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一種熱塑性樹脂塗料及其製備方法及多層塗層的製作方法

2023-05-04 12:48:56 1


專利名稱::一種熱塑性樹脂塗料及其製備方法及多層塗層的製作方法
技術領域:
:本發明是關於一種塗料及其製備方法及包括由該塗料形成的塗層的多層塗層,尤其是關於一種熱塑性樹脂塗料及其製備方法及包括由該塗料形成的塗層的多層塗層。
背景技術:
:熱塑性樹脂塗料因具有優良的耐酸性、保光性等優點而應用廣泛。尤其用於形成塑料配件表面,如手機殼體表面,手提電腦外殼,化妝品容器外殼等底材表面的塗層。所述塗層可以為單層塗層也可以為多層塗層。多層塗層一般包括至少一層底塗層和面塗層,底塗層由底層塗料形成,面塗層由面層塗料形成,所述底層塗料中可以包括調色劑。熱塑性樹脂塗料可以用作形成單層塗層的塗料,也可以用作形成多層塗層的面層塗料或底層塗料。現有的熱塑性樹脂塗料一般含有基體樹脂和溶劑,同時選擇性地含有助劑和調色劑,其中基體樹脂為熱塑性樹脂。熱塑性樹脂塗料形成的塗層應當具有一定的硬度以保證塗層的耐磨性,同時還需要有一定的柔韌性,從而保證塗層和底材之間的附著力。現有技術常用的熱塑性樹脂如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯的共聚物,通過調節單體的混合比例以及聚合物的分子量,能在一定程度上改變最終形成的塗層的硬度和柔韌性,但是硬度和柔韌性二者屬於矛盾的性質,因此現有技術的熱塑性樹脂塗料很難同時滿足對其形成的塗層的硬度和柔韌性方面的要求。尤其是熱塑性樹脂塗料作多層塗層的底層塗料時,不僅要保證底塗層與底材的附著力,還要考慮到面塗層和底塗層的附著力,因此對底層塗層的柔韌性要求更高;而在噴塗面層塗料時,面層塗料的溶劑還會影響底塗層與底材之間的附著力(即"咬底"現象),因此還要保證底塗層具有較高的硬度以防止"咬底"。此外,當熱塑性樹脂塗料用作單層塗層的塗料或者多層塗層的底層塗料時,常常含有調色劑。調色劑的加入會使熱塑性樹脂塗料中的基體樹脂與底材的接觸面積變小,從而使其形成的塗層附著力變弱。因此現有技術中熱塑性樹脂塗料對調色劑的容忍度不高,即塗料的調色劑含量不能進一步提高,否則會嚴重影響塗料形成塗層的附著力。綜上所述,現有的熱塑性樹脂塗料形成的塗層存在硬度和柔韌性不能兼顧的問題,因此,需要一種能夠形成硬度高和柔韌性好的塗層的熱塑性樹脂塗料。
發明內容本發明的目的是為了克服現有的熱塑性樹脂塗料形成的塗層硬度和柔韌性不能兼顧的缺點,提供一種能夠形成硬度高和柔韌性好的塗層的熱塑性樹脂塗料。本發明的發明人發現,塗層的硬度和柔韌性主要取決於熱塑性樹脂塗料中所含基體樹脂即熱塑性樹脂的玻璃化溫度。當熱塑性樹脂塗料中所含基體樹脂的玻璃化溫度較高時,例如為75-85X:時,該塗料所形成的塗層硬度可以滿足要求但柔韌性不足;當熱塑性樹脂塗料中所含基體樹脂的玻璃化溫度較低時,例如為45-55'C時,該塗料所形成的塗層柔韌性可以滿足要求但硬度不足。而現有的熱塑性樹脂塗料只含有一種熱塑性樹脂作為基體樹脂,當所含的熱塑性樹脂的玻璃化溫度較高時,塗料所形成柔韌性不足,當所含的基體樹脂的玻璃化溫度較低時,塗料所形成的塗層硬度不足,因此很難同時保證最終形成塗層的硬度和柔韌性。如果將玻璃化溫度不同的熱塑性樹脂同時作為基體樹脂製成塗料,則該塗料形成的塗層既具有足夠的硬度以耐磨損,又具有足夠的柔韌性以保證附著力,克服了現有技術熱塑性塗料形成的塗層硬度和柔韌性不能兼顧的缺點。本發明提供了一種熱塑性樹脂塗料,該塗料含有基體樹脂及溶劑,其中,所述基體樹脂包括基體樹脂A和基體樹脂B;所述基體樹脂A的玻璃化溫度為75-85°C;所述基體樹脂B的玻璃化溫度為45-55°C。本發明還提供了上述塗料的製備方法,該方法包括將基體樹脂與溶劑混合,其中,所述基體樹脂包括基體樹脂A和基體樹脂B;所述基體樹脂A的玻璃化溫度為75-85°C;所述基體樹脂B的玻璃化溫度為45-55°C。本發明還提供了一種多層塗層,該多層塗層包括至少一層底塗層和面塗層,底塗層由底層塗料形成,面塗層由面層塗料形成,所述底層塗料含有調色劑,其中,所述底層塗料和/或面層塗料為本發明提供的熱塑性樹脂塗料。按照本發明,由於採用玻璃化溫度不同的熱塑性樹脂作為基體樹脂製備熱塑性樹脂塗料,因而所得塗料形成的塗層硬度高且柔韌性好,從而耐磨性好且附著力強。具體實施方式本發明提供了一種熱塑性樹脂塗料,該塗料含有基體樹脂及溶劑,其中,所述基體樹脂包括基體樹脂A和基體樹脂B;所述基體樹脂A的玻璃化溫度為75-85'C;所述基體樹脂B的玻璃化溫度為45-55°C。