銅－錫－氧系合金鍍層的製作方法

2023-05-12 22:41:56

專利名稱：銅－錫－氧系合金鍍層的製作方法
技術領域：
本發明涉及用於飾針、鈕扣、帶扣、按扣、袖扣等服裝用服飾品、項鍊、耳環等裝飾品、玩具以及其它工業用品等方面的銅-錫-氧系合金鍍層。更詳細地說，涉及鍍層附著力以及後面將要談到的解扣力穩定性優良、而且在鍍層中不含任何受控物質而可能具有黑色系色調的銅-錫-氧系合金鍍層(以下稱Cu-Sn-O系合金鍍層)。
背景技術：
服裝生產廠家擔心在衣服、口袋等的縫製時因所使用的針的殘留而帶來的刺傷人體的危險性，為防止這種情況的發生而實施磁力探針檢驗。因此，作為服飾品的鍍層，沒有磁力的無磁性鎳-磷、鎳-錫合金鍍層的利用成為主流。但近年來，含有鎳的金屬接觸人體時，出現引起皮膚癍疹和炎症的過敏原問題。歐洲、美國等世界上的幾個國家將採取一些對策(立法)以保護人體免受該鎳過敏症的傷害。
基於這樣的背景，作為鎳系金屬鍍層有希望的替代者，近年來對銅-錫合金鍍層進行了重新審視。
作為銅-錫合金鍍層，正如在特開平10-102278號公報、特開2001-295092號公報(美國專利第6416571號)等文獻中所看到的那樣，迄今提出了許多的技術方案。但是，這些從前的技術存在解扣力不穩定的問題，那就是在適用於如下用途的服飾品等的情況下，即像釘在衣服上使用的子母扣(也稱按扣、四合扣，snap buttons)那樣應用於反覆作有回彈力的扣合的情況下，在反覆扣合的過程中，解扣力(脫開子母扣所產生的力)的波動性增大。解扣力偏離特定範圍的結果，當解扣力過強時，發生衣服的撕破，相反在過弱的情況下，儘管不想解扣卻自動解開。而且子母扣如圖1所示那樣，一般是將雄子母扣1和雌子母扣2作為一組使用的，其中所述雄子母扣1由具有端頭突出的圓頭3a的鈕扣構件3和為了將該鈕扣構件3固定在衣料7上而設置的裝配構件4所構成，而所述雌子母扣2由具有能與上述雄子母扣1的圓頭3a作有回彈力的扣合的可回彈的扣合手段的插口構件5和為了將該插口構件固定在另外的衣料8上而設置的裝配構件6所構成。
進一步說，服飾品或者裝飾品等在鍍覆銅-錫合金鍍層的場合，鍍層的外觀顏色(色調)被認為是重要的品質要求之一。在銅-錫合金鍍層中，紅色、黃色(金色)、白色、銀白色等色調的鍍層是通過改變銅、錫的含量而走向實際應用的，並且黑色系色調鍍層是通過在銅-錫鍍層中加入鈷和硒而走向實際應用的。
但是，具有該黑色系色調的銅-錫-(鈷、硒)系合金鍍層，根據EN71-3的歐洲玩具安全標準或生態紡織品標準(Ecotex Standard)100，其含量受到限制，因此要求具有不含受控物質的黑色系色調的銅-錫合金鍍層。
作為具有不含鈷或硒的黑色系色調的銅-錫合金鍍層，唯一地在上述特開平10-102278號公報中提出了具有Cu/Sn重量比＝41/59的淡黑色色調的銅-錫合金鍍層的製作方法，但該黑色鍍層的解扣力穩定性差、鍍層本身的附著力不佳，例如由於同衣服等的摩擦而移植到衣服上，存在有損衣服商品價值的問題而沒有獲得實用化。
此外，作為具有黑色系色調的裝飾和耐蝕用鍍層，鎳-錫合金構成的黑色鍍層雖然在工業上已經實用化，但是由於鍍層的附著力不佳，因此解扣力穩定性明顯退化，此外還存在上述的鎳過敏症的問題。

