一種準東煤化工廢水處理用的組合物及其廢水處理方法與流程
2023-05-14 06:33:31 3
本發明涉及準東煤化工廢水處理技術領域，具體地涉及一種準東煤化工廢水處理用的組合物及其廢水處理方法。
背景技術：
目前國內外對於煤化工廢水的處理方法多數為厭氧和好氧聯合處理，厭氧工藝的功能是提高廢水可生化性並降低後續處理構築物負荷，好氧工藝是廢水處理的主體工藝。但是準東煤廢水中的某些有機物質不能作為微生物營養基質，或者可直接以該物質為營養基質的微生物種類有限，不僅厭氧反應器的出水中含有該類汙染物質，而且進入好氧反應器後該類物質仍然不能被徹底降解，進而導致準東煤廢水生物處理工藝效能較低，增加了後續深度處理的難度與負荷，因此，如何在工藝中去除不能直接作為微生物營養物質的汙染成分或提高可降解該類物質的微生物菌群數量及促進菌群功能，是經濟、有效處理褐煤提質廢水的關鍵。
技術實現要素：
基於此，本發明提供一種準東煤化工廢水處理用的組合物及其廢水處理方法，可使汙染物完全降解、處理廢水能達標排放或回收的廢水處理工藝。
本發明技術方案：
一種準東煤化工廢水處理用的組合物，所述組合物包括以下組分：
組分A：沸石礦物15-20 份、活性炭 15-30份、聚丙烯醯胺5-10 份、高嶺土15-25 份、聚合氯化鋁 8-15份、石灰乳 8-15份；
組分B：生物絮凝劑10~15份，魔芋葡聚糖5~15份。
活性炭又稱活性炭黑，是以煤、木材和果殼等原料經炭化、活化和後處理而得到的黑色粉末狀或顆粒狀的無定形碳。活性炭在結構上由於微晶碳不規則排列，在交叉連接之 間有細孔，活化時會產生碳組織缺陷，因此它是一種多孔碳，堆積密度低，孔隙結構發達，比表面積大 (1500m2/g以上)，吸附能力強，被廣泛應用於飲用水、工業用水和廢水的深度淨 化、工業水質淨化及氣相吸附中，如電廠、石化、煉油廠、食品飲料、製糖製酒、醫藥、電子、養 魚、海運等行業的水質淨化處理，能有效吸附水中的游離氯、酚、硫和其它有機汙染物，特別是致突變物（THM）的前驅物質，達到淨化除雜去異味的目的。
沸石礦物是一種含水的鹼金屬或鹼土金屬的鋁矽酸礦物，具有由矽（鋁）氧四面體構成的三維骨架，骨架中有各種大小不同的空穴和通道，這些空穴和通道起到過濾器和分子篩的作用，可以選擇性地吸附或過濾廢水中的有機物或無機物，因此被廣泛用於汙水淨化等方面。
蒙脫石又名微晶高嶺石，是由顆粒極細的含水鋁矽酸鹽構成的層狀礦物，具有很 強的吸附力及陽離子交換性能，被廣泛運用到化學反應中以產生吸附作用和淨化作用。當蒙脫石和沸石礦物一起使用時，通過微孔吸附和離子交換可以使蒙脫石與沸石礦物起到互補協同的作用。
聚丙烯醯胺為分子量由幾百萬至幾千萬的高分子水溶性有機聚合物，具有良好的 絮凝性，可以降低液體之間的磨擦阻力，在顆粒間形成更大的絮體及由此產生巨大的表面 吸附作用。針對廢水處理使用聚丙烯醯胺一般分為兩個過程：一是高分子電解質與粒子表面的電荷中和；二是高分子電解質的長鏈與細小的懸浮粒子架橋形成較粗大的絮團，隨著絮團的增大，沉降速度逐漸增加。目前國內代表性的高分子聚丙烯醯胺有：非離子型聚丙烯醯胺（簡寫NPAM，分子量800-1500萬）、陰離子型聚丙烯醯胺（簡寫 APAM，分子量800-2000萬）、陽離子聚丙烯醯胺（簡寫 CPAM，分子量 800-1200萬，離子度10%-80%）。
聚合氯化鋁是一種高分子混凝劑淨水材料。由於它具有投加量少、淨化效率高、濾後水質好、成本低。
氫氧化鈣俗稱熟石灰或消石灰，為白色固體，微溶於水，其水溶液常稱為石灰水， 呈鹼性，具有鹼的通性，但其鹼性或腐蝕性都比氫氧化鈉弱。 使用氫氧化鈣可以中和洗煤廢水中的酸性成分，提高上述各吸附劑的吸附作用。
所述生物絮凝劑由農作物秸稈的酸解產物與準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥，混合經紅平紅球菌與紅串紅球菌紅球菌或繩狀青黴發酵製成，具體製作步驟如下：
1）菌株的種子培養：將菌株從保藏培養基接種到種子培養基中，於32～35℃、130～150rpm的條件下培養 6～24h，獲得種子液；