玻璃化溫度(Tg)指樹脂由玻璃態轉變到高彈態的溫度。本發明採用國家標準GB11998-89塑料玻璃化溫度測定方法——熱機械分析法測定基體樹脂的玻璃化溫度。所述基體樹脂A和基體樹脂B的樹脂可以是用作熱塑性樹脂塗料的各種類型的樹脂,如熱塑性酚醛樹脂、熱塑性聚氨酯樹脂、熱塑性聚酯樹脂、熱塑性聚乙烯、熱塑性聚醯亞胺中的一種或幾種。優選情況下,所述基體樹脂A為玻璃化溫度75-85'C的聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯,更優選為玻璃化溫度75-85'C的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯為單體的共聚物;所述基體樹脂B為玻璃化溫度45-55'C的聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯,更優選為玻璃化溫度45-55"C的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯為單體的共聚物。所述基體樹脂A和基體樹脂B都可以商購得到,例如,所述基體樹脂A可以為Elvacite2013、羅門哈斯B60、日本三菱BR-113和日本三菱MB-2952中的一種或幾種;所述基體樹脂B可以為Elvacite2016、羅門哈斯B66、日本三菱BR-116、日本三菱MB2660和日本三井101中的一種或幾種,上述牌號為本領域技術人員所公知,每個牌號的玻璃化溫度也是公知的,比如,Elvacite2013玻璃化溫度為80°C,羅門哈斯B60為75°C,曰本三菱BR-113為75°C,日本三菱MB-2952為84°C,Elvacite2016為50°C,羅門哈斯B66為50。C,日本三菱BR-116為50。C,日本三菱MB2660為52°C,日本三井IOI為53。C。基體樹脂A和基體樹脂B的總含量可以為常規基體樹脂的含量,一般來說,以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,所述基體樹脂A和基體樹脂B的總含量為15-35重量%,優選25-30重量%。所述基體樹脂A與基體樹脂B以任意比例使用即可使由塗料形成的塗層硬度較高且柔韌性較好,優選情況下,為了使塗層硬度和柔韌性更加優異,所述基體樹脂A與基體樹脂B的重量比可以為1:2至2:1,優選為h1至3:2。這樣比例可以使由塗料所形成的塗層既具有足夠的硬度以耐磨損,又具有足夠的柔韌性以保證附著力。本發明的溶劑可以為本領域常用的溶劑。所述溶劑可以選自,例如,甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸丙酯、乙醇、正丁醇、環已酮、二甲苯、苯、甲基異丁基酮、丙酮、甲乙酮、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、氯仿、二氯乙烯、乙酸甲酯、二噁烷、溶纖劑中的一種或幾種;所述溶纖劑選自乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一異丙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一異戊醚、乙二醇一己醚、乙二醇一苯醚、乙二醇一苄醚中的一種或幾種。所述溶劑為溶劑A'和溶劑B'的混合溶劑;基體樹脂A與溶劑A,的重量比為2:1至1:20,基體樹脂B與溶劑B,的重量比為為2:1至l:20;所述溶劑A'為芳香烴、氯代烴、酯、酮、醇和溶纖劑的混合溶劑,以所述溶劑A'的總重量為基準,芳香烴的含量為30-40重量%,氯代烴的含量為0-20重量%,溶纖劑含量為5-20重量%,醇類含量為10-20重量%,並且酯和酮的總含量小於等於50重量%;所述溶劑B'為芳香烴、氯代烴、酯、酮、醇和溶纖劑的混合溶劑,以溶劑B'的總重量為基準,芳香烴的含量為0-20重量%,氯代烴的含量為0-5重量%,溶纖劑含量為0-5重量%,醇類含量為0-20重量%,並且酯和酮的總含量大於50重量%。所述芳香烴選自苯、甲苯和二甲苯中的一種或幾種;所述氯代烴為氯仿和/或二氯乙烯;所述酯選自乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯中的一種或幾種;所述酮為丙酮、甲乙酮、環已酮和甲基異丁基酮中的一種或幾種;所述醇選自丙醇、丙二醇、正丁醇和異丁醇中的一種或幾種;所述溶纖劑選自乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一異丙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一異戊醚、乙二醇一己醚、乙二醇一苯醚、乙二醇一苄醚中的一種或幾種。