殺蟲組合物和防治害蟲的方法

2023-05-13 04:57:16 2

專利名稱：殺蟲組合物和防治害蟲的方法
技術領域：
本發明涉及殺蟲組合物和用所述的組合物來防治害蟲的方法，其中所述的組合物用作農業和園藝的殺蟲劑，它具有殺蟲的效果，特別對防止和/或治療植物病有特別的改進效果。
背景技術：
JP-A-131163披露了作為本發明殺蟲組合物活性組分的咪唑化合物用作殺蟲劑，需要時它們能與其他殺真菌劑一起使用。此外，作為含有上述咪唑化合物為活性組分的混合殺蟲組合物，可以提及的有披露於JP-A-11-71209、JP-A-11-106301和JP-A-11-124305的幾種。另外，WO99/27788披露了下文所述的化合物1號與(S)-甲基-2-甲硫基-5-苯基-3-苯基氨基-3，5-二氫咪唑-4-酮的可能混合物。但是，並不知道包含上述咪唑化合物和至少一種選自下列的殺真菌劑的殺蟲組合物有優異的殺蟲效果(S)-5-甲基-2-甲硫基-5-苯基-3-苯基氨基-3，5-二氫咪唑-4-酮、2-甲基-1-[(1-對甲苯基乙基)氨基甲醯基]-(S)-丙基氨基甲酸異丙酯、3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲醯胺和N-(α-氰基-2-噻吩基)-4-乙基-2-(乙基氨基)-5-噻唑氨基甲醯。
關於下文所述的式(I)的各咪唑化合物的殺蟲效果，其效果對某些特定害蟲可能是不足的，或者其殘留效果會停留較短的時間，所以某些情況下對害蟲的殺蟲效果實際上會不足。

發明內容
本發明對克服上述問題已經作了廣泛的研究，結果發現當下文所述的式(I)的咪唑化合物和至少一種殺真菌劑一起使用時能獲得單用各化合物時所預計不到的優良殺蟲效果，其中殺真菌劑選自(S)-5-甲基-2-甲硫基-5-苯基-3-苯基氨基-3，5-二氫咪唑-4-酮、2-甲基-1-[(1-對甲苯基乙基)氨基甲醯基]-(S)-丙基氨基甲酸異丙酯、3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲醯胺和N-(α-氰基-2-噻吩基)-4-乙基-2-(乙基氨基)-5-噻唑氨基甲醯。本發明是在這些發現的基礎上完成的。
也就是說，本發明涉及包含作為活性組分的至少一種式(I)的咪唑化合物和至少一種殺真菌劑的殺蟲組合物 式(I)其中R是低級烷基或低級烷氧基，n是1-5的整數，其中殺真菌劑選自(S)-5-甲基-2-甲硫基-5-苯基-3-苯基氨基-3，5-二氫咪唑-4-酮、2-甲基-1-[(1-對甲苯基乙基)氨基甲醯基]-(S)-丙基氨基甲酸異丙酯、3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲醯胺和N-(α-氰基-2-噻吩基)-4-乙基-2-(乙基氨基)-5-噻唑氨基甲醯。
在式(I)的咪唑化合物中，作為定義R的低級烷基或低級烷氧基的烷基部分，可以提及的是C1-6的烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，它們可以是直鏈或支鏈的。另外，在n至少為2的情況下，大多數R可以相同或不同。
式(I)的咪唑化合物的例子包括下列化合物4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺醯基-5-(4-甲基苯基)咪唑(化合物1號)4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺醯基-5-(4-甲氧基苯基)咪唑(化合物2號)4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺醯基-5-(4-乙基苯基)咪唑(化合物3號)和4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺醯基-5-(3-甲基-4-甲氧基苯基)咪唑(化合物4號)其中上述式(I)的咪唑化合物可用JP-A-1131163或EP-A-705823中披露的方法來製造。