2）發酵培養基的製備：農作物秸稈與重量百分比濃度 1.2%～1.8%的硫酸以固液比為1:7～1:10，浸泡1～2h，在 4000～6000rpm條件下沉澱 10～20min，取清液與準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥以體積比為1:5～1:10 混合，混合液滅菌處理得到發酵培養基；
3）發酵液的製備：將步驟1）得到的種子液按重量百分比濃度0.5%～1.0%接種至所述步驟2）的發酵培養基，在25～30℃、150～170rpm 的條件下發酵培養，發酵培養8～15h 後，補充0.2～0.5g/LK2HPO4和0.1～0.2g/LKH2PO4，繼續發酵 6～12h，補充100～200mL/L 滅菌後的準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥，繼續發酵 18～24h，得到發酵液；
4）微生物絮凝劑的提取：步驟3）得到的發酵液經超聲波破碎儀破碎，在離心機上第一次離心，取破碎離心後之上清液，向該上清液中緩慢加入該上清液兩倍體積的預冷後的95%乙醇，將其混合均勻並使該溶液中出現絮狀沉澱物；現絮狀沉澱物的溶液在離心機上進行第二次離心，濾去上清液，將過濾後得到的沉澱物用少量的乙醇溶液洗滌三次；獲得的沉澱放置於真空乾燥箱內40~60℃乾燥，其乾燥品為生物絮凝劑。離心速度為4000~5000r/min，離心時間為14~16 min。
所述準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥的含水率和比阻分別為95.6%～98.4%、2.5×1013～3.4×1013m，汙泥上清液中 COD 和氨氮的含量分別為500～700mg/L、160～220mg/L。
採用所述的組合物進行準東煤化工廢水處理的方法，所述方法包括以下步驟：
1）預處理：廢水經過自然澄清後，在上層液中加入所述絮凝劑中的組分A混合，然後進入泥水分離區域，得到上清液和汙泥，汙泥進入汙泥處理系統進行處理；
2）向所述步驟1）得到的上清液中加入氧化劑，進行氧化反應，氧化分解廢水中的有機物，得到有機物被分解的廢水；
3）向所述步驟2）中有機物被分解的廢水中加入鹼性溶液，進行中和反應並調節廢水的 pH 值至7-9，得到中和後的廢水；
4）向所述步驟3）中和後的廢水中加入絮凝劑中的組分B後再進行固液分離處理，去除廢水中的懸浮物，得到經化學氧化處理的廢水；
5）將所述步驟4）經化學氧化處理的廢水進行厭氧生化處理後，進行好氧生化處理，在好氧處理過程中，通入臭氧，臭氧加入的過程中，反應釜內保持一定的真空度，得到生物處理後的廢水；
6）深度處理：將所述步驟5）生化物處理後的廢水經過混凝、多介質過濾後，再經過臭氧氧化進行消毒、脫色和去除難降解汙染物；所述臭氧氧化反應溫度為20～ 50℃，pH 為5～8，水力停留時間為10～60min；
7）膜脫鹽處理
將所述深度處理出水進入膜處理系統脫鹽；所述膜處理系統包括超濾、納濾或反滲透中的兩種或三種的組合。
所述步驟2）氧化劑為過硫酸鈉、過硫酸鉀或單過硫酸氫鉀中的一種或多種，使得加入到原水中的所述氧化劑的質量濃度與原水的COD的之比為 1~5:1。
所述步驟2）中還包括向原水中加入引發劑，所述引發劑為亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、氯化亞鐵或硫酸亞鐵中的一種或多種；所述氧化劑與引發劑的摩爾之比為1～5:1。
所述步驟 3）中所述鹼性溶液選自氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉中的一種或多種。
所述步驟 4）加入絮凝劑組分B時還加入助凝劑氯化鈣，其加入量為絮凝劑組分B總重量的1.2%。
所述步驟 4）投加絮凝劑組分B的方法為，首先在快速攪拌階段投加1.0～2.0g/L 絮凝劑組分B中的魔芋葡聚糖，轉速 180～250rpm，快速攪拌2～3min後，進行慢速攪拌，轉速40～60 rpm，分別在慢速攪拌開始後1～3 min、4～5 min、5.5～6 min、7～9 min 投加0.5～0.9 g/L凝劑組分B中的微生物絮凝劑，慢速攪拌共計20～30 min，靜沉30～40 min。
經過該絮凝劑組分B處理後，上述汙泥的含水率和比阻分別為 76.4%～83.5%、1.4×1013～ 1.5×1013 m，汙泥上清液中 COD 和氨氮的含量分別降低至 45～52 mg/L、16～22 mg/L。