基體樹脂A更易溶解在溶劑A'中,基體樹脂B更容易溶解在溶劑B'中;而且溶解了基體樹脂A的溶劑A'與溶解了基體樹脂B的溶劑B'可以任意比互溶。此外,熱塑性樹脂塗料通常在施工使用前一般會存儲很長時間(幾個月甚至更長),因此製備此類熱塑性樹脂塗料時,優選溶劑的含量偏低更利於保證塗料的穩定性,比如長時間放置不易分層,所以一般以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,優選所述溶劑的含量為65-70重量%,在施工時再加入適量溶劑作為稀釋劑。本領域常用於製備塗料的溶劑都可以作為稀釋用的溶劑。如果所述塗料存儲的時間短,甚至製備出來馬上使用,為了方便施工,可以在製備該塗料的時候,提高溶劑的含量,一般以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,優選所述溶劑的含量為80-90重量%。所述稀釋劑可以為本領域常用的用於製備塗料的溶劑,所述稀釋劑的加入使塗料在粘度上適合噴塗工藝,因此有時溶劑含量較高的塗料在施工時也可選擇性的再加入適量稀釋劑,調節其粘度在8-10帕秒。製備塗料的溶劑和製備稀釋劑的溶劑可以相同也可以不同。優選情況下,本發明所述塗料還包括氯醋樹脂;以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,所述氯醋樹脂的含量為5-10重量%。加入氯醋樹脂可以進一步改善該塗料的耐磨性質。氯醋樹脂為結構式1所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其中,m和n為自然數,m+n為900至1500,m與n的比值優選為10:1至7:1。所述氯醋樹脂可以商購得到,如日本信越公司生產的SolbinA系列氯醋樹脂等。formulaseeoriginaldocumentpage11結構式l按照本發明所提供的熱塑性樹脂塗料,其中還可以優選含有調色劑。以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,現有技術中調色劑的含量超過40重量%就會明顯影響塗料所形成塗層的附著力,本發明的熱塑性樹脂塗料,可以容忍高達60重量%的調色劑。以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,所述調色劑含量為0-60重量%,更優選為15-40重量%。所述調色劑可以為本領域常用的調色劑,其種類為本領域技術人員所公知,例如調色劑為選自銀漿、色漿、珠光粉、珍珠粉、螢光粉、染料、有機或無機顏料中的一種或幾種。所述無機顏料如炭黑、鈦白粉等,所述有機顏料如偶氮類三芳甲烷類、蒽醌類、酞菁類、硫靛類、異吲哚酮類、喹丫啶酮類、三苯二嗪類、甲亞胺類等。所述調色劑都可以商購得到,例如銀漿可以使用日本東洋產品5660NS。本發明還可以並優選包括種類、含量和作用已為本領域技術人員所公知的各種助劑。例如,流平劑、防沉劑、消泡劑、潤溼分散劑、調節劑中的一種或幾種。以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,所述助劑的含量為O-IO重量%,優選含量為1-5重量%。所述流平劑的種類和用量為本領域技術人員所公知,例如所述流平劑可以選自EFKA3883、EFKA3886、EFKA3600、EFKA3777、BYK366,BYK333,BYK307、DEGO410中一種或幾種。其中EFKA系列是荷蘭愛夫卡公司產品,BYK系列是BYK公司產品,DEGO系列是德國迪高公司產品,以上其牌號為本領域技術人員所公知。以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,所述流平劑的含量為0-1.5重量%,優選含量為0.5-1重量%。所述防沉劑在塗料中的作用是形成強大的網絡結構,使體系具有優異的觸變性能,能有效防止塗料中的顏填料的沉降和結硬塊。所述防沉劑的種類和用量為本領域技術人員所公知,例如,可以選用臺灣德謙的201P、229,美國TAVY的DS6500/6800-20X、DS5000-10X,日本楠本化成的6900—HV、6900-20X、4200-10等,以上牌號為本領域技術人員所公知。