發明內容
因此，本發明的課題在於提供鍍層附著力和解扣力穩定性優良的銅-錫合金鍍層，進一步說，在於提供不含受控物質而具有黑色系外觀的Cu-Sn-O系合金鍍層。
本發明者就銅-錫合金電鍍中鍍層的組成和品質性能(解扣力穩定性、鍍層附著力、耐蝕性以及鍍層的色調)進行了潛心的研究，結果發現通過設計使Cu-Sn-O系合金鍍層中含有特定量的氧，便能夠得到不使鍍層附著力和耐蝕性變差、具有優良的解扣力穩定性並具有黑色系色調的合金鍍層，從而完成了本發明。
即，本發明由以下構成。
1.一種Cu-Sn-O系合金鍍層，其中鍍層中的氧含量為0.3原子％～50原子％。
2.上述第1項所述的Cu-Sn-O系合金鍍層，其中該鍍層中的氧含量為0.5原子％～47原子％。
3.上述第1項所述的Cu-Sn-O系合金鍍層，其中該鍍層中的氧含量為1.5原子％～50原子％且所述鍍層具有黑色系的外觀。
4.上述第1項至第3項的任何一項所述的Cu-Sn-O系合金鍍層，其中該鍍層中的銅含量為20原子％～80原子％、錫含量為10原子％～70原子％。
5.一種服飾品，其鍍覆了上述第1項至第4項的任何一項所述的Cu-Sn-O系合金鍍層。
6.一種如上述第5項所述的服飾品，其中服飾品是子母扣。


圖1是為了說明子母扣的剖面圖。
具體實施例方式
以下就本發明加以詳細說明。
在本發明中，通過設計使Cu-Sn-O系合金鍍層中的氧含量為0.3原子％～50原子％，首次得到了附著力、耐蝕性、以及解扣力穩定性優良的鍍層。
本發明使鍍層含有氧的手段沒有什麼特別的限制。作為優選的方法，例如可以列舉在添加氧化劑和/或特殊的表面活性劑等添加劑(例如Top Rinse，由奧野製藥工業有限公司生產)的鍍液中進行電鍍的方法。
通過使銅-錫合金鍍層中含有0.3原子％～50原子％的氧以提高解扣力穩定性的原因尚不清楚，但是可以推測起因於由於形成了氧化物，導致(1)鍍層的硬度提高、(2)鍍層表面形成微細的凹凸，在扣合時雌雄構件相接觸部分的接觸面積減小，因而藉助於潤滑性提高而摩擦係數減低等複合效果，抑制了雌雄構件之間的咬住和/或降低了鍍層的磨損。
鍍層中的氧含量不足0.3原子％時，Cu-Sn-O系鍍膜的金屬性質增強，因此不能得到作為本發明的目的的優良的解扣力穩定性。另外，當超過50原子％時，Cu-Sn-O系合金鍍層幾乎由氧化物形成，因此鍍層的附著力變差，解扣力穩定性也降低。為了得到特別優良的解扣力穩定性和鍍層附著力，優選將氧含量設定為0.5原子％～47原子％，特別優選為1.0原子％～37原子％。
另外，在本發明中，通過將鍍層中的氧含量優選為1.5原子％或以上、再優選為3原子％或以上、最優選為5原子％或以上，能夠得到具有黑色系色調(黑色的程度)的鍍層。而且僅從鍍層色調的觀點來說，通過增加鍍層中的氧含量，可能增加黑色的程度，通過適宜選擇該氧含量，能夠得到適於不同用途的黑色程度，但正如前面所談到的，使鍍層中的氧含量過分地增高則解扣力穩定性和鍍層附著力變差，因而不是優選的。在本發明中，為了得到具有黑色系色調且具有優良的解扣力穩定性和鍍層附著力的鍍層而設定的氧含量，優選為1.5原子％～50原子％、更優選為3原子％～47原子％、最優選為5原子％～37原子％。