上述的(S)-5-甲基-2-甲硫基-5-苯基-3-苯基氨基-3，5-二氫咪唑-4-酮(下文簡稱為化合物a)是THE 1998 BRIGHTON CONFERENCE-Pests Diseases(1998年布賴頓會議-害蟲與疾病)319-326頁披露的化合物。上述的2-甲基-1-[(1-對甲苯基乙基)氨基甲醯基]-(S)-丙基氨基甲酸異丙酯(下文簡稱為化合物b)是THE 1998BRIGHTON CONFERENCE-Pests Diseases 367-374頁披露的化合物。3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲醯胺(下文簡稱為化合物c)是THE 1998 BRIGHTON CONFERENCE-Pests Diseases335-342頁披露的化合物。N-(α-氰基-2-噻吩基)-4-乙基-2-(乙基氨基)-5-噻唑氨基甲醯(下文簡稱為化合物d)是AG CHEM NEW COMPOUND REVIEW VOLUME17 1999的53頁披露的化合物。上述化合物a、b、c和d是具有預防效果和治療效果的殺真菌劑。
包含作為活性組分的至少一種上述式(I)的咪唑化合物和至少一種選自化合物a、b、c和d的殺真菌劑的殺蟲組合物在施用於被有害菌類感染或懷疑被感染的種植的農作物時，表現出優良的殺菌效果，這些農作物包括蔬菜，如黃瓜(Cucumissativus)、番茄(Lycopersiconesculentum)和茄子(Solanummelongena)；糧食作物(creal crops)如稻(Oryzasativa)和大麥(Hordeumvulgare)、豆(Legume)；果樹如蘋果(Maluspumila)、梨(Pyrusserotina，Pyrusussuriensis，Pyruscommunis)、葡萄(Vitisvinifera)、柑橘(Citrus)和土豆(Solanumtuberosum)。所述的組合物適於防治的疾病如白粉病、霜黴病、炭疽病、灰黴病、常見綠黴病、植物斑點病、鏈格孢屬斑(Alternaria blotch)、細菌斑、紫斑病、黑變病、晚腐病(late rot)、晚疫病、早疫病、稻瘟病、葉鞘枯萎病(sheath blight)、幼苗猝倒和南方枯萎病。此外，所述的組合物表現出由致植物病的菌類引起的土傳疾病的優良防治效果，這些菌類如鐮刀菌屬、絲核菌屬、輪枝孢菌屬、根腫菌屬和腐黴屬。本發明的殺蟲組合物表現出長期的殘留效果以及預防和/或治療效果，並且在預防效果上特別優良。
具體地說，本發明的殺蟲組合物表現出對下述這些疾病的優良防治效果稻瘟病、稻葉鞘枯萎病、黃瓜炭疽病、黃瓜、甜瓜(Cucumismelo)、甘藍(Brassica)、大白菜(Brassica)、洋蔥(Alliumcepa)、南瓜(Cucurbita)和葡萄的霜黴病；小麥(Triticumvulgare)、大麥((Hordeumvulgare)和黃瓜的白粉病；土豆、辣椒(Capsicumannuum)、甜椒(Capsicumannuum)、西瓜(Citrullusvulgaris)、南瓜、菸草(Nicotiana tabacum)和番茄的晚疫病；小麥Septria病、土豆早疫病；柑橘黑變病；柑橘的常見綠黴病；梨斑點病；蘋果鏈格孢屬斑；洋蔥白色晚疫病；西瓜褐色腐爛；各種作物的灰黴病、核盤菌屬腐爛(Sclerothinia rot)、鏽化和細菌斑這樣的疾病；以及由藻菌引起的疾病，如由致植物病的菌類引起的土傳疾病，這些菌類如鐮刀菌屬、腐黴屬、絲核菌屬和輪枝孢菌屬。此外，所述的組合物表現出對由根腫菌屬引起的疾病的優良防治效果。更具體地說，所述的組合物表現出對下列這些疾病的特別優良的防治效果土豆、辣椒、甜椒、西瓜、南瓜、菸草和番茄的晚疫病、以及黃瓜、甜瓜、甘藍、大白菜、洋蔥、南瓜和葡萄的霜黴病。
