.600.60水71.0071.00
製備
將B(20℃)攪拌加入A(80℃)中，均化，冷卻2小時後重複均化。
配方實施例6
將實施方案實施例4的乳化劑用作乳化劑。配方6A(％)配方6B(％)A實施方案實施例4的乳化劑2.502.50蓖麻油蠟0.250.25Ceresin W 800.250.25石蠟油 -14.00棕櫚酸辛酯11.008.00C8/10-三甘油11.00 -B甘油3.353.35溴硝丙二醇0.050.05MgSO4×7H2O0.600.60水71.0071.00
製備
將B(20℃)攪拌加入A(80℃)中，均化，冷卻2小時後重複均化。
用本發明的乳化劑製備的乳液3A、3B、4A、4B、5A、5B、6A和6B具有低粘度(Brookfield RVT Helipath Stand，D型；V.A.C.230，C轉軸)，而用基於脂肪酸和二聚體酸的聚甘油偏酯的現有技術乳化劑(EP-B-0835862)製備的乳液1A和1B具有提高的粘度，因而在皮膚上稍有發粘的感覺。
用基於多羥基硬脂酸的聚甘油偏酯的現有技術乳化劑(DE-A-4409569)製備的乳液2A和2B的確表現出中等粘度，但是在低溫儲存後(在-15℃或-25℃下12小時)明顯有水析出，這使得乳液難以運輸。
結果總結於下面的表中
粘度[Pas]穩定性乳液1A28穩定的乳液1B23穩定的乳液2A19 在-15℃水析出乳液2B15 在-25℃水析出乳液3A13穩定的乳液3B8穩定的乳液4A13穩定的乳液4B10穩定的乳液5A12穩定的乳液5B10穩定的乳液6A11穩定的乳液6B9穩定的
權利要求
1.多羥基硬脂酸和多官能羧酸的聚甘油偏酯，其可通過以下物質的酯化獲得
a)聚甘油混合物和
b)多羥基硬脂酸和
c)二和/或三羧酸和任選的/或和
d)二聚體脂肪酸，和
e)具有6-22個碳原子的脂肪酸。
2.根據權利要求1的聚甘油偏酯，其中a)的聚甘油混合物具有1-10的平均縮合度。
3.根據權利要求1-2的聚甘油偏酯，其中b)的多羥基硬脂酸具有1-10的平均縮合度。
4.根據權利要求1-3的聚甘油偏酯，其中c)的二和/或三羧酸是脂族、直鏈或支化二羧酸並含有2-16個碳原子。
5.根據權利要求1-4的聚甘油偏酯，其中d)的二聚體脂肪酸具有2-3的平均官能度。
6.根據權利要求1-5的聚甘油偏酯，其中e)的脂肪酸是具有6-22個碳原子的飽和或不飽和、直鏈或支化一元酸。
7.根據權利要求1-6的聚甘油偏酯，其中該聚甘油混合物的酯化度為OH基團的20-75％。
8.根據權利要求1-7的聚甘油偏酯，其可通過以下物質的酯化獲得
a)聚甘油混合物的1.0mol的OH基團和
b)多羥基硬脂酸的0.01-0.9mol的COOH基團和
c)二和/或三羧酸的0.01-0.9mol的COOH基團和/或
d)二聚體脂肪酸的0-0.9mol的COOH基團，和
e)具有6-22個碳原子的脂肪酸的0.1-0.9mol的COOH基團，
條件是COOH基團的總和大約相當於聚甘油混合物OH基團的20-75％。
9.權利要求1的聚甘油偏酯的製備方法，其包括
在第一階段，用脂肪酸和二和/或三羧酸和/或二聚體酸將聚甘油酯化到酯化度達10-70％，優選25-40％，和
在第二階段，用多羥基硬脂酸將產物酯化到總酯化度為20-75％，優選40-60％，或者
在第一階段，用脂肪酸和多羥基硬脂酸將聚甘油酯化到酯化度達10-70％，優選25-40％，和
在第二階段，用二和/或三羧酸和/或二聚體酸將產物酯化到總酯化度為20-75％、優選40-60％。
10.本發明的聚甘油偏酯作為化妝品或藥物配方中W/O乳化劑的用途。
全文摘要
本發明涉及多羥基硬脂酸和多官能羧酸的聚甘油偏酯，其可通過以下物質的酯化獲得聚甘油混合物與多羥基硬脂酸，其中N＝1－10，優選2－8，特別是3－5個單元，和二聚體脂肪酸，所述二聚體脂肪酸已由具有12－22個碳原子的不飽和脂肪酸的催化二聚獲得並具有2－3的平均官能度，和/或和鏈長為2－16個碳原子的脂族、直鏈或支化二和/或三羧酸，和另外的具有6－22個碳原子，優選12－18個碳原子的飽和或不飽和、直鏈或支化脂肪酸，並且該聚甘油混合物的酯化度介於20－75％之間，優選為40－70％。
文檔編號C07C67/08GK1575848SQ20041005446
公開日2005年2月9日 申請日期2004年7月22日 優先權日2003年7月23日
發明者彼得拉·阿萊夫, 沃爾夫岡·貝克爾斯, 託馬斯·迪獲, 伯格哈特·格裡寧, 彼得·哈梅耶爾 申請人:戈爾德施米特股份公司