另外，這裡所說的黑色系色調能夠用各種方法進行評價，例如由Hunter色差式亮度指數(即L值，L＝10×Y1/2，其中Y為JIS Z 8722規定的三刺激值(變量)之一)進行評價，該黑色系色調與87或以下的L值相對應。
在本發明中，優選設定鍍層中的銅含量為20原子％～80原子％、錫含量為10原子％～70原子％。鍍層中的銅含量不足20原子％或錫含量超過70原子％時，鍍層的硬度會過度降低、解扣力穩定性將會變差。另一方面，當銅含量超過80原子％或錫含量不足10原子％時，則鍍層的硬度過度升高，因而鍍層變脆、附著力和耐蝕性變差。
另外，在具有黑色系色調的銅-錫-氧系合金鍍層的場合，通過調整該鍍層中的銅、錫的含量可能獲得顏色的變化，例如略帶紅色的黑、略帶灰色的黑、略帶蘭色的黑、有點發綠的黑、略帶黃色的黑等色彩。
關於銅和錫更優選的含量，銅含量為30原子％～75原子％、錫含量為15原子％～60原子％。
本發明的Cu-Sn-O系合金鍍層，在對品質無不良影響的範圍內也少量含有銅、錫、氧以外的成分。即只要在對品質無不良影響的範圍內，本發明的Cu-Sn-O系合金鍍層也少量含有來自於作為鍍液原材料的水中的鈣、矽、氯等成分、來自光亮劑等的電鍍助劑中的碳、氮、硫、磷等成分。
在本發明中，銅、錫、氧原子的含量是以俄歇電子能譜法(以下稱俄歇法)在深度方向的成分分析結果為基礎的。但是，鍍層最外層的表面由於受自然氧化、表面汙染等因素的影響，難以得到重現性良好而準確的分析值，因而本發明將最外層的表面的分析值排除在外。即以不容易受自然氧化、表面汙染等因素影響的、鍍層組成不容易引起極端的經時變化的部分——通常從鍍層最外層的表面向內側(基材側)的深度方向大約10nm或以上(由濺射速度與濺射時間換算得到的值)的部分的分析值作為銅、錫、氧原子的含量。
作為本發明的實施方案，根據本發明的Cu-Sn-O系合金鍍層，可以是在基材上至少作為鍍層的最上層被鍍覆的鍍層，即可以是單層鍍覆產品，也可以是多層鍍覆產品。具體地說，即可以是在基材上只鍍覆1層根據本發明的合金鍍層的單層鍍覆產品，或者也可能是在不損害品質性能的範圍內，於Cu-Sn-O系合金鍍膜的下層設有1層或以上鎳鍍層、鎳系合金鍍層、銅鍍層、銅系合金鍍層、鋅鍍層、鋅系合金鍍層、錫鍍層、錫系合金鍍層等的金屬鍍層的多層鍍覆產品。
作為本發明可能利用的基材(被鍍件)，並沒有特別的限制，可以根據用途作出適當的選擇。例如，可以列舉出鐵、鋼、銅、黃銅等銅系合金等的金屬基體、陶瓷或塑料基體、或者在陶瓷或塑料基體上預先鍍覆某種金屬鍍層的物件等。
鍍層厚度也沒有特別的限制，可以根據所利用的用途做出適當的選擇，優選設定為0.05μm或以上。在不足0.05μm時，不能得到本發明的鍍層的品質性能。
另外，為了使本發明的Cu-Sn-O系合金鍍層進一步提高美觀性和耐蝕性，也可以在合金鍍膜上形成清漆或塗裝等的塗膜。
正如以上所說明的那樣， 本發明通過設計使銅-錫鍍層中含有適量(0.3原子％～50原子％)氧的Cu-Sn-O系合金鍍層，能夠得到鍍層附著力、耐蝕性、解扣力穩定性均優良的鍍層，而且通過將氧含量調整到特定範圍(1.5原子％～50原子％)，能夠得到具有黑色系色調的Cu-Sn-O系合金鍍層。