所述步驟 5）所述臭氧氧化劑投放量為20~40 mg/L廢水，臭氧可以有效去除COD，降低色度，同時提高廢水的可生化性，為後續的生化反應做較好的預處理。
所述步驟5）真空度為0.03~0.06MPa，可以提高臭氧的溶解度，提高處理效果。
本發明技術效果：
1、本發明將化學、物理和生物絮凝劑有機組合，在不同廢水處理階段，對廢水中不同物質進行處理，可以高效、快速地吸附、去除廢水中的有機物和無機物等雜質，實現廢水的達標排放，而且該方法成本低、無毒、無腐蝕性。
2、本發明利用農作物秸稈和準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥為原料製備微生物絮凝劑，農作物秸稈中豐富的木質纖維素水解後的產物和剩餘活性汙泥中豐富的有機質，可以用來培養微生物製備微生物絮凝劑。由此，降低微生物絮凝劑製備成本的同時，實現廢棄物的綜合利用，減少環境汙染，所製備的微生物絮凝劑能夠替代常規使用的無機和有機合成絮凝劑，應用於廢水處理和汙泥脫水過程中。
3、本發明在生物絮凝劑製作發酵過程中，在特定發酵時間補充微生物所需的磷源（主要調節培養基 pH 穩定）和其它營養物質（以汙泥的形式補充），可以大幅度縮短發酵時間（30～48h），減少物料利用量，提高微生物絮凝劑合成效率；
4、本發明製作的的微生物絮凝劑具有高效的絮凝性能，絮凝率高達 97.5%以上；在廢水處理和汙泥脫水的應用中，採用階段性投加絮凝劑B組分的方式，能夠降低微生物絮凝劑的使用量，並有效降低廢水中的汙染物含量，大幅提高汙泥的脫水效率；由此，降低了無機和有機合成高分子絮凝劑易造成的二次環境汙染；
5、本發明製備的微生物絮凝劑適用溫度為20～120℃，適用pH範圍3～11，具有廣泛的應用潛力；
6、本發明中採用魔芋葡聚糖，是魔芋植物中存在的一種水溶性極好的、高分子量的非離子型雜多糖，具有分子量大、水合能力強、不帶電荷等特性，這些特性決定了它具有優良的凝膠性能，本發明在準東煤廢水處理中採用魔芋葡聚糖代替部分聚丙烯醯胺的作用，該分子對環境沒有汙染，絮凝能力強；
7、本發明採用臭氧氧化的目的不是完全使有機物礦化，目的是在去除部分汙染物的同時，提高廢水的可生化性，因此氧化時間短，用量少；並且臭氧是極強的氧化劑，其不同於絮凝等反應，短時間內可自行分解，沒有二次汙染，避免了向水中投加大量的氧化劑成本高，且出現二次汙染及增加含鹽量的問題；經過臭氧處理後廢水先進行厭氧處理，再進行好氧處理，交替進行，提高廢水的處理效率，同時在好氧處理中，加入臭氧，提高好氧階段的處理效果；
8、採用本發明的組合工藝流程既可以有效地去除傳統煤氣化廢水處理中 COD、氨氮等主要汙染物，同時也大大降低了出水中含鹽量，達到國家關於煤氣化廢水零排放的標準。本發明處理後的廢水的清水回收率可達 93%以上，可作為煤化工中的鍋爐補水、循環水而得到再利用；
9、本發明處理的煤化工廢水出水中 COD 值低，僅為 78～83mg/L ；NH3-N值降低至8～11mg/L，BOD 降低至 13mg/L，出水pH為7.0～8.0，處理後的出水達到 《汙水綜合排放標準》（GB18466-2005）的一級排放標準；
10、本發明方法處理煤化工廢水二級生化處理出水，首先採用化學氧化處理將廢水中酚類、含氮雜環化合物、胺類、苯系物、多環芳烴、長鏈烷烴、滷代物和酯類等難以被微生物利用的有機汙染物降解為乙酸、丙酸等易於被微生物利用的有機物，再利用微生物對這些有機物進行生物化學氧化，最終實現廢水中部分有機汙染物的降解，從而降低廢水 COD。
11、本發明方法對煤化工廢水的處理效率高， 廢水淨化效果好，COD 除去率達到33%～45%，化學氧化處理的效率高，可顯著去除廢水中部分難以被微生物利用的有機物；生物化學氧化處理運行成本低，降低了廢水的處理成本。
12、厭氧生化處理可將廢水中的長鏈、大分子有機物分解為短鏈、小分子有機物，提高廢水的可生化性，並可以反硝化脫氮；好氧生化處理進一步降低廢水的 BOD、COD，並把廢水中的氨氮轉化為容易被吸收的硝酸鹽或亞硝酸鹽，回流到厭氧段進行反硝化脫氮，同時消除廢水的異味。