本發明的殺蟲組合物還表現出對農業和園藝害蟲、蟎蟲和線蟲的優良防治效果，例如，害蟲如光蟬(planthoppers)(Delphacidae)、小菜蛾(Plutellaxylostella)、綠稻葉蟬(Nephotettixcincticeps)、赤豆象鼻蟲(Callosobruchuschinensis)、黃地老虎(Spodopteralitura)和綠桃蚜蟲(grean peachaphid)(Myzuspersicae)，蟎蟲如二點葉蟎(Tetranychusurticae)、硃砂葉蟎(Tetranychuscinnabarinus)和桔金爪蟎(Panonychuscitri)，而線蟲如南方根癌線蟲(Meloidogyneincognite)。
構成本發明殺蟲組合物的大多數活性組分可以和助劑結合使用，用和常規農業化學配製相同的方法製成各種形式，如可乳化的濃縮物、粉末、可潤溼粉末、水溶液、顆粒和懸浮濃縮物。在這種情況下，可以一起混合和製備上述式(I)的化合物和其他特定的化合物，或者單獨製備並將所得的製成物混合。實際上這些製劑可以就這樣使用，或在用稀釋劑如水稀釋到預定濃度後使用。作為助劑，可以提及的是例如載體、乳化劑、懸浮劑、增稠劑、穩定劑、分散劑、潮溼劑、溼潤劑、滲透劑、防凍劑和消泡劑。它們可在需要的情況下任選地加入。載體分為固體載體和液體載體。固體載體的例子包括動物和植物來源的粉末，如澱粉、糖、纖維素粉、環糊精、活性炭、黃豆粉、小麥粉、稻殼粉、木粉、魚粉和奶粉；礦物粉如滑石、高嶺土、膨潤土、有機膨潤土、碳酸鈣、硫酸鈣、碳酸氫鈉、沸石、硅藻土、白炭、粘土、氧化鋁、二氧化矽、硫粉和熟石灰。液體載體的例子包括水；植物油如豆油和棉籽油；動物油如牛脂和鯨油；醇類如乙醇和乙二醇；酮類如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮和異佛爾酮；醚類如二噁烷和四氫呋喃；脂肪烴類如煤油、煤餾油和液體石蠟；芳烴類如甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、環己烷和溶劑石腦油；滷代烴類如氯仿和氯苯；醯胺類如二甲基甲醯胺；酯類如乙酸乙酯和脂肪酸甘油酯；腈類如乙腈；含硫化合物類如二甲基亞碸、N-甲基-2-吡咯烷酮和N，N-二甲基甲醯胺。潮溼劑(spreader)的例子包括烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉、木素磺酸鈉、聚氧乙烯二醇烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚和聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯。
在本發明的殺蟲組合物中。所述的至少一種式(I)的化合物和所述的至少一種選自化合物a、b、c和d的殺真菌劑的合適摻混重量比通常為1∶10000-10000∶1，優選為1∶1000-10000∶1，更優選為1∶200-200∶1。此外，所述的至少一種式(I)的化合物和所述的化合物a的最優選摻混重量比為1∶150-3∶1。