根據本發明的鍍覆產品，例如可以使用配合上述特殊表面活性劑成分的鍍液，並採用包括通常的電鍍工序的方法來製造。
作為根據本發明的鍍覆產品的製造工序，例如在單層鍍覆產品的場合，可以列舉出除油處理(浸漬除油和/或電解除油)→水洗→酸活化處理→水洗→鍍覆處理→水洗→乾燥(細節參考後述的實施例1)，或者在2層鍍覆產品的場合，可以列舉出除油處理(浸漬除油和/或電解除油)→水洗→酸活化處理→水洗→鍍覆處理→水洗→酸活化處理→水洗→鍍覆處理→水洗→乾燥(細節參考後述的實施例2、16)、或者除油處理(浸漬除油和/或電解除油)→水洗→酸活化處理→水洗→鍍覆處理→水洗→鍍覆處理→水洗→乾燥(細節參考後述的實施例17)，但是本發明並不限於上述工序，既可以適當地組合化學轉化處理、塗裝處理等後處理工序以及烘烤工序等，也可以適當地省略或進一步追加電鍍工序中的酸活化處理、除油處理以及水洗等工序。
作為鍍覆處理的手段，能夠利用化學鍍、以及以滾鍍、掛鍍(rackplating)、高速電鍍為代表的電鍍等公知的鍍覆技術。
根據本發明的鍍層，特別適用於以鈕扣、帶扣、滑動按扣(slidefasteners)、袖扣、等為代表的服裝用服飾品、耳環、項鍊等裝飾品、或者玩具及其它工業用品等的耐蝕用、裝飾用鍍層，但並不限於這些，在電子部件等方面也可以加以利用。
根據本發明的Cu-Sn-O系合金鍍層，由於解扣力穩定性優良，因此可以很好地應用於服飾品特別是作為子母扣用的鍍層。
以下，列舉實施例以及比較例說明本發明，本發明並不限於以下所述內容。
另外，根據實施例以及比較例的鍍覆產品的銅含量、錫含量以及氧含量，利用俄歇電子能譜法按照下述測定條件在深度方向進行分析，採用濺射5分鐘後的分析值。
測定條件裝置Physical Electronics製造PHI-660電子束條件
加速電壓5kV照射電流0.5μA測定區域200×200μm2Ar+濺射條件
加速電壓3kV濺射區域2×2mm2濺射速度11nm/分鐘(SiO2的實測值)鍍層的外觀(色調)按下述方法進行評價，當對各實施例和比較例的服飾品在滾筒內進行鍍覆時，同時將一片25mm×25mm見方的黃銅板投入滾筒內進行鍍覆，該鍍覆產品的L值按照下述測定條件進行測定(注意黃銅板樣品的鍍層組成與各實施例和比較例的鍍覆產品是相同的，外觀色調也相同)。
裝置Suga試驗機公司的接觸面板式SM彩色計算機(SM-T型)測定條件C光源、2度標準觀測角、測定直徑Φ15mm光學條件8°照明、受擴散光(8-D方式)評價基準表述如下。
◎L值小於67○L值為67或以上但小於77△L值為77或以上但小於87×L值為87或以上鍍液實施例及比較例所使用的鍍液表述如下。
鍍液(1)焦磷酸鉀300g/l焦磷酸銅0.6g/l焦磷酸亞錫8g/l甲磺酸60g/l光亮劑(環氧氯丙烷/無水哌嗪＝1摩爾/1摩爾的反應生成物)0.015g/l(作為有效成分)全氟烷基三甲基銨鹽0.003ml/l表面活性劑(商品名Top Rinse，由奧野製藥工業股份公司生產)1ml/lpH7.5鍍液(2)焦磷酸鉀300g/l焦磷酸銅0.6g/l焦磷酸亞錫8g/l甲磺酸60g/l