13、本發明的煤化工廢水處理方法，工藝操作簡單，廢水處理效率高，耗能低，環保，操作工藝條件容易控制，出水質量可控性強。
具體實施方式
下面結合實施例來進一步說明本發明，但本發明要求保護的範圍並不局限於實施例表述的範圍。
實施例1
一種準東煤化工廢水處理用的組合物，所述組合物包括以下組分：
組分A：沸石礦物15-20 份、活性炭 15-30份、聚丙烯醯胺5-10 份、高嶺土15-25 份、聚合氯化鋁 8-15份、石灰乳 8-15份；
組分B：生物絮凝劑10~15份，魔芋葡聚糖5~15份。
所述生物絮凝劑由農作物秸稈的酸解產物與準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥，混合經紅平紅球菌與紅串紅球菌紅球菌或繩狀青黴發酵製成，具體製作步驟如下：
1）菌株的種子培養：將菌株從保藏培養基接種到種子培養基中，於32～35℃、130～150rpm的條件下培養 6～24h，獲得種子液；
2）發酵培養基的製備：農作物秸稈與重量百分比濃度 1.2%～1.8%的硫酸以固液比為1:7～1:10，浸泡1～2h，在 4000～6000rpm條件下沉澱 10～20min，取清液與準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥以體積比為1:5～1:10 混合，混合液滅菌處理得到發酵培養基；
3）發酵液的製備：將步驟1）得到的種子液按重量百分比濃度0.5%～1.0%接種至所述步驟2）的發酵培養基，在25～30℃、150～170rpm 的條件下發酵培養，發酵培養8～15h 後，補充0.2～0.5g/LK2HPO4和0.1～0.2g/LKH2PO4，繼續發酵 6～12h，補充100～200mL/L 滅菌後的準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥，繼續發酵 18～24h，得到發酵液；
4）微生物絮凝劑的提取：步驟3）得到的發酵液經超聲波破碎儀破碎，在離心機上第一次離心，取破碎離心後之上清液，向該上清液中緩慢加入該上清液兩倍體積的預冷後的95%乙醇，將其混合均勻並使該溶液中出現絮狀沉澱物；現絮狀沉澱物的溶液在離心機上進行第二次離心，濾去上清液，將過濾後得到的沉澱物用少量的乙醇溶液洗滌三次；獲得的沉澱放置於真空乾燥箱內40~60℃乾燥，其乾燥品為生物絮凝劑。離心速度為4000~5000r/min，離心時間為14~16 min。
所述準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥的含水率和比阻分別為95.6%～98.4%、2.5×1013～3.4×1013m，汙泥上清液中 COD 和氨氮的含量分別為500～700mg/L、160～220mg/L。
採用所述的組合物進行準東煤化工廢水處理的方法，所述方法包括以下步驟：
1）預處理：廢水經過自然澄清後，在上層液中加入所述絮凝劑中的組分A混合，然後進入泥水分離區域，得到上清液和汙泥，汙泥進入汙泥處理系統進行處理；
2）向所述步驟1）得到的上清液中加入氧化劑，進行氧化反應，氧化分解廢水中的有機物，得到有機物被分解的廢水；
3）向所述步驟2）中有機物被分解的廢水中加入鹼性溶液，進行中和反應並調節廢水的 pH 值至7-9，得到中和後的廢水；
4）向所述步驟3）中和後的廢水中加入絮凝劑中的組分B後再進行固液分離處理，去除廢水中的懸浮物，得到經化學氧化處理的廢水；
5）將所述步驟4）經化學氧化處理的廢水進行厭氧生化處理後，進行好氧生化處理，在好氧處理過程中，通入臭氧，臭氧加入的過程中，反應釜內保持一定的真空度，得到生物處理後的廢水；
6）深度處理：將所述步驟5）生化物處理後的廢水經過混凝、多介質過濾後，再經過臭氧氧化進行消毒、脫色和去除難降解汙染物；所述臭氧氧化反應溫度為20～ 50℃，pH 為5～8，水力停留時間為10～60min；
7）膜脫鹽處理
將所述深度處理出水進入膜處理系統脫鹽；所述膜處理系統包括超濾、納濾或反滲透中的兩種或三種的組合。
所述步驟2）氧化劑為過硫酸鈉、過硫酸鉀或單過硫酸氫鉀中的一種或多種，使得加入到原水中的所述氧化劑的質量濃度與原水的COD的之比為 1~5:1。