本發明還提供了防治害蟲的方法，它包括對害蟲施用本發明的殺蟲組合物。施用時，本發明殺蟲組合物中的活性組分濃度根據目標作物、施用方式、配方形式、劑量、施用季節和有害菌類的類型而改變，因此不能一概而論。但是，在處理葉片的情況下，作為活性組分的式(I)的化合物的濃度通常為0.01-1,000ppm，優選為0.3-500ppm，作為活性組分的所述至少一種選自化合物a、b、c和d的殺真菌劑的濃度通常為0.01-1,000ppm，優選為0.5-500ppm。
本發明的最佳實施方式現在描述本發明殺蟲組合物的優選實施方式的例子。但本發明決不受其限制。
(1)殺蟲組合物，它包含作為活性組分的至少一種式(I)的化合物和(S)-5-甲基-2-甲硫基-5-苯基-3-苯基氨基-3，5-二氫咪唑-4-酮。
(2)第(1)項所述的殺蟲組合物，其中所述的至少一種式(I)的化合物和(S)-5-甲基-2-甲硫基-5-苯基-3-苯基氨基-3，5-二氫咪唑-4-酮重量比為1∶1000-10000∶1。
(3)第(1)項所述的殺蟲組合物，其中所述的至少一種式(I)的化合物和(S)-5-甲基-2-甲硫基-5-苯基-3-苯基氨基-3，5-二氫咪唑-4-酮重量比為1∶200-200∶1。
(4)第(1)項所述的殺蟲組合物，其中所述的至少一種式(I)的化合物和(S)-5-甲基-2-甲硫基-5-苯基-3-苯基氨基-3，5-二氫咪唑-4-酮重量比為1∶150-3∶1。
(5)殺蟲組合物，它包含作為活性組分的至少一種式(I)的化合物和2-甲基-1-[(1-對甲苯基乙基)氨基甲醯基]-(S)-丙基氨基甲酸異丙酯。
(6)殺蟲組合物，它包含作為活性組分的至少一種式(I)的化合物和3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲醯胺。
(7)殺蟲組合物，它包含作為活性組分的至少一種式(I)的化合物和N-(α-氰基-2-噻吩基)-4-乙基-2-(乙基氨基)-5-噻唑氨基甲醯。
現在，下文將描述本發明的測試實施例。但是，本發明決不受其限制。
測試實施例1對黃瓜霜黴病的預防效果測試在直徑為7.5釐米的聚乙烯盆中種植黃瓜(品種Suyo)，當黃瓜到達二葉階段時，用噴槍將藥液噴到兩株黃瓜幼苗上，藥液中試樣化合物的預定濃度為1,000升/公頃。在處理後的第二天，用黃瓜霜黴病菌的遊動孢子囊懸浮液噴灑和栽培黃瓜，並將黃瓜在保溼室中於20℃靜置18小時。然後，在20℃的恆溫室中靜置6-7天，檢查二株幼苗的初生葉上的平均損害面積，根據下式求出發病率。接著用和處理過的樣地相同的方法獲得未處理的樣地中的平均損害面積，不同的是用噴槍將水代替藥液噴到黃瓜上。結果示於表1-4。
發病率＝(a/b)×100a處理過的樣地的平均損害面積b未處理的樣地的平均損害面積此外，從下面的Colby公式可算出理論值理論值＝(X×Y)/100X單用化合物1號處理時的發病率(％)Y單用化合物a、b、c或d處理時的發病率(％)當實驗值低於由Colby公式算出的理論值時，本發明的殺蟲組合物具有防治害蟲的協同效果。這些情況下由Colby公式算出的理論值示於表1-4中的括號( )裡。
表1 表2 表3
表3 表4 測試實施例2對番茄晚疫病的預防效果測試在直徑為7.5釐米的聚乙烯盆中種植番茄(品種Ponderosa)，當番茄到達四葉階段時，用噴槍將藥液噴到兩株番茄幼苗上，藥液中試樣化合物的預定濃度為1,000升/公頃。在處理後的第二天，用番茄晚疫病菌的遊動孢子囊懸浮液噴灑和栽培番茄，並將番茄在保溼室中於20℃靜置18小時。然後，在20℃的恆溫室中靜置3天，用下述方法檢查葉片的發病程度，從下列公式求出疾病程度發病程度0未發覺損害1發覺輕微損害2損害面積小於葉片面積的25％3損害面積至少為葉片面積的25％，並小於50％4損害面積不小於葉片面積的50％
