噴墨油墨粘接劑組合物的製作方法

2023-05-14 12:07:21

專利名稱：：噴墨油墨粘接劑組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及噴墨油墨粘接劑組合物。特別是，本發明涉及包括有乳液聚合物的噴墨油墨粘接劑；所述聚合物包括有作為聚合單元、以幹聚合物重量計1-10％重量的第一單體，該單體選自羥甲基丙烯醯胺、羥甲基甲基丙烯醯胺、丙烯醯氨基乙醇酸甲酯甲基醚(methylacrylamidoglycolatemethylether)、丙烯醯氨基乙醇酸、及其混合物。另外，本發明還涉及包含液體介質、顏料和噴墨油墨粘接劑的噴墨油墨組合物。本發明涉及提高印刷在基材上的噴墨耐久性的方法。O.Y.Tian和W.C.Tincher的″PigmentedLatexSystemforInkJetPrintingonTextile″，(ProceedingsofISTNIP151999InternationalConferenceonDigitalPrintingTechnologies，196-199(1999))披露了噴墨印刷在紡織基材上的小粒徑聚合物膠乳體系，包括「固化」以便蒸發掉水分並形成整體的聚合物薄膜。提供包括有能夠進行交聯並提供改善的耐久性的粘接劑的噴墨是人們所希望的，該耐久性例如為基材如紡織物上印刷品的耐洗堅牢度。本發明的第一方面，提供了一種包含乳液聚合物的噴墨油墨粘接劑組合物，所述聚合物包含作為聚合單元、以幹聚合物重量計1-10％重量的第一單體，該單體選自羥甲基丙烯醯胺、羥甲基甲基丙烯醯胺、丙烯醯氨基乙醇酸甲酯甲基醚、丙烯醯氨基乙醇酸、及其混合物。本發明的第二方面，提供了一種包含液體介質、顏料、和乳液聚合物的噴墨油墨組合物；所述聚合物包含作為聚合單元、以幹聚合物重量計1-10％重量的第一單體，該單體選自羥甲基丙烯醯胺、羥甲基甲基丙烯醯胺、丙烯醯氨基乙醇酸甲酯甲基醚、丙烯醯氨基乙醇酸、及其混合物。本發明的第三方面，提供了一種提高印刷在基材上的噴墨耐久性的方法，該方法包括(a)形成包含液體介質、顏料、和乳液聚合物的噴墨油墨組合物；所述聚合物包含作為聚合單元、以幹聚合物重量計1-10％重量的第一單體，該單體選自羥甲基丙烯醯胺、羥甲基甲基丙烯醯胺、丙烯醯氨基乙醇酸甲酯甲基醚、丙烯醯氨基乙醇酸、及其混合物；(b)將所述組合物設置在基材上；和c)固化所述組合物。所述噴墨油墨粘接劑組合物包括乳液聚合物，所述聚合物包含作為聚合單元、以幹聚合物重量計1-10％重量、優選3-8％重量、更優選4-7％重量的第一單體，所述第一單體選自羥甲基丙烯醯胺、羥甲基甲基丙烯醯胺、丙烯醯氨基乙醇酸甲酯甲基醚、丙烯醯氨基乙醇酸、及其混合物。在本發明中，「乳液聚合物」意指乳液聚合的加聚物。所述乳液聚合物還包含作為聚合單元的一種或多種單體，所述單體可以選自單烯屬-不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸酯單體，包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸N-烷氧基乙基酯；(甲基)丙烯酸脲基(urieido)酯；(甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯醯胺；苯乙烯或烷基取代的苯乙烯；丁二烯；乙烯；乙烯基酯單體，例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯基2-乙酯、月桂酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、乙酸1-甲基乙烯酯、和具有5-12個碳原子的支鏈羧酸的乙烯基酯(如versatic酸酯)；氯乙烯、偏二氯乙烯、和N-乙烯基吡咯烷酮；(甲基)丙烯酸烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、和二乙烯基苯；(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2-丙烯醯氨基丙磺酸酯、甲基丙烯酸磺乙基酯、甲基丙烯酸磷酸乙基酯(phosphoethylmethacrylate)、富馬酸、馬來酸、衣康酸單甲基酯、富馬酸單甲基酯、富馬酸單丁基酯、和馬來酸酐。在另外的術語如丙烯酸酯、丙烯腈、或丙烯醯胺之前使用術語「(甲基)」，如在整個申請中使用的，分別指的是丙烯酸酯、丙烯腈、或丙烯醯胺和甲基丙烯酸酯、甲基丙烯腈、和甲基丙烯醯胺兩者。在優選的實施方案中，所述乳液聚合物包括作為聚合單元的、以幹聚合物重量計1-10％重量的第一單體，所述第一單體選自羥甲基丙烯醯胺、羥甲基甲基丙烯醯胺、丙烯醯氨基乙醇酸甲酯甲基醚、丙烯醯氨基乙醇酸、及其混合物；以幹聚合物重量計、99-71％重量的一種或多種第二單體，所述第二單體的重均水溶解性低於1.8％重量；和以幹聚合物重量計、0-19％重量的一種或多種第三單體，所述第三單體的水溶解性大於6％重量。第二單體和第三單體不包括第一單體即羥甲基丙烯醯胺、羥甲基甲基丙烯醯胺、丙烯醯氨基乙醇酸甲酯甲基醚、和丙烯醯氨基乙醇酸。在本發明中「水溶解性」指的是在25℃時的溶解性。在本發明中，「重均水溶解性」指的是當選擇多於一種第二單體時，對於每一種第二單體，通過相加其水溶解性與以第二單體總重量計的重量分數之積而計算的水溶解性。各單體的溶解性是已知的。例如數據可得自聚合物手冊(PolymerHandbook)(第二版，J.Brandrup，E.H.Immergut，Editors，JohnWileySons)以及MerckIndex(第十一版，MerckCo.，Inc.(Rahway，N.J.，U.S.A.)。常用單體的數據如下所示。單體水溶解性(％，25℃)甲基丙烯酸甲酯1.35甲基丙烯酸乙酯0.46甲基丙烯酸丁酯0.03丙烯酸乙酯2.0(20℃)丙烯酸2-乙基己酯0.01甲基丙烯酸2-羥乙酯完全溶解苯乙烯0.029丙烯腈7.30乙酸乙烯酯2.3丙烯醯胺20.4可以用來製備乳液聚合物的聚合方法是熟知的。可以使用常規的表面活性劑，例如陰離子和/或非離子乳化劑，例如烷基、芳基或烷芳基硫酸的、磺酸的或磷酸的鹼金屬鹽或銨鹽；烷基磺酸；磺基丁二酸鹽；脂肪酸；烯屬不飽和表面活性劑單體；和乙氧基化的醇或酚。表面活性劑的用量以單體的重量計通常從0.1％-6％重量。另外，在乳液聚合中，也可以單獨地或與表面活性劑結合地使用保護膠體，例如，聚乙烯醇、部分乙醯化的聚乙烯醇、羥乙基纖維素、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、聚N-乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纖維素和阿拉伯樹膠。在整個反應過程中，反應溫度通常保持在低於100℃。優選的是反應溫度在30-95℃、更優選在50-90℃。可以使用熱引發或氧化還原引發方法。可以以純的或以水乳液的形式添加單體混合物。