光亮劑(環氧氯丙烷/無水哌嗪＝1摩爾/1摩爾的反應生成物)0.015g/l(作為有效成分)全氟烷基三甲基銨鹽0.05ml/lpH7.5鍍液(3)焦磷酸亞錫23g/l焦磷酸銅7.5g/l焦磷酸鉀160g/l光亮劑(環氧氯丙烷/無水哌嗪＝1摩爾/1摩爾的反應生成物)4ml/l(0.712g/l，作為有效成分)光亮助劑(多聚甲醛)0.5～1.0g/l表面張力處理劑(乙炔二醇，acetyleneglycol)0.04g/lN-苄基煙酸鹽酸鹽(N-benzylnicotinium hydrochloride)1～2ml/lP比(「P2O7」對「Sn+Cu」的比例)6.18pH8.10鍍液(4)(市售鏈烷磺酸錫鍍液)Ebasolder SN(以有機酸和錫鹽為主劑，由Ebara-Udylite有限公司生產)100g/lEbasolderA(以有機酸為主劑，由Ebara-Udylite有限公司生產)100g/lEbasolder#10R(以非離子系表面活性劑、陽離子性表面活性劑和羧酸衍生物為主劑，由Ebara-Udylite有限公司生產)10ml/l服飾品的鍍層組成、鍍層厚度、耐蝕性、鍍層附著力以及解扣力穩定性的評價方法鍍層厚度用電子顯微鏡觀察鍍覆產品的斷面，測定鍍層的厚度。
耐蝕性在恆溫恆溼試驗機中於60℃、98％RH經20小時試驗後，用肉眼觀察外觀是否有顏色的變化，並按以下基準進行評價。
○表面積的5％或以下變色△表面積超過5％但不足25％變色×表面積的25％或以上變色鍍層附著力試驗1(轉移試驗)在紙上用力摩檫樣品，用肉眼觀察在紙上是否有鍍層的轉移，並按以下基準進行評價。
○有轉移×無轉移試驗2(鋼絲鉗剝離試驗)為了更嚴格地評價鍍層的附著力，作為試驗2，用鋼絲鉗弄壞樣品，此時用肉眼觀察是否有鍍層的剝離，並按以下基準進行評價。
○無鍍層剝離×有鍍層剝離解扣力穩定性在與各實施例和比較例相同的條件下，對黃銅製的插口構件(商品名16插口，由YKK Newmax有限公司生產)進行鍍覆，之後藉助於安裝構件將它們安裝在各自的衣料上。
然後，使這些鍍覆同一鍍層的子母扣(插口構件以及鈕扣構件)的扣合動作重複進行並每次由張力測量儀表測定解扣力，當其解扣力首次從初次扣合時的解扣力上下波動為±20％或以上時，將此時的扣合次數設定為極限扣合次數，由該極限扣合次數評價解扣力穩定性(極限扣合次數越多，意味著解扣力穩定性越優良)。評價基準表示如下。
◎1000次以上○750次或以上但不足1000次
△500次或以上但不足750次×不足500次實施例1將黃銅製鈕扣構件(商品名16Duo，由YKK Newmax有限公司生產)15kg投入鍍筒，進行浸漬除油(商品名ACE CLEAN 5300(由奧野製藥工業有限公司生產)60g/l、50℃、12分鐘)，水洗後再進行電解除油(商品名ACE CLEAN 5300(由奧野製藥工業有限公司生產)100g/l、50℃、5V、12分鐘)和水洗。然後，在3.5％鹽酸溶液中於室溫下浸漬6分鐘後進行水洗，在鍍液(1)中於30℃以0.15A/dm2的電流密度滾鍍24分鐘後水洗。用100℃的熱風進行乾燥，從而得到實施例1的鍍覆產品。該鍍覆產品的鍍層組成、鍍層厚度、耐蝕性、鍍層附著力、解扣力穩定性、以及色調等一併示於表1中。