疾病程度＝[(0×A+1×B+2×C+3×D+4×E)/{4×(A+B+C+D+E)}]×100A發病程度為0的葉片數B發病程度為1的葉片數C發病程度為2的葉片數D發病程度為3的葉片數E發病程度為4的葉片數還根據下列公式用二株幼苗的平均疾病程度算出發病率，結果示於表5-8。接著用和處理過的樣地相同的方法獲得未處理的樣地的平均疾病程度，不同的是用噴槍將水代替藥液噴到番茄上。
發病率＝(a』/b』)×100a』處理過的樣地的平均疾病程度b』未處理的樣地的平均疾病程度此外，從下面的Colby公式可算出理論值。當實驗值低於由Colby公式算出的理論值時，本發明的殺蟲組合物具有防治害蟲的協同效果。這些情況下由Colby公式算出的理論值示於表5-8中的括號( )裡理論值＝(X』×Y』)/100X』單用化合物1號處理時的發病率(％)Y』單用化合物a、b、c或d處理時的發病率(％)表5
表6 表7 表8 現在，下面描述本發明殺蟲組合物的配製實施例。但是，本發明決不受其限制。
配製實施例1(i)高嶺土 78重量份(ii)β-萘磺酸鈉甲醛縮合物 2重量份(iii)聚氧乙烯烷基芳基硫酸鹽5重量份
(iv)水合的非晶態二氧化矽 15重量份將上述成分的混合物、化合物1號和化合物a以8∶1∶1的重量比混合，獲得可潤溼的粉末。
配製實施例2(i)化合物1號 0.5重量份(ii)化合物a0.5重量份(iii)膨潤土20重量份(iv)高嶺土 74重量份(v)木素磺酸鈉 5重量份在上述成分中，以適量加入造粒所需的水，然後混合併造粒，獲得粒料。
配製實施例3(i)化合物1號0.25重量份(ii)化合物a0.25重量份(iii)碳酸鈣 99.0重量份(iv)低級醇的磷酸酯 5重量份均勻混合上述成分以獲得粉。
工業實用性本發明的殺蟲組合物對因害蟲而生植物病的農作物有穩定和高效的害蟲防治效果，施用所述的組合物能防治害蟲。
權利要求
1.殺蟲組合物，它包含作為活性組分的至少一種式(I)的咪唑化合物和至少一種殺真菌劑 式(I)其中R是低級烷基或低級烷氧基，n是1-5的整數，所述的殺真菌劑，選自(S)-5-甲基-2-甲硫基-5-苯基-3-苯基氨基-3，5-二氫咪唑-4-酮、2-甲基-1-[(1-對甲苯基乙基)氨基甲醯基]-(S)-丙基氨基甲酸異丙酯、3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲醯胺和N-(α-氰基-2-噻吩基)-4-乙基-2-(乙基氨基)-5-噻唑氨基甲醯。
2.如權利要求1所述的殺蟲組合物，其特徵在於所述的式(I)的咪唑化合物和所述的至少一種選自下列物質的殺真菌劑的重量比為1∶10,000-10,000∶1∶(S)-5-甲基-2-甲硫基-5-苯基-3-苯基氨基-3，5-二氫咪唑-4-酮、2-甲基-1-[(1-對甲苯基乙基)氨基甲醯基]-(S)-丙基氨基甲酸異丙酯、3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲醯胺和N-(α-氰基-2-噻吩基)-4-乙基-2-(乙基氨基)-5-噻唑氨基甲醯。
3.防治害蟲的方法，它包括對害蟲施用權利要求1或2所述的殺蟲組合物。
全文摘要
殺蟲組合物，它包含作為活性組分的至少一種特定的咪唑化合物和至少一種殺真菌劑，其中殺真菌劑選自(S)－5－甲基－2－甲硫基－5－苯基－3－苯基氨基－3，5－二氫咪唑－4－酮、2－甲基－1－[(1－對甲苯基乙基)氨基甲醯基]－(S)－丙基氨基甲酸異丙酯、3，5－二氯－N－(3－氯－1－乙基－1－甲基－2－氧代丙基)－4－甲基苯甲醯胺和N－(α－氰基－2－噻吩基)－4－乙基－2－(乙基氨基)－5－噻唑氨基甲醯。
文檔編號A01N43/50GK1620250SQ0081035
公開日2005年5月25日 申請日期2000年7月14日 優先權日1999年7月16日
發明者小川宗和, 西村昭廣 申請人:石原產業株式會社