在反應期間，單體混合物可以一次或多批次添加或線性或非線性地連續添加，或其組合。另外，鏈轉移劑如異丙醇、滷化化合物、正丁基硫醇、正戊基硫醇正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、硫代乙醇酸烷基酯、巰基丙酸、和巰基鏈烷酸烷基酯可以用來調節乳液聚合物的分子量，其用量以單體重量計為0-5％重量。在本發明的另一實施方案中，乳液聚合物可以通過多段乳液聚合法來製備，其中，至少兩個在組成上不同的階段順序地進行聚合。這樣的方法通常將形成至少兩種相互不相容的聚合物組分，由此在聚合物顆粒中將形成至少兩個相。所述顆粒由兩個或多個不同幾何構形的相組成，例如核/殼顆粒、帶有不完全包封核的殼相的核/殼顆粒、帶有多重核的核/殼顆粒、和互穿網絡的顆粒。在所有這些情況下，顆粒絕大多數的表面積將被至少一個外相佔據，並且該顆粒的內部將被至少一個內相佔據。如上面就乳液聚合物所述的那樣，多層乳液聚合物的每一層可以包括單體、表面活性劑、保護膠體、氧化還原引發體系、鏈轉移劑等。在多層聚合物顆粒的情況下，用於本發明的組合物應當利用乳液聚合物的總組分來計算，而不考慮其中層或相的數量。用來製備所述多層乳液聚合物的聚合溫度在本領域中是熟知的，例如US4,325,856；4,654,397；和4,814,373。當利用BrookhavenModelBI-90粒度分級器(BrookhavenInstrumentsCorporation製造，HoltsvilleNY，)進行測量時，乳液聚合物的平均粒徑以「有效粒徑」表示從20-1000納米、優選從70-300納米。另外可以預期的是多峰粒徑的乳液聚合物，其中提供了兩種或多種不同的粒徑或很寬的粒徑分布，如US5,340,858；5,350,787；5,352,720；4,539,361；和4,456,726中所述。乳液聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)通常從-50-100℃，為取得希望聚合物Tg範圍所選的單體和單體用量是本領域中熟知的。在本發明中，利用FOX等式計算Tg(T.G.Fox，Bull.Am.PhysicsSoc.，Volume1，IssueNo.3，pp123(1956))。即計算單體M1和M2的共聚物的Tg。1/Tg(計算值)＝w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2)式中Tg(計算值)是共聚物所計算到的玻璃化轉變溫度w(M1)是共聚物中單體M1的重量份數w(M2)是共聚物中單體M2的重量份數Tg(M1)是M1均聚物的玻璃化轉變溫度Tg(M2)是M2均聚物的玻璃化轉變溫度，所有溫度均為°K。均聚物的玻璃化轉變溫度例如可以在「聚合物手冊」(由J.Brandrup和E.H.Immergut編輯，IntersciencePublishers)中找到。乳液聚合物可以通過間歇、半間歇、逐漸添加、或連續的方法來製備，這些均是本領域熟練技術人員熟知的。噴墨油墨組合物包括液體介質、顏料、和乳液聚合物。所述噴墨油墨組合物包括通常主要是水、優選是去離子水的液體介質。噴墨油墨組合物包括顏料。所述顏料可以是有機顏料或無機顏料。「有機顏料」在此意指主要是有機化合物或有機化合物混合物的顏料，顯然地包括炭黑。合適的有機顏料例如包括蒽醌、酞菁藍、酞菁綠、重氮類、單偶氮類、雜環黃、皮蒽酮類、二噁嗪顏料、靛藍、硫靛顏料、perynone顏料、苝系顏料、異吲哚啉(isoindolene)、至少有一個空隙的聚合物顆粒，等等。