以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,所述防沉劑的含量為0-1.5重量%,優選為0.5-1重量%。所述消泡劑的種類和用量為本領域技術人員所公知,例如,所述消泡劑可以選自EFKA2022、EFKA2527、EFKA2040、BYK352,BYK354,BYK357、DEUCHEM5500和466中一種或幾種。以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,所述消泡劑的含量優選為0-1重量%,更優選為0.1-0.5重量%。所述潤溼分散劑是兼具潤溼和分散作用的助劑。所述潤溼分散劑的種類和用量為本領域技術人員所公知,所述潤溼分散劑指任何能改善調色劑在所述樹脂溶液中的分散狀態的物質,如低分子量不飽和多元羧酸聚合物,高分子不飽和聚羧酸,複雜胺衍生物,電中性聚羧酸胺鹽,改性高分子丙烯酸酯,卵磷脂等。具體可以選用Kerper-602,Kerper-605,Kerper630,CFC-500HP,CFC-510,CFC-637,CFC-604S中的一種或幾種。其中Kerper系列為美國Kerper公司產品,CFC系列為法國CFC公司產品。以上牌號為本領域技術人員所公知。以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,所述潤溼分散劑的含量為0-1重量%,優選為0.1-0.5重量%。所述調節劑的種類和用量為本領域技術人員所公知,例如調節劑可以選自CAB(醋酸丁酸纖維素)或硝基纖維素。調節劑可以調節調色劑的排列以及由底層塗料組合物形成的塗膜的表面性質。所述硝基纖維素優選含氮量為11.5-12.2重量%的白色絮狀或片狀纖維。本發明塗料中所述的硝基纖維素的種類為本領域技術人員所公知,例如英國ICIDLX8/13硝化棉,法國BNC的A20硝化棉,日本ASAffl的LIG1/4硝化棉,德國WOLFF的As500硝化棉,以及德國HAGEDOM的AH25硝化棉。以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,所述調節劑的含量優選為0-3.5重量%,更優選為1-3重量%。本發明還提供了上述塗料的製備方法,該方法包括將基體樹脂與溶劑混合,其中,所述基體樹脂包括基體樹脂A和基體樹脂B;所述基體樹脂A的玻璃化溫度為75-85°C;所述基體樹脂B的玻璃化溫度為45-55°C。按照本發明提供的熱塑性樹脂塗料的製備方法,所述基體樹脂A、基體樹脂B與溶劑的混合可以同時進行也可以分步進行。優選分別將基體樹脂A和基體樹脂B溶解在部分溶劑中,然後混合得到的兩部分分別溶解有基體樹脂A和基體樹脂B的溶劑混合。更優選所述溶劑為溶劑A'和溶劑B'的混合溶劑,將所述基體樹脂與溶劑混合方法包括先將基體樹脂A溶解在溶劑A'中,將基體樹脂B溶解在溶劑B'中,然後將得到的含有基體樹脂A的溶液和含有基體樹脂B的溶液混合;所述溶劑A'為芳香烴、氯代烴、酯、酮、醇和溶纖劑的混合溶劑,以所述溶劑A'的總重量為基準,芳香烴的含量為30-40重量%,氯代烴的含量為0-20重量%,溶纖劑含量為5-20重量%,醇類含量為10-20重量%,並且酯和酮的總含量小於等於50重量%;所述溶劑B'為芳香烴、氯代烴、酯、酮、醇和溶纖劑的混合溶劑,以溶劑B'的總重量為基準,芳香烴的含量為0-20重量%,氯代烴的含量為0-5重量%,溶纖劑含量為0-5重量%,醇類含量為0-20重量%,並且酯和酮的總含量大於50重量%。所述芳香烴選自苯、甲苯和二甲苯中的一種或幾種;所述氯代烴為氯仿和/或二氯乙烯;所述酯選自乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯中的一種或幾種;所述酮為丙酮、甲乙酮、環己酮和甲基異丁基酮中的一種或幾種;所述醇選自丙醇、丙二醇、正丁醇和異丁醇中的一種或幾種;所述溶纖劑選自乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一異丙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一異戊醚、乙二醇一己醚、乙二醇一苯醚、乙二醇一苄醚中的一種或幾種。基體樹脂A的用量與溶劑A'的用量的重量比為2:l至l:20,基體樹脂B的用量與溶劑B,的用量的重量比為2:l至l:20。為了使所述基體樹脂能夠均勻分散,還可以適當提高混合的溫度,但是由於本發明採用的溶劑為易揮發的有機溶劑,其溶解力也較好,因此,混合的溫度應低於5(TC,優選為20至45t:。