所述步驟2）中還包括向原水中加入引發劑，所述引發劑為亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、氯化亞鐵或硫酸亞鐵中的一種或多種；所述氧化劑與引發劑的摩爾之比為1～5:1。
所述步驟 3）中所述鹼性溶液選自氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉中的一種或多種。
所述步驟 4）加入絮凝劑組分B時還加入助凝劑氯化鈣，其加入量為絮凝劑組分B總重量的1.2%。
所述步驟 4）投加絮凝劑組分B的方法為，首先在快速攪拌階段投加 1.0～2.0g/L 絮凝劑組分B中的魔芋葡聚糖，轉速 180～250rpm，快速攪拌 2～3min 後，進行慢速攪拌，轉速 40～60 rpm，分別在慢速攪拌開始後 1～3 min、4～5 min、5.5～6 min、7～9 min 投加 0.5～0.9 g/L 凝劑組分B中的微生物絮凝劑，慢速攪拌共計 20～30 min，靜沉 30～40 min。
經過該絮凝劑組分B處理後，上述汙泥的含水率和比阻分別為 76.4%～83.5%、1.4×1013～ 1.5×1013 m，汙泥上清液中 COD 和氨氮的含量分別降低至 45～52 mg/L、16～22 mg/L。
所述步驟 5）所述臭氧氧化劑投放量為20~40 mg/L廢水，臭氧可以有效去除COD，降低色度，同時提高廢水的可生化性，為後續的生化反應做較好的預處理。
所述步驟5）真空度為0.03~0.06MPa，可以提高臭氧的溶解度，提高處理效果。
實施例2
一種準東煤化工廢水處理用的組合物，所述組合物包括以下組分：
組分A：沸石礦物15份、活性炭 15份、聚丙烯醯胺5份、高嶺土15份、聚合氯化鋁 8份、石灰乳 8份；
組分B：生物絮凝劑10份，魔芋葡聚糖5份。
所述生物絮凝劑由農作物秸稈的酸解產物與準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥，混合經紅平紅球菌發酵製成，具體製作步驟如下：
1）菌株的種子培養：將菌株從保藏培養基接種到種子培養基中，於32℃、130rpm的條件下培養 6h，獲得種子液；
2）發酵培養基的製備：農作物秸稈與重量百分比濃度 1.2%的硫酸以固液比為1:7，浸泡1h，在 4000rpm條件下沉澱 10min，取清液與準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥以體積比為1:5 混合，混合液滅菌處理得到發酵培養基；
3）發酵液的製備：將步驟1）得到的種子液按重量百分比濃度0.5%接種至所述步驟2）的發酵培養基，在25℃、150rpm 的條件下發酵培養，發酵培養8h 後，補充0.2g/LK2HPO4和0.1g/LKH2PO4，繼續發酵 6h，補充100mL/L 滅菌後的準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥，繼續發酵 18h，得到發酵液；
4）微生物絮凝劑的提取：步驟3）得到的發酵液經超聲波破碎儀破碎，在離心機上第一次離心，取破碎離心後之上清液，向該上清液中緩慢加入該上清液兩倍體積的預冷後的95%乙醇，將其混合均勻並使該溶液中出現絮狀沉澱物；現絮狀沉澱物的溶液在離心機上進行第二次離心，濾去上清液，將過濾後得到的沉澱物用少量的乙醇溶液洗滌三次；獲得的沉澱放置於真空乾燥箱內40℃乾燥，其乾燥品為生物絮凝劑。離心速度為4000r/min，離心時間為14 min。
所述準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥的含水率和比阻分別為95.6%、2.5×1013m，汙泥上清液中 COD 和氨氮的含量分別為500mg/L、160mg/L。
採用所述的組合物進行準東煤化工廢水處理的方法，所述方法包括以下步驟：
1）預處理：廢水經過自然澄清後，在上層液中加入所述絮凝劑中的組分A混合，然後進入泥水分離區域，得到上清液和汙泥，汙泥進入汙泥處理系統進行處理；
2）向所述步驟1）得到的上清液中加入氧化劑，進行氧化反應，氧化分解廢水中的有機物，得到有機物被分解的廢水；
3）向所述步驟2）中有機物被分解的廢水中加入鹼性溶液，進行中和反應並調節廢水的 pH 值至7-9，得到中和後的廢水；