炭黑是通過烴的熱裂解而在氣相中形成的小粒徑碳顆粒的總稱，並且包括例如本領域中已知的材料，如爐法炭黑、燈黑、槽法炭黑、乙炔黑。另外，炭黑還包括處理的、改性的、和氧化的炭黑。合適的無機顏料包括二氧化鈦、氧化鐵、和其它金屬粉末。以油墨總重量計，顏料的用量通常低於20％、優選為3-8％重量。所述顏料的粒徑必須足夠小，以致使顏料顆粒不會堵塞其中使用油墨的印刷裝置上的噴嘴。在噴墨印表機上常用的噴嘴開口其直徑為20-60微米。優選的是，顏料粒徑從0.02-2、更優選從0.02-1、最優選從0.02-0.3微米。以油墨組合物的總重量計，本發明油墨組合物優選包括0.1-25％、更優選從1-20％重量的乳液聚合物。另外，所述油墨組合物還可以包括與水可混溶的或水溶性的材料，如溼潤劑、分散劑、滲透劑、螯合劑、助溶劑、消泡劑、緩衝劑、殺生物劑、殺真菌劑、粘度改性劑、殺細菌劑、表面活性劑、防捲曲劑、防滲漏劑和表面張力改性劑，這些都是本領域已知的。有用的溼潤劑包括乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，4-環己烷二甲醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、平均分子量為200，300，400，600，900，1000，1500和2000的聚乙二醇、雙丙二醇、平均分子量為425，725，1000，和2000的聚丙二醇、2-吡咯烷酮、1-甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-2-哌啶酮、N-乙基乙醯胺、N-甲基丙醯胺、N-乙醯基乙醇胺、N-甲基乙醯胺、甲醯胺、3-氨基-1，2-丙二醇、2，2-硫代二乙醇、3，3-硫代二丙醇、四氫噻吩碸、丁二烯碸(butadienesulfone)、碳酸亞乙酯、丁內酯(butyrolacetone)、四氫糠醇、甘油、1，2，4-丁三醇、三甲基丙烷、羥泛酸、LiponicEG-1。優選的溼潤劑是平均分子量從400-1000的聚乙二醇、2-吡咯烷酮、2，2-硫代二乙醇和1，5-戊二醇。優選的滲透劑包括正丙醇、異丙醇、1，3-丙二醇、1，2-己二醇、和已基卡必醇。溼潤劑的用量由油墨的性能確定，並且以油墨總重量計可以從1-30％、優選從5-15％重量。形成油墨常用的溼潤劑例子是二醇類、聚乙二醇、甘油、乙醇胺、二乙醇胺、醇類、和吡咯烷酮類。另外，也可以使用本領域已知的其它潤溼劑。利用合適的滲透劑將取決於油墨具體的用途。有用的例子包括吡咯烷酮和N-甲基-2-吡咯烷酮。在優選的實施方案中，在包含相對於乳液聚合物的羥基官能團、以當量計多於20％羥基、氨基、或硫醇官能團的噴墨油墨組合物中，所述羥基、氨基或硫醇官能團存在於例如滲透劑、溼潤劑、表面活性劑等中，以致使所述配料的沸點低於220℃、優選低於200℃。油墨中消泡劑的含量以油墨總重量計通常從0-0.5％重量。用於形成顏料水分散體的消泡劑在本領域中是熟知的，並且市售例子包括Surfynol104H和SurfynolDF-37(AirProducts，Allentown，PA)。在優選的實施方案中，特別是在其中羥甲基丙烯醯胺或羥甲基甲基丙烯醯胺包括在共聚物中的那些實施方案中，酸性潛在來源的催化劑、即在如下所述乾燥和固化條件下有效降低塗布組合物pH的化合物包括在所述塗布組合物中，優選的是，其用量為使塗布組合物的pH值從約1-4的有效量。