優選情況下,本發明提供的方法還包括在本發明塗料中加入氯醋樹脂,所述氯醋樹脂可以與基體樹脂同時加入溶劑也可以分步加入溶劑,加入的順序對塗料的性能沒有顯著的影響。優選在混合基體樹脂和溶劑後加入氯醋樹脂。以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,所述氯醋樹脂的含量為5-10重量%。氯醋樹脂為如結構式1所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其中,m和n為自然數,m+n為900至1500,m與n的比值優選為10:l至7:1。本發明提供的方法還包括在本發明塗料中加入助劑和/或調色劑,所述助劑和調色劑可以與其它組分同時加入也可以分步加入,加入的順序對塗料的性能沒有顯著的影響。優選在混合基體樹脂和溶劑後加入助劑以及調色劑。按照本發明提供的熱塑性樹脂塗料的製備方法的一個優選實施方式,該方法包括(1)將基體樹脂A與溶劑A'混合,攪拌至充分溶解;(2)將基體樹脂B與溶劑B'混合,攪拌至充分溶解;(3)將步驟(1)和(2)得到的產物混合;(4)繼續加入氯醋樹脂並混合均勻;(5)繼續加入或不加入助劑和調色劑,並混合均勻。由本發明提供的熱塑性樹脂塗料形成的塗層適合用作各種材料的塗層,特別是便攜器件的塑料配件的底塗層,如手機殼體表面、手提電腦外殼、化妝品容器外殼的底塗層。在使用時,可以將本發明提供的熱塑性樹脂塗料與適量溶劑進行混合稀釋,調節粘度為8-10帕秒,然後噴塗在材料表面,當塗料本身的粘度就為8-10帕,秒時,則無須稀釋直接噴塗在材料表面,50-6(TC烘乾5-15分鐘,可以得到良好的塗層,塗層厚度一般為5-15微米。本發明提供的多層塗層包括至少一層底塗層和面塗層,底塗層由底層塗料形成,面塗層由面層塗料形成,所述底層塗料含有調色劑,其中,所述底層塗料和/或面層塗料為本發明提供的熱塑性樹脂塗料。本發明提供的多層塗層,底塗層和/或面塗層為本發明提供的熱塑性樹脂塗料形成,面塗層與底塗層之間、底塗層與底材之間的附著力增強,同時塗層強度高。下面結合實施例對本發明做進一步的說明。實施例1本實施例用於說明本發明提供的熱塑性樹脂塗料及其製備方法。按如下步驟配製熱塑性樹脂塗料將15克玻璃化溫度為80。C的Elvacite2013和15克玻璃化溫度為50°C的Elvacite②2016同時加入70克溶劑中在室溫下混合,攪拌至基體樹脂溶解,所述溶劑為40重量份二甲苯、20重量份乙酸丁酯、20重量份乙酸乙酯和20重量份乙二醇丁醚的混合溶劑,得到粘度為25帕秒的熱塑性樹脂塗料。實施例1的塗料的組成如表1所示。實施例2本實施例用於說明本發明提供的熱塑性樹脂塗料及其製備方法。按如下步驟配製熱塑性樹脂塗料(1)將5克玻璃化溫度為75。C的羅門哈斯B60與55克溶劑混合,攪拌至充分溶解,所述溶劑為40重量份甲苯,10重量份正丁醇和50重量份乙酸丁酯的混合溶劑;(2)將10克玻璃化溫度為50'C的羅門哈斯B66與30克溶劑混合,攪拌至充分溶解,所述溶劑為40重量份甲苯,10重量份正丁醇和50重量份乙酸丁酯;(3)將步驟(1)和(2)得到的產物混合;(4)繼續加入5克氯醋樹脂、1克EFKA3777、0.5克6900—HV、0.5克DEUCHEM產5500、0.5克Kerper-605、2克CAB和50克銀漿(TOY05660NS),並混合均勻,得到粘度為IO帕'秒的熱塑性樹脂塗料。其中,所述氯醋樹脂為如結構式1所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其中,n^800,1^100。實施例2的塗料的組成如表1所示。實施例3本實施例用於說明本發明提供的熱塑性樹脂塗料及其製備方法。按如下步驟配製熱塑性樹脂塗料(1)將15克玻璃化溫度為75X:的日本三菱BR-113與60克溶劑A,混合,攪拌至充分溶解,所述溶劑A'為30重量份甲苯、20重量份乙酸乙酯、20重量份乙酸丁酯、IO重量份丙酮、IO重量份丙醇和IO重量份乙二醇一丁醚的混合溶劑;(2)將10克玻璃化溫度為50°C的日本三菱BR-116與5克溶劑B,混合,攪拌至充分溶解,所述溶劑B'為IO重量份二甲苯、IO重量份甲苯、50重量份乙酸乙酯、10重量份甲基異丁基酮和20重量份異丁醇的混合溶劑;(3)將10克氯醋樹脂與10克溶劑混合,攪拌至充分溶解,所述溶劑為50重量份乙酸乙酯和50重量份乙酸丁酯;其中,所述氯醋樹脂為如結構式1所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,m=1350,n=150;(4)將步驟(1)、(2)和(3)得到的產物混合;(5)繼續加入1克DEGO410、0.5克DS5000-10X、0.5克BYK352、0.5克CFC-637、5克ICIDLX8/13硝化棉和30克銅酞菁顏料,並混合均勻,得到粘度為20帕秒的熱塑性樹脂塗料。