4）向所述步驟3）中和後的廢水中加入絮凝劑中的組分B後再進行固液分離處理，去除廢水中的懸浮物，得到經化學氧化處理的廢水；
5）將所述步驟4）經化學氧化處理的廢水進行厭氧生化處理後，進行好氧生化處理，在好氧處理過程中，通入臭氧，臭氧加入的過程中，反應釜內保持一定的真空度，得到生物處理後的廢水；
6）深度處理：將所述步驟5）生化物處理後的廢水經過混凝、多介質過濾後，再經過臭氧氧化進行消毒、脫色和去除難降解汙染物；所述臭氧氧化反應溫度為20℃，pH 為5，水力停留時間為10min；
7）膜脫鹽處理
將所述深度處理出水進入膜處理系統脫鹽；所述膜處理系統包括超濾、納濾或反滲透中的兩種或三種的組合。
所述步驟2）氧化劑為過硫酸鈉、過硫酸鉀或單過硫酸氫鉀中的一種或多種，使得加入到原水中的所述氧化劑的質量濃度與原水的COD的之比為 1:1。
所述步驟2）中還包括向原水中加入引發劑，所述引發劑為亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、氯化亞鐵或硫酸亞鐵中的一種或多種；所述氧化劑與引發劑的摩爾之比為1:1。
所述步驟 3）中所述鹼性溶液選自氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉中的一種或多種。
所述步驟 4）加入絮凝劑組分B時還加入助凝劑氯化鈣，其加入量為絮凝劑組分B總重量的1.2%。
所述步驟 4）投加絮凝劑組分B的方法為，首先在快速攪拌階段投加 1.0g/L 絮凝劑組分B中的魔芋葡聚糖，轉速 180rpm，快速攪拌 2min 後，進行慢速攪拌，轉速 40 rpm，分別在慢速攪拌開始後 1 min、4min、5.5 min、7 min 投加 0.5 g/L 凝劑組分B中的微生物絮凝劑，慢速攪拌共計 20min，靜沉 30 min。
經過該絮凝劑組分B處理後，上述汙泥的含水率和比阻分別為 76.4%、1.4×1013 m，汙泥上清液中 COD 和氨氮的含量分別降低至 45mg/L、16 mg/L。
所述步驟 5）所述臭氧氧化劑投放量為20 mg/L廢水，臭氧可以有效去除COD，降低色度，同時提高廢水的可生化性，為後續的生化反應做較好的預處理。
所述步驟5）真空度為0.03MPa，可以提高臭氧的溶解度，提高處理效果。
實施例3
一種準東煤化工廢水處理用的組合物，所述組合物包括以下組分：
組分A：沸石礦物20份、活性炭30份、聚丙烯醯胺10 份、高嶺土25 份、聚合氯化鋁15份、石灰乳15份；
組分B：生物絮凝劑15份，魔芋葡聚糖15份。
所述生物絮凝劑由農作物秸稈的酸解產物與準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥，混合經紅串紅球菌紅球菌發酵製成，具體製作步驟如下：
1）菌株的種子培養：將菌株從保藏培養基接種到種子培養基中，於35℃、150rpm的條件下培養 4h，獲得種子液；
2）發酵培養基的製備：農作物秸稈與重量百分比濃度1.8%的硫酸以固液比為1:10，浸泡2h，在6000rpm條件下沉澱20min，取清液與準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥以體積比為1:10 混合，混合液滅菌處理得到發酵培養基；
3）發酵液的製備：將步驟1）得到的種子液按重量百分比濃度1.0%接種至所述步驟2）的發酵培養基，在30℃、170rpm 的條件下發酵培養，發酵培養15h 後，補充0.5g/LK2HPO4和0.2g/LKH2PO4，繼續發酵12h，補充200mL/L 滅菌後的準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥，繼續發酵24h，得到發酵液；
4）微生物絮凝劑的提取：步驟3）得到的發酵液經超聲波破碎儀破碎，在離心機上第一次離心，取破碎離心後之上清液，向該上清液中緩慢加入該上清液兩倍體積的預冷後的95%乙醇，將其混合均勻並使該溶液中出現絮狀沉澱物；現絮狀沉澱物的溶液在離心機上進行第二次離心，濾去上清液，將過濾後得到的沉澱物用少量的乙醇溶液洗滌三次；獲得的沉澱放置於真空乾燥箱內60℃乾燥，其乾燥品為生物絮凝劑。離心速度為5000r/min，離心時間為16 min。