以油墨組合物重量計，可以0-10％、優選0.1-10％、更優選0.5-6％、最優選3-6％重量使用的催化劑包括例如，氯化銨、硝酸銨、檸檬酸銨、磷酸二銨、氯化鎂、對-甲苯磺酸的胺鹽及其混合物。本發明的油墨組合物可以通過本領域已知的、製備所述組合物的任何方法來製備，例如通過使用任何本領域公認的技術使配料在一起混合、攪拌以形成一水性油墨。除了油墨組合物是均勻的以外，本發明油墨組合物的製備步驟並不是關鍵的。本發明的油墨組合物藉助本領域中已知的噴墨技術，例如利用熱噴墨或氣泡噴墨印表機、壓電印表機、連續流印表機、氣刷或氣閥噴墨印表機而施加至基材上。優選的基材是紡織物或無紡織物，其可以由合適的纖維如棉、聚酯、芳醯胺、絲、丙烯酸類、羊毛、人造絲、尼龍、聚醯胺、和玻璃。然後使油墨組合物固化，即在選定的時間和溫度下進行乾燥和交聯，所述時間通常為1秒至10分鐘，溫度通常從60-300℃。應當理解的是，為進行有效的固化，較短的固化時間通常需要較高的溫度。固化可以藉助熱量和輻射能、如微波或紅外輻射的組合來進行。測試方法溶脹比的確定將25克測試材料倒入100mm直徑的陪替氏培養皿中並在50℃乾燥7天。在150℃對薄膜固化9分鐘。對一片固化的薄膜稱重，並浸入丙酮中24小時。藉助用薄紙小心地進行擦拭而使溶脹薄膜乾燥，以除去游離丙酮。對溶脹薄膜進行稱重。以溶脹薄膜重量對溶脹前薄膜的重量之比計算溶脹比。噴墨印表機耐久性使固化的印刷品試樣進行AATCCTestMethod61-1996的加速的3A洗滌測試。等級5意指在洗滌後幾乎沒有顏色損失，而等級1意指在洗滌後有十分明顯的顏色損失。在實施例中使用如下縮略語。MA＝丙烯酸甲酯BA＝丙烯酸丁酯EA＝丙烯酸乙酯AN＝丙烯腈EHA＝甲基丙烯酸2-乙基己酯BMA＝甲基丙烯酸丁酯IA＝衣康酸MLAM＝N-羥甲基丙烯醯胺AM＝丙烯醯胺DI水＝去離子水下面實施例用來闡明本發明。實施例1含4％MLAM的乳液聚合物的製備5升圓底燒瓶裝備有葉片攪拌器、溫度計、氮氣入口和回流冷凝器。在氮氣氛下，在攪拌下，向所述燒瓶中的、加熱至75℃的814.5g去離子水中添加10.5克0.1％的FeSO4.7H2O，然後添加105克單體乳液，所述乳液由401克去離子水，150gTRITONTMX-405，521.6gBA，799.8gEA，73.65gAN，123.59gMLAM(48％)和溶解於13.27克去離子水中的13.27gAM製得，將0.75克溶解於22.5克水中的過硫酸銨添加至所述燒瓶中，然後添加溶解於22.5克水中的0.6亞硫酸氫鈉和0.15克連二亞硫酸鈉。兩分鐘後，在添加溶解於300克水中的15克衣康酸的同時，在90分鐘之內於73℃將剩餘的單體乳液添加至反應釜中。在加料期間，還將溶解於75克水中的6.75克過硫酸銨和溶解於75克水中的6.75克亞硫酸氫鈉添加至所述反應釜中。在添加單體後三十分鐘，將溶解於48.25克水中的4.28克氫過氧化叔丁基(70％)和溶解於55.5克水中的2.145克甲醛次硫酸鈉漸漸地加至反應釜中。在添加後三十分鐘，將溶解於48.25克水中的4.28克氫過氧化叔丁基(70％)和溶解於55.5克水中的2.92克的異抗壞血酸漸漸地加至反應釜中。然後在低於45℃的溫度下，用3.0克14％的氨水中和乳液聚合物。實施例2含6％MLAM的乳液聚合物的製備5升圓底燒瓶裝備有葉片攪拌器、溫度計、氮氣入口和回流冷凝器。