實施例3的塗料的組成如表1所示。實施例4本實施例用於說明本發明提供的熱塑性樹脂塗料及其製備方法。按如下步驟配製熱塑性樹脂塗料(1)將20克玻璃化溫度為84。C的日本三菱MB-2952與40克溶劑A,混合,攪拌至充分溶解,所述溶劑A'為30重量份二甲苯、5重量份氯仿、30重量份乙酸丁酯、IO重量份甲乙酮、15重量份丙醇和IO重量份乙二醇一苯醚的混合溶劑;(2)將15克玻璃化溫度為52""C的日本三菱MB2660與25克溶劑B,混合,攪拌至充分溶解,所述溶劑B,為15重量份甲苯、5重量份二氯乙烯、40重量份乙酸乙酯、30重量份環己酮、7重量份異丁醇和3重量份乙二醇一異丙醚的混合溶劑;(3)將步驟(1)和(2)得到的產物混合;(4)繼續加入7克氯醋樹脂、0.5克BYK307、1克DS5000-10X、l克EFKA2040、1克Kerper-602、4克BNCA20硝化棉和40克鈦白粉,並混合均勻,得到粘度為25帕,秒的熱塑性樹脂塗料。其中,所述氯醋樹脂為如結構式1所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,m=1000,n=100。實施例4的塗料的組成如表1所示。實施例5本實施例用於說明本發明提供的熱塑性樹脂塗料及其製備方法。按如下步驟配製熱塑性樹脂塗料(1)將2克玻璃化溫度為80°C的ElvaCite2013與40克溶劑A,混合,攪拌至充分溶解,所述溶劑A'為30重量份甲苯、20重量份乙酸乙酯、10重量份乙酸丁酯、20重量份丙酮、和20重量份丙二醇的混合溶劑;(2)將13克玻璃化溫度為5(TC的ElVadte2016與45克溶劑B,混合,攪拌至充分溶解,所述溶劑B,為15重量份甲苯、40重量份乙酸乙酯、40重量份甲基異丁基酮和5重量份異丁醇的混合溶劑;(3)將步驟(1)和(2)得到的產物混合;(4)繼續加入8克氯醋樹脂、0.5克EFKA3886、0.5克DS5000-10X、0.5克EFKA2527、0.5克CFC-500HP、3克ASAHI的LIG1/4硝化棉和15克酸性大紅G,並混合均勻,得到粘度為10帕秒的熱塑性樹脂塗料。其中,所述氯醋樹脂為如結構式1所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,m=1050,n-150。實施例5的塗料的組成如表1所示。對比例1該對比例說明現有技術熱塑性樹脂塗料及其製備方法。按照實施實例1的方法製備塗料,不同的是,基體樹脂為30克玻璃化溫度為80。C的Elvacite2013,對比例1的塗料的組成如表1所示。對比例2按照實施實例2的方法製備塗料,不同的是,基體樹脂為15克玻璃化溫度為5(TC的Elvacit^2016,且塗料中不含氯醋樹脂。本對比例中銀漿的用量大大高於常用的用量。對比例2的塗料的組成如表1所示。表1列舉了實施例1-5及對比例1-2塗料的組成。表1tableseeoriginaldocumentpage19實施例6-11實施例6-10用於說明本發明提供的單層塗層或多層塗層。將實施例1所得的塗料(粘度為25帕秒)與稀釋劑以1:1的重量比進行混合稀釋,使塗料的粘度為9帕秒(PaS)時,然後噴塗在塑料底材表面,6(TC烘乾10分鐘,得到單層塗層的厚度為8微米。所述稀釋劑按重量比乙酸乙酯乙酸丁酯異丁醇異丙醇甲基異丁基酮乙二醇乙醚:乙二醇丁醚=35:10:10:10:10:15:10配製。由此,得到實施例6單層塗層。將中山武藏底漆作為底層塗料(粘度為10帕*秒),噴塗在塑料底材表面,6(TC烘乾10分鐘,得到多層塗層的底塗層,其厚度為8微米。採用上述所得稀釋的實施例1的塗料(粘度為9帕秒),噴塗在上述底塗層上,5(TC烘乾15分鐘,得到厚度為12微米的面塗層。由此,得到實施例7多層塗層。將實施例2所得的塗料(粘度為10帕*秒),噴塗在塑料底材表面,60'C烘乾10分鐘,得到多層塗層的底塗層,其厚度為8微米。採用中山武藏面漆作為面層塗料,噴塗在上述底塗層上,5(TC烘乾15分鐘,得到厚度為12微米的面塗層。由此,得到實施例8多層塗層。