所述準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥的含水率和比阻分別為98.4%、3.4×1013m，汙泥上清液中 COD 和氨氮的含量分別為700mg/L、220mg/L。
採用所述的組合物進行準東煤化工廢水處理的方法，所述方法包括以下步驟：
1）預處理：廢水經過自然澄清後，在上層液中加入所述絮凝劑中的組分A混合，然後進入泥水分離區域，得到上清液和汙泥，汙泥進入汙泥處理系統進行處理；
2）向所述步驟1）得到的上清液中加入氧化劑，進行氧化反應，氧化分解廢水中的有機物，得到有機物被分解的廢水；
3）向所述步驟2）中有機物被分解的廢水中加入鹼性溶液，進行中和反應並調節廢水的 pH 值至7-9，得到中和後的廢水；
4）向所述步驟3）中和後的廢水中加入絮凝劑中的組分B後再進行固液分離處理，去除廢水中的懸浮物，得到經化學氧化處理的廢水；
5）將所述步驟4）經化學氧化處理的廢水進行厭氧生化處理後，進行好氧生化處理，在好氧處理過程中，通入臭氧，臭氧加入的過程中，反應釜內保持一定的真空度，得到生物處理後的廢水；
6）深度處理：將所述步驟5）生化物處理後的廢水經過混凝、多介質過濾後，再經過臭氧氧化進行消毒、脫色和去除難降解汙染物；所述臭氧氧化反應溫度為50℃，pH 為8，水力停留時間為60min；
7）膜脫鹽處理
將所述深度處理出水進入膜處理系統脫鹽；所述膜處理系統包括超濾、納濾或反滲透中的兩種或三種的組合。
所述步驟2）氧化劑為過硫酸鈉、過硫酸鉀或單過硫酸氫鉀中的一種或多種，使得加入到原水中的所述氧化劑的質量濃度與原水的COD的之比為5:1。
所述步驟2）中還包括向原水中加入引發劑，所述引發劑為亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、氯化亞鐵或硫酸亞鐵中的一種或多種；所述氧化劑與引發劑的摩爾之比為5:1。
所述步驟 3）中所述鹼性溶液選自氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉中的一種或多種。
所述步驟 4）加入絮凝劑組分B時還加入助凝劑氯化鈣，其加入量為絮凝劑組分B總重量的1.2%。
所述步驟 4）投加絮凝劑組分B的方法為，首先在快速攪拌階段投加2.0g/L 絮凝劑組分B中的魔芋葡聚糖，轉速250rpm，快速攪拌3min 後，進行慢速攪拌，轉速 60 rpm，分別在慢速攪拌開始後3 min、5 min、6 min、9 min 投加0.9 g/L 凝劑組分B中的微生物絮凝劑，慢速攪拌共計30 min，靜沉40 min。
經過該絮凝劑組分B處理後，上述汙泥的含水率和比阻分別為83.5%、1.5×1013 m，汙泥上清液中 COD 和氨氮的含量分別降低至 52 mg/L、22 mg/L。
所述步驟 5）所述臭氧氧化劑投放量為40 mg/L廢水，臭氧可以有效去除COD，降低色度，同時提高廢水的可生化性，為後續的生化反應做較好的預處理。
所述步驟5）真空度為0.06MPa，可以提高臭氧的溶解度，提高處理效果。
實施例4
一種準東煤化工廢水處理用的組合物，所述組合物包括以下組分：
組分A：沸石礦物18份、活性炭 19份、聚丙烯醯胺9份、高嶺土18份、聚合氯化鋁 12份、石灰乳12份；
組分B：生物絮凝劑13份，魔芋葡聚糖13份。
所述生物絮凝劑由農作物秸稈的酸解產物與準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥，混合經繩狀青黴發酵製成，具體製作步驟如下：
1）菌株的種子培養：將菌株從保藏培養基接種到種子培養基中，於33℃、140rpm的條件下培養 6～24h，獲得種子液；
2）發酵培養基的製備：農作物秸稈與重量百分比濃度 1.5%的硫酸以固液比為1:8，浸泡1.5h，在 5000rpm條件下沉澱15min，取清液與準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥以體積比為1:8 混合，混合液滅菌處理得到發酵培養基；