在氮氣氛下，在攪拌下，向所述燒瓶中的、加熱至75℃的1043g去離子水中添加7克0.1％的FeSO4.7H2O，然後添加70克單體乳液，所述乳液由280克去離子水，100gTRITONTMX-405，347.73gBA，522.33gEA，49.1gAN和溶解於13.27克去離子水中的82.39gMLAM(48％)製得，將0.5克溶解於15克水中的過硫酸銨添加至所述燒瓶中，然後添加溶解於15克水中的0.4亞硫酸氫鈉和0.1克連二亞硫酸鈉。兩分鐘後，在添加溶解於700克水中的10克衣康酸和41.2克MLAM(48％)的同時，在90分鐘之內於73℃將剩餘的單體乳液添加至反應釜中。在加料期間，還將溶解於50克水中的4.5克過硫酸銨和溶解於50克水中的4.5克亞硫酸氫鈉添加至所述反應釜中。在添加單體後三十分鐘，將溶解於35.5克水中的2.85克氫過氧化叔丁基(70％)和溶解於37克水中的1.43克甲醛次硫酸鈉漸漸地加至反應釜中。在添加後三十分鐘，將溶解於48.25克水中的4.28克氫過氧化叔丁基(70％)和溶解於55.5克水中的2.92克的異抗壞血酸漸漸地加至反應釜中。然後在低於45℃的溫度下，用2.0克14％的氨水中和乳液聚合物。實施例3含8％MLAM的乳液聚合物的製備根據實施例2製備乳液聚合物，所不同的是，將添加至剩餘單體乳液中的MLAM量增加至82.39g。實施例4含2.84％MLAM的乳液聚合物的製備根據實施例1製備乳液聚合物，所不同的是，將添加至剩餘單體乳液中的MLAM量降至87.75g。實施例5溶脹比的評估測量固化薄膜的溶脹比。將研究溶脹比的配方列於表5.1中。1B至4B是乳液聚合物的稀釋體，1A至4A是添加1，3-丙二醇至聚合物(1∶1重量比)中的相應的稀釋體。所有配方的固含量均為22.5％。沒有1，3-丙二醇的配方將獲得良好的薄膜。對於含有1，3-丙二醇的配方，薄膜僅在表面上形成並且它們在表面下仍為液體。在這些情況下，將於表面上形成的薄膜用於本發明中所披露的溶脹比測試法。溶脹比列於表5.2中。表5.1溶脹比測量用的配方表5.2溶脹比*薄膜(1A)在溶脹之後沒有足夠的完整性來測量溶脹比。估計其溶脹比大於20。含實施例1-4乳液聚合物的、本發明的組合物發生了交聯。數據表明丙二醇減弱了固化；通常將乙二醇和甘油及其衍生物用於噴墨油墨組合物中。在這樣的配方中，需要更高程度的交聯單體如N-羥甲基丙烯醯胺，以取得類似的性能。實施例6印刷耐久性的評估噴墨油墨配方、表面張力、和粘度列於表6.1和6.2中。利用EPSONstylus3000彩色印表機，將這些油墨列印在100％棉和50％棉/50％聚酯的編織物上。這些列印的織物以不同的時間和溫度進行固化。表6.1油墨配方表6.2油墨的表面張力和粘度表6.3，6.4和6.5列出了就不同固化時間，分別在180、190和200℃固化的印刷品的3A洗滌結果。表6.3在180℃固化的試樣的3A洗滌結果表6.4在190℃固化的試樣的3A洗滌結果表6.5在200℃固化的試樣的3A洗滌結果由本發明的噴墨油墨組合物1C-4C形成的印刷品顯示出良好至優異的洗滌耐久性。對於較短時間和較低溫度的固化條件，利用含較高程度交聯劑的乳液聚合物如N-羥甲基丙烯醯胺，將提高印刷品的洗滌色堅牢度性能。實施例7不同組合物的乳液聚合物的製備和評估通過下列步驟製備實施例7-15升圓底燒瓶裝備有葉片攪拌器、溫度計、氮氣入口和回流冷凝器。在氮氣氛下，在攪拌下，向所述燒瓶中的、加熱至75℃的814.5g去離子水中添加10.5克0.1％的FeSO4.7H2O，然後添加105克單體乳液，所述乳液由420克去離子水，150gTRITONTMX-405，538.8gBA，799.8gEA，73.65g丙烯腈，87.75gMLAM(48％)和溶解於13.27克去離子水中的13.27gAM製得，將0.75克溶解於22.5克水中的過硫酸銨添加至所述燒瓶中，然後添加溶解於22.5克水中的0.6亞硫酸氫鈉和0.15克連二亞硫酸鈉。