實施例2將黃銅製鈕扣構件(商品名16 Duo，由YKK Newmax有限公司生產)15kg投入鍍筒，進行浸漬除油(商品名ACE CLEAN 5300(由奧野製藥工業有限公司生產)60g/l、50℃、12分鐘)，水洗後再進行電解除油(商品名ACE CLEAN 5300(由奧野製藥工業有限公司生產)100g/l、50℃、5V、12分鐘)和水洗。然後，在3.5％鹽酸溶液中於室溫下浸漬6分鐘後進行水洗，在鍍液(1)中於30℃以0.15A/dm2的電流密度滾鍍24分鐘後水洗，進而再次在3.5％鹽酸溶液中於室溫下浸漬6分鐘後進行水洗，在鍍液(1)中於30℃以0.15A/dm2的電流密度滾鍍12分鐘後水洗，用100℃的熱風進行乾燥，從而得到實施例2的鍍覆產品。該鍍覆產品的鍍層組成、鍍層厚度、耐蝕性、鍍層附著力、解扣力穩定性、以及色調等一併示於表1中。
實施例3～15與實施例1一樣，將黃銅製鈕扣構件(商品名16Duo，由YKKNewmax有限公司生產)15kg投入鍍筒，進行適宜的前處理後以鍍液(1)為基礎，調整焦磷酸銅、焦磷酸錫、光亮劑、表面活性劑的濃度，並且改變鍍覆時的電流密度以及鍍覆時間而進行滾鍍，水洗後用100℃的熱風進行乾燥，從而得到鍍層中的銅、錫、氧的含量不同的實施例3～15的鍍覆產品。該鍍覆產品的鍍層組成、鍍層厚度、耐蝕性、鍍層附著力、解扣力穩定性、以及色調等一併示於表1中。
實施例16將黃銅製鈕扣構件(商品名16Duo，由YKK Newmax有限公司生產)15kg投入鍍筒，進行浸漬除油(商品名ACE CLEAN 5300(由奧野製藥工業有限公司生產)60g/l、50℃、12分鐘)，水洗後再進行電解除油(商品名ACE CLEAN 5300(由奧野製藥工業有限公司生產)100g/l、50℃、5V、12分鐘)和水洗。然後，在3.5％鹽酸溶液中於室溫下浸漬6分鐘後進行水洗，在鍍液(2)中於30℃以0.15A/dm2的電流密度滾鍍24分鐘後水洗，進而再次在3.5％鹽酸溶液中於室溫下浸漬6分鐘後進行水洗，在鍍液(1)中於30℃以0.15A/dm2的電流密度滾鍍12分鐘後水洗，用100℃的熱風進行乾燥，從而得到實施例16的鍍覆產品。該鍍覆產品的鍍層組成、鍍層厚度、耐蝕性、鍍層附著力、解扣力穩定性、以及色調等一併示於表1中。
實施例17將黃銅製鈕扣構件(商品名16Duo，由YKK Newmax有限公司生產)15kg投入鍍筒，進行浸漬除油(商品名ACE CLEAN 5300(由奧野製藥工業有限公司生產)60g/l、50℃、12分鐘)，水洗後再進行電解除油(商品名ACE CLEAN 5300(由奧野製藥工業有限公司生產)100g/l、50℃、5V、12分鐘)和水洗。然後，在3.5％鹽酸溶液中於室溫下浸漬6分鐘後進行水洗，在鍍液(4)中於25℃以0.2A/dm2的電流密度滾鍍20分鐘後水洗。然後在鍍液(1)中於30℃以0.15A/dm2的電流密度滾鍍12分鐘後水洗，用100℃的熱風進行乾燥，從而得到實施例17的鍍覆產品。該鍍覆產品的鍍層組成、鍍層厚度、耐蝕性、鍍層附著力、解扣力穩定性、以及色調等一併示於表1中。