將實施例3所得的塗料(粘度為20帕秒),與稀釋劑以3:2的重量比進行混合稀釋,使塗料的粘度為10帕秒(PaS)時,噴塗在塑料底材表面,6(TC烘乾10分鐘,得到多層塗層的底塗層,其厚度為10微米。採用中山武藏面漆作為面層塗料,噴塗在上述底塗層上,50。C烘乾15分鐘,得到厚度為12微米的面塗層。由此,得到實施例9多層塗層。將實施例4所得的塗料(粘度為25帕秒),與稀釋劑以1:1的重量比進行混合稀釋,使塗料的粘度為10帕秒(PaS)時,噴塗在塑料底材表面,6(TC烘乾10分鐘,得到多層塗層的底塗層,其厚度為9微米。採用中山武藏面漆作為面層塗料,噴塗在上述底塗層上,5(TC烘乾15分鐘,得到厚度為12微米的面塗層。由此,得到實施例10多層塗層。將實施例5所得的塗料(粘度為10帕秒),噴塗在塑料底材表面,60'C烘乾10分鐘,得到多層塗層的底塗層,其厚度為8微米。採用中山武藏面漆作為面層塗料,噴塗在上述底塗層上,5(TC烘乾15分鐘,得到厚度為12微米的面塗層。由此,得到實施例ll多層塗層。對比例3-5對比例3-5用於說明參比單層塗層或多層塗層。按照與實施例6相同的方法,噴塗對比例1的塗料得對比例3的單層塗層。按照與實施例7相同的方法,噴塗對比例1的塗料作為面層塗料,得到對比例4的多層塗層。按照與實施例8相同的方法,噴塗對比例2的塗料作為底層塗料,得到對比例5的多層塗層。性能測試利用下面的方法分別測定實施例6-11以及對比例3-5的附著力,測定結果如表2所示。用劃格器在塗層表面劃100個1毫米x1毫米的正方形格,用美國3M公司生產的型號為600的透明膠帶平整粘結在方格上,不留一絲空隙,然後以最快速度垂直揭起,觀察劃痕邊緣處有無脫漆。如脫漆量在0-5%之間為5B,在5-10X之間為4B,在10-20%之間為3B,在20-30%之間為2B,在30-50X之間為B,在50X以上為0B。利用下面的方法分別測定實施例6-11以及對比例3-5的耐磨性,測定結果如表2所示。耐磨性測定使用美國諾曼儀器設備公司生產的7-IBB型RCA磨耗儀,在175克力的作用下,磨噴塗後的漆膜,漆膜露底材時,橡膠輪轉動的次數。反映塗層柔韌性的附著力測試結果和反映硬度的耐磨性測試結果如表2所示。表2tableseeoriginaldocumentpage22從表2所示的結果可以看出,本發明提供的熱塑性樹脂塗料無論是作為單層塗層的塗料,還是作為多層塗層的面層塗料或底層塗料均具有很好的附著力和耐磨性,當含有調色劑時,對調色劑的容忍度大很多。權利要求1、一種熱塑性樹脂塗料,該塗料含有基體樹脂及溶劑,其特徵在於,所述基體樹脂包括基體樹脂A和基體樹脂B;所述基體樹脂A的玻璃化溫度為75-85℃;所述基體樹脂B的玻璃化溫度為45-55℃。2、根據權利要求1所述的塗料,其中,以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,所述基體樹脂A和基體樹脂B的總含量為15-35重量%。3、根據權利要求1所述的塗料,其中,所述基體樹脂A與基體樹脂B的重量比為1:2至2:1。4、根據權利要求1所述的塗料,其中,所述基體樹脂A為玻璃化溫度為75-85t:的聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯;所述基體樹脂B為玻璃化溫度為45-55'C的聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯。5、根據權利要求1所述的塗料,其中,所述溶劑為溶劑A'和溶劑B'的混合溶劑;基體樹脂A與溶劑A,的重量比為2:l至l:20,基體樹脂B與溶劑B,的重量比為2:l至l:20;所述溶劑A,為芳香烴、氯代烴、酯、酮、醇和溶纖劑的混合溶劑,以所述溶劑A'的總重量為基準,芳香烴的含量為30-40重量%,氯代烴的含量為0-20重量%,溶纖劑含量為5-20重量%,醇類含量為10-20重量%,並且酯和酮的總含量小於等於50重量%;所述溶劑B'為芳香烴、氯代烴、酯、酮、醇和溶纖劑的混合溶劑,以溶劑B'的總重量為基準,芳香烴的含量為0-20重量%,氯代烴的含量為0-5重量%,溶纖劑含量為0-5重量%,醇類含量為0-20重量%,並且酯和酮的總含量大於50重量%。6、根據權利要求5所述的塗料,其中,所述芳香烴選自苯、甲苯和二甲苯中的一種或幾種;所述氯代烴為氯仿和/或二氯乙烯;所述酯選自乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯中的一種或幾種;所述酮為丙酮、甲乙酮、環已酮和甲基異丁基酮中的一種或幾種;所述醇選自丙醇、丙二醇、正丁醇和異丁醇中的一種或幾種;所述溶纖劑選自乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一異丙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一異戊醚、乙二醇一己醚、乙二醇一苯醚、乙二醇一節醚中的一種或幾種。