兩分鐘後，在添加溶解於300克水中的15克IA的同時，在90分鐘之內於73℃將剩餘的單體乳液添加至反應釜中。在加料期間，還將溶解於75克水中的6.75克過硫酸銨和溶解於75克水中的6.75克亞硫酸氫鈉添加至所述反應釜中。在添加單體後三十分鐘，將溶解於48.25克水中的4.28克氫過氧化叔丁基(70％)和溶解於55.5克水中的2.145克甲醛次硫酸鈉在15分鐘內加至反應釜中。在添加後三十分鐘，將溶解於48.25克水中的4.28克氫過氧化叔丁基(70％)和溶解於55.5克水中的2.92克的異抗壞血酸在30分鐘內加至反應釜中。然後在低於45℃的溫度下，用3.0克14％的氨水中和乳液聚合物。按照實施例7-1的步驟製備實施例7-2至7-6，所不同的是，變更單體的用量，以提供列於下表中的組合物(重量份)表7.1乳液聚合物7-1至7-6的組合物實施例7-153.9EA/36.3BA/5.0AN/2.8MLAM/0.9AM/1.0IA實施例7-271.9EA/18.3BA/5.0AN/2.8MLAM/0.9AM/1.0IA實施例7-390.3EA/5.0AN/2.8MLAM/0.9AM/1.0IA實施例7-471.9EA/18.3EHA/5.0AN/2.8MLAM/0.9AM/1.0IA實施例7-571.9EA/18.3BMA/5.0AN/2.8MLAM/0.9AM/1.0IA實施例7-671.9EA/18.3MA/5.0AN/2.8MLAM/0.9AM/1.0IA乳液的可濾性用去離子水將實施例7-1至7-6的乳液聚合物稀釋至30％固體。使50m1試樣通過1μ的過濾器；結果列於表7.2中。表7.2乳液可濾性結果如表7.3中所述製備噴墨油墨組合物。表7.3噴墨油墨組合物將油墨粘度、表面張力、起始粒徑和加熱-老化(60℃/1周)的粒徑列於表7.4中。數據表明具有優選組分的乳液聚合物7-1，7-2，7-4和7-5能夠容易地通過1μ的過濾器。含具有優選組分的乳液聚合物7-1，7-4，和7-5的油墨在加熱老化之後是穩定的。實施例8不同噴墨油墨組合物的製備和評估根據表8.1製備噴墨油墨組合物。利用EPSONStylus3000彩色印表機，在普通紙用的高質量印刷方式下，對100％棉織T恤衫和50％棉/50％聚酯織T恤衫(Gildan，得自BodekandRhodesPrintableTeeShirts(Philadelphia，PA)進行印刷。按照表8.3和8.4中所示，對試樣進行固化並根據AATCCTESTMETHOD61-1996(根據the2000technicalmanualoftheAmericanAssociationofTextileChemistsandColorists，第88-92頁)進行洗滌；評分的更好。表8.1摻入不同溼潤劑的油墨組合物沸點℃8A8B8C青色顏料(20％重量)17.5017.5017.50實施例7-4乳液聚合物32.932.932.925％NH4NO33.363.363.36NMP6.506.506.50EG-71.001.001.00Dynol6040.500.500.501，3-丙二醇21410.201，2-丙二醇18710.20二甘醇單甲基醚19410.20去離子水28.028.128.0總計油墨100.100.100.表8.2油墨的表面張力和粘度表8.3.