比較例1使用鍍液(2)，除此以外用與實施例1同樣的方法製作鍍覆產品而作為比較例1。該鍍覆產品的鍍層組成、鍍層厚度、耐蝕性、鍍層附著力、解扣力穩定性、以及色調等一併示於表1中。
比較例2使用鍍液(3)，設定槽溫為50℃，電流密度為0.5A/dm2，鍍覆時間為20分鐘，除此以外用與實施例1同樣的方法製作鍍覆產品而作為比較例2(與特開平10-102278實施例4等同的鍍覆產品)。該鍍覆產品的鍍層組成、鍍層厚度、耐蝕性、鍍層附著力、解扣力穩定性、以及色調等一併示於表1中。
比較例3將黃銅製鈕扣構件(商品名16Duo，由YKK Newmax有限公司生產)15kg投入鍍筒，進行浸漬除油(商品名ACE CLEAN 5300(由奧野製藥工業有限公司生產)60g/l、50℃、12分鐘)，水洗後再進行電解除油(商品名ACE CLEAN 5300(由奧野製藥工業有限公司生產)100g/l、50℃、5V、12分鐘)和水洗。然後，在3.5％鹽酸溶液中於室溫下浸漬6分鐘後進行水洗，在鍍液(1)中於30℃以0.15A/dm2的電流密度電鍍36分鐘後進行水洗。進而於Ebonol C專用(由Meltex有限公司生產，100℃)溶液中浸漬1分鐘，經水洗後用100℃的熱風進行乾燥，從而得到比較例3的鍍覆產品。該鍍覆產品的鍍層組成、鍍層厚度、耐蝕性、鍍層附著力、解扣力穩定性、以及色調等一併示於表1中。
根據本發明，可以得到(1)無磁性、(2)不必擔心金屬過敏症、(3)鍍層附著力、解扣力穩定性、耐蝕性等品質性能優良的鍍層，而且可能得到(4)不含受控物質的而具有略帶顯高檔的黑色色調的鍍層。
表1鍍層的組成以及鍍覆產品的品質性能

權利要求
1.一種Cu-Sn-O系合金鍍層，其中所述鍍層中的氧含量為0.3原子％～50原子％。
2.根據權利要求1所述的Cu-Sn-O系合金鍍層，其中所述鍍層中的氧含量為0.5原子％～47原子％。
3.根據權利要求1所述的Cu-Sn-O系合金鍍層，其中所述鍍層中的氧含量為1.5原子％～50原子％且所述鍍層具有黑色系的外觀。
4.根據權利要求1至3的任何一項所述的Cu-Sn-O系合金鍍層，其中所述鍍層中的銅含量為20原子％～80原子％、錫含量為10原子％～70原子％。
5.一種服飾品，其鍍覆了權利要求1至4的任何一項所述的Cu-Sn-O系合金鍍層。
6.根據權利要求5所 述的服飾品，其中服飾品是子母扣。
全文摘要
本發明涉及一種鍍層中氧含量為0.3原子％～50原子％、銅含量為20原子％～80原子％、錫含量為10原子％～70原子％的Cu－Sn－O系合金鍍層，提供一種鍍層附著力、解扣力穩定性優良的銅－錫合金，而且提供一種不含受控物質的而具有黑色系色調的Cu－Sn－O系合金鍍層。
文檔編號A44C27/00GK1659316SQ03813618
公開日2005年8月24日 申請日期2003年6月12日 優先權日2002年6月13日
發明者浦田和也, 北川和廣, 小川幸雄, 長谷川建二 申請人:日本新鉻電鍍株式會社, Ykk鈕美仕株式會社