7、根據權利要求1所述的塗料,其中,所述塗料還含有氯醋樹脂;以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,所述氯醋樹脂的含量為5-10重量%。8、根據權利要求7所述的塗料,其中,氯醋樹脂為如結構式1所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,formulaseeoriginaldocumentpage3結構式l在結構式1中,m和n為自然數,m+n為900至1500,m與n的比值為10:1至7:1。9、權利要求1所述塗料的製備方法,該方法包括將基體樹脂與溶劑混合,其特徵在於,所述基體樹脂包括基體樹脂A和基體樹脂B;所述基體樹脂A的玻璃化溫度為75-85°C;所述基體樹脂B的玻璃化溫度為45-55°C。10、根據權利要求9所述的方法,其中,所述溶劑為溶劑A'和溶劑B'的混合溶劑,將基體樹脂與溶劑混合方法包括先將基體樹脂A溶解在溶劑A'中,將基體樹脂B溶解在溶劑B'中,然後將溶解有基體樹脂A的溶劑A'和溶解有基體樹脂B的溶劑B,混合;所述溶劑A,為芳香烴、氯代烴、酯、酮、醇和溶纖劑的混合溶劑,以所述溶劑A'的總重量為基準,芳香烴的含量為30-40重量%,氯代烴的含量為0-20重量%,溶纖劑含量為5-20重量%,醇類含量為10-20重量%,並且酯和酮的總含量小於等於50重量%;所述溶劑B'為芳香烴、氯代烴、酯、酮、醇和溶纖劑的混合溶劑,以溶劑B'的總重量為基準,芳香烴的含量為0-20重量%,氯代烴的含量為0-5重量%,溶纖劑含量為0-5重量%,醇類含量為0-20重量%,並且酯和酮的總含量大於50重量%。11、根據權利10所述的方法,其中,基體樹脂A的用量與溶劑A'的用量的重量比為2:l至l:20,基體樹脂B的用量與溶劑B,的用量的重量比為2:1至1:20。12、根據權利要求IO所述的方法,其中,所述芳香烴選自苯、甲苯和二甲苯中的一種或幾種;所述氯代烴為氯仿和/或二氯乙烯;所述酯選自乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯中的一種或幾種;所述酮為丙酮、甲乙酮、環已酮和甲基異丁基酮中的一種或幾種;所述醇選自丙醇、丙二醇、正丁醇和異丁醇中的一種或幾種;所述溶纖劑選自乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一異丙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一異戊醚、乙二醇一己醚、乙二醇一苯醚、乙二醇一苄醚中的一種或幾種。13、根據權利要求9所述的方法,其中,將基體樹脂與溶劑混合時,還加入氯醋樹脂;以所述基體樹脂和溶劑的總重量為基準,所述氯醋樹脂的加14、根據權利要求13所述的方法,其中,氯醋樹脂為如結構式l所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,Cformulaseeoriginaldocumentpage5在結構式1中,m和n為自然數,m+n為900至1500,m與n的比值為10:1至7:1。15、一種多層塗層,該多層塗層包括至少一層底塗層和面塗層,底塗層由底層塗料形成,面塗層由面層塗料形成,所述底層塗料含有調色劑,其特徵在於,所述底層塗料和/或面層塗料為權利要求1-8中任意一項所述的熱塑性樹脂塗料。全文摘要一種熱塑性樹脂塗料,該塗料含有基體樹脂及溶劑,其中,所述基體樹脂包括基體樹脂A和基體樹脂B;所述基體樹脂A的玻璃化溫度為75-85℃;所述基體樹脂B的玻璃化溫度為45-55℃。按照本發明,由於採用玻璃化溫度不同的熱塑性樹脂作為基體樹脂製備熱塑性樹脂塗料,因而所得塗料形成的塗層硬度強且柔韌性好,從而耐磨性好且附著力強。文檔編號C09D133/06GK101148554SQ20061012786公開日2008年3月26日申請日期2006年9月22日優先權日2006年9月22日發明者何志奇,洋向,陳學剛申請人:比亞迪股份有限公司

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