固化印刷試樣的3A洗滌結果表8.4.固化印刷試樣的3A洗滌結果這些數據表明具有低於200℃沸點的羥基官能的溼潤劑，相對於具有高於200℃沸點的溼潤劑，將增加印刷品的洗滌色堅牢度。權利要求1.一種包含乳液聚合物的噴墨油墨粘接劑組合物，所述聚合物包含作為聚合單元的、以幹聚合物重量計1-10％重量的第一單體，所述第一單體選自羥甲基丙烯醯胺、羥甲基甲基丙烯醯胺、丙烯醯氨基乙醇酸甲酯甲基醚、丙烯醯氨基乙醇酸、及其混合物。2.權利要求1的組合物，其中所述的聚合物包含作為聚合單元的、以幹聚合物重量計3-8％的第一單體，所述第一單體選自羥甲基丙烯醯胺、羥甲基甲基丙烯醯胺、丙烯醯氨基乙醇酸甲酯甲基醚、丙烯醯氨基乙醇酸、及其混合物。3.權利要求1的組合物，其中所述的聚合物另外還包含作為聚合單元的、以幹聚合物重量計99-71％重量的、一種或多種第二單體，所述第二單體的重均水溶解性低於1.8％重量；和以幹聚合物重量計0-19％重量的、一種或多種第三單體，所述第三單體的水溶解性大於6％重量。4.一種包含液體介質、顏料、和乳液聚合物的噴墨油墨組合物，所述聚合物包含作為聚合單元的、以幹聚合物重量計1-10％重量的第一單體，所述第一單體選自羥甲基丙烯醯胺、羥甲基甲基丙烯醯胺、丙烯醯氨基乙醇酸甲酯甲基醚、丙烯醯氨基乙醇酸、及其混合物。5.權利要求4的組合物，其中所述聚合物另外還包含作為聚合單元的、以幹聚合物重量計99-71％重量的、一種或多種第二單體，所述第二單體的重均水溶解性低於1.8％重量；和以幹聚合物重量計0-19％重量的、一種或多種第三單體，所述第三單體的水溶解性大於6％重量。6.權利要求4或5的組合物，其中所述油墨組合物包含一種或多種除所述乳液聚合物和所述顏料以外的成份，所述成份相對於所述乳液聚合物中的羥基官能團量、以當量計具有大於20％的羥基、氨基或硫醇官能團，所述成份的每一種的沸點均低於220℃。7.一種改善印刷在基材上噴墨油墨耐久性的方法，包括(a)形成包含液體介質、顏料、和乳液聚合物的噴墨油墨組合物；所述聚合物包含作為聚合單元、以幹聚合物重量計1-10％重量的第一單體，該單體選自羥甲基丙烯醯胺、羥甲基甲基丙烯醯胺、丙烯醯氨基乙醇酸甲酯甲基醚、丙烯醯氨基乙醇酸、及其混合物；(b)將所述組合物印刷在基材上；和c)固化所述組合物。8.權利要求7的方法，其中所述聚合物另外還包含作為聚合單元的、以幹聚合物重量計99-71％重量的、一種或多種第二單體，所述第二單體的重均水溶解性低於1.8％重量；和以幹聚合物重量計0-19％重量的、一種或多種第三單體，所述第三單體的水溶解性大於6％重量。9.權利要求7或8的方法，其中，當所述油墨組合物包含一種或多種除所述乳液聚合物和所述顏料以外的成份時，所述成份相對於所述乳液聚合物中的羥基官能團量、以當量計具有大於20％的羥基、氨基或硫醇官能團，所述成份的每一種的沸點均低於220。全文摘要本發明提供一種包含乳液聚合物的噴墨油墨粘接劑組合物，所述聚合物包含作為聚合單元的、以幹聚合物重量計1－10％的單體，所述單體選自羥甲基丙烯醯胺、羥甲基甲基丙烯醯胺、丙烯醯氨基乙醇酸甲酯甲基醚、丙烯醯氨基乙醇酸、及其混合物。另外，本發明還提供一種包括乳液聚合物、液體介質、和顏料的噴墨油墨組合物，以及一種改善印刷在基材上噴墨油墨耐久性的方法。文檔編號C03C17/00GK1435456SQ03103510公開日2003年8月13日申請日期2003年1月28日優先權日2002年1月30日發明者鍾昭仁,M·J·芬利,付振文申請人:羅姆和哈斯公司