3）發酵液的製備：將步驟1）得到的種子液按重量百分比濃度0.8%接種至所述步驟2）的發酵培養基，在28℃、160rpm 的條件下發酵培養，發酵培養9h 後，補充0.4g/LK2HPO4和0.15g/LKH2PO4，繼續發酵 8h，補充150mL/L 滅菌後的準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥，繼續發酵 22h，得到發酵液；
4）微生物絮凝劑的提取：步驟3）得到的發酵液經超聲波破碎儀破碎，在離心機上第一次離心，取破碎離心後之上清液，向該上清液中緩慢加入該上清液兩倍體積的預冷後的95%乙醇，將其混合均勻並使該溶液中出現絮狀沉澱物；現絮狀沉澱物的溶液在離心機上進行第二次離心，濾去上清液，將過濾後得到的沉澱物用少量的乙醇溶液洗滌三次；獲得的沉澱放置於真空乾燥箱內50℃乾燥，其乾燥品為生物絮凝劑。離心速度為4500r/min，離心時間為15 min。
所述準東煤化工廢水絮凝得到的汙泥的含水率和比阻分別為97.4%、2.9×1013m，汙泥上清液中 COD 和氨氮的含量分別為650mg/L、210mg/L。
採用所述的組合物進行準東煤化工廢水處理的方法，所述方法包括以下步驟：
1）預處理：廢水經過自然澄清後，在上層液中加入所述絮凝劑中的組分A混合，然後進入泥水分離區域，得到上清液和汙泥，汙泥進入汙泥處理系統進行處理；
2）向所述步驟1）得到的上清液中加入氧化劑，進行氧化反應，氧化分解廢水中的有機物，得到有機物被分解的廢水；
3）向所述步驟2）中有機物被分解的廢水中加入鹼性溶液，進行中和反應並調節廢水的 pH 值至7-9，得到中和後的廢水；
4）向所述步驟3）中和後的廢水中加入絮凝劑中的組分B後再進行固液分離處理，去除廢水中的懸浮物，得到經化學氧化處理的廢水；
5）將所述步驟4）經化學氧化處理的廢水進行厭氧生化處理後，進行好氧生化處理，在好氧處理過程中，通入臭氧，臭氧加入的過程中，反應釜內保持一定的真空度，得到生物處理後的廢水；
6）深度處理：將所述步驟5）生化物處理後的廢水經過混凝、多介質過濾後，再經過臭氧氧化進行消毒、脫色和去除難降解汙染物；所述臭氧氧化反應溫度為40℃，pH 為7，水力停留時間為50min；
7）膜脫鹽處理
將所述深度處理出水進入膜處理系統脫鹽；所述膜處理系統包括超濾、納濾或反滲透中的兩種或三種的組合。
所述步驟2）氧化劑為過硫酸鈉、過硫酸鉀或單過硫酸氫鉀中的一種或多種，使得加入到原水中的所述氧化劑的質量濃度與原水的COD的之比為4:1。
所述步驟2）中還包括向原水中加入引發劑，所述引發劑為亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、氯化亞鐵或硫酸亞鐵中的一種或多種；所述氧化劑與引發劑的摩爾之比為4:1。
所述步驟 3）中所述鹼性溶液選自氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉中的一種或多種。
所述步驟 4）加入絮凝劑組分B時還加入助凝劑氯化鈣，其加入量為絮凝劑組分B總重量的1.2%。
所述步驟 4）投加絮凝劑組分B的方法為，首先在快速攪拌階段投加 1.5g/L 絮凝劑組分B中的魔芋葡聚糖，轉速 190rpm，快速攪拌 2.5min 後，進行慢速攪拌，轉速 50 rpm，分別在慢速攪拌開始後 1.8 min、4.5 min、5.8 min、8 min 投加 0.7g/L 凝劑組分B中的微生物絮凝劑，慢速攪拌共計35 min，靜沉 38 min。
經過該絮凝劑組分B處理後，上述汙泥的含水率和比阻分別為82.4%、1.47×1013 m，汙泥上清液中 COD 和氨氮的含量分別降低至 48 mg/L、18 mg/L。
所述步驟 5）所述臭氧氧化劑投放量為25 mg/L廢水，臭氧可以有效去除COD，降低色度，同時提高廢水的可生化性，為後續的生化反應做較好的預處理。
所述步驟5）真空度為0.04MPa，可以提高臭氧的溶解度，提高處理效果。
上述的實施例僅為本發明的優選技術方案，而不應視為對於本發明的限制，本申請中的實施例及實施例中的特徵在不衝突的情況下，可以相互任意組合。本發明的保護範圍應以權利要求記載的技術方案，包括權利要求記載的技術方案中技術特徵的等同替換方案為保護範圍。即在此範圍內的等同替換改進，也在本發明的保護範圍之內。