聚碳酸酯－矽氧烷共聚物的製作方法
2023-05-04 16:46:21
專利名稱：聚碳酸酯－矽氧烷共聚物的製作方法
背景技術：
本發明屬於聚碳酸酯領域。更具體而言，其涉及聚碳酸酯-矽氧烷共聚物。
歷史上，對於聚碳酸酯的阻燃系統使用低濃度的添加劑來提供抑制燃燒(flame poisoning)和防滴(anti-drip)作用。最常用的阻燃劑(flame poisons)是有機溴化合物、有機磷酸酯和磺酸鹽。聚四氟乙烯PTFE有效提供了滴漏抑制作用。不幸的是，禁止有機溴衍生物作為環境標誌的添加劑(eco-labeladditives)；有機磷酸酯不適合，因為在其有效所需的濃度下，其使聚碳酸酯增塑，使連續使用溫度和衝擊強度降低至不切實際的水平；並且PTFE不適合，因為其結晶性以及折射率與聚碳酸酯不相配，這使其無法應用於透明產品。對於正規或低流動的聚碳酸酯，磺酸鹽對厚試樣的聚碳酸酯(3.2毫米)提供了阻燃性，但是對高流動的產品，它們沒有滴漏抑制劑而沒有效果。
因為阻燃添加劑的局限性，具有最少量的阻燃添加劑而還保持透明性的聚碳酸酯將是有利的。因此，存在對具有阻燃性和高流動同時保持透明性的聚碳酸酯的需要。
發明內容
本發明提供一種聚碳酸酯，其包含下列的殘餘(a)至少一種二羥酚；和(b)至少一種包含下式的矽氧烷官能雙酚的共聚單體 其中，R為烷基、環烷基、芳基、氟代烷基，或其結合，及n為0～20；
任選地，支化劑；以及任選地，阻燃劑。
本發明進一步的實施方案包括製備阻燃聚碳酸酯的方法，其包含提供(a)至少一種二羥酚；和(b)至少一種包含下式的矽氧烷官能的雙酚共聚單體， 其中，R為烷基、環烷基、芳基、氟代烷基或其結合，及n為0～20；任選地支化劑；以及任選地，阻燃劑，其中得到的聚碳酸酯是透明的。
發明詳述在本說明書和下面的權利要求中，將要提及定義為下面含義的一些術語。
單數形式的「一」、「此」包含複數意義，除非文中有其它清楚的指示。
「任選的」或「任選地」指接下來描述的事件或情況可能發生或可能不發生，那種描述包括事件或情況發生的實例和其不發生的實例。
「BPA」這裡定義為雙酚A或2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷。
除非另外指出，在本說明書中，涉及聚碳酸酯組成的「重量百分比」是基於100重量百分比的聚碳酸酯重複單元。例如「包含90重量％的BPA的聚碳酸酯」指其中90重量％的重複單元是衍生於雙酚A或其相應衍生物的聚碳酸酯。相應衍生物包括但不限於雙酚的相應低聚物、雙酚相應的酯及其低聚物、和雙酚相應的氯代甲酸酯及其低聚物。
本發明提供一種聚碳酸酯，其包含下列的殘餘(a)二羥酚；和(b)至少一種包含下式的矽氧烷官能的雙酚共聚單體
其中，R為烷基、環烷基、芳基、氟代烷基或其結合，及n為0～20；任選地，支化劑；以及任選地，阻燃劑。典型的，R為甲基或苯基。
上述單體的使用提供了阻燃性和高流速以及透明性有效結合的對聚碳酸酯組合物。如下文中使用的，術語「阻燃」指當暴露於低能量火焰時，降低或消除燃燒的傾向。如下文使用的，術語「透明」指最大光霧度為15％和最小透射為75％。如下文使用的，術語「高流速「指在300℃和1.2千克下，熔融流動指數不小於每10分鐘約15克。
矽氧烷官能的雙酚典型的用量為相對於二羥酚量的約1摩爾％～約10摩爾％，更典型的為二羥酚的約1摩爾％～約5摩爾％。在這方面，術語「殘餘」的使用表示在縮聚反應發生後，殘留的分子或部分的那部分。
在本發明中，使用的二羥酚典型地為2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(BPA)。任選地，在所用的二羥酚化合物總量中，聚碳酸酯還可包含其它二羥酚化合物殘餘，並且所述二羥酚化合物殘餘的量高達約10～50重量％的本發明的聚碳酸酯中的重複單元，由此來取代雙酚A。此種化合物的實例包括下列間苯二酚、4-溴間苯二酚、氫醌、4，4′-二羥基二苯基醚、4，4-硫代二酚、1，6-二羥基萘、2，6-二羥基萘、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)-1-萘甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1，2-雙(4-羥基苯基)乙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1，1-雙(3-甲基-4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羥基苯基)-2-)3-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1，1-雙(4-羥基苯基)異丁烷、1，1-雙(4-羥基苯基)癸烷、1，1-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)環己烷、1，1-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)環己烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環十二烷、1，1-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)環十二烷、反-2，3-雙(4-羥基苯基)-2-丁烯、4，4-二羥基-3，3-二氯二苯基醚、4，4-二羥基-2，5-二羥基二苯基醚、2，2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、α，α′-雙(4-羥基苯基)甲苯、雙(4-羥基苯基)乙腈、2，2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-環己基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(2，3，5，6-四甲基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-5-二氯-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(2，6-二溴-3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、α，α-雙(4-羥基苯基)甲苯、α，α，α′，α′-四甲基-α，α′-雙(4-羥基苯基)-對二甲苯、1，1-二氯-2，2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1，1-二溴-2，2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1，1-二氯-2，2-雙(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯、4，4′-二羥基二苯酮、3，3-雙(4-羥基苯基)-2-丁酮、1，6-雙(4-羥基苯基)-1，6-己二酮、乙二醇雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)亞碸、雙(4-羥基苯基)碸、雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)碸、9，9-雙(4-羥基苯基)芴、2，7-二羥基芘、6，6′-二羥基-3，3，3′，3′-四甲基螺(雙)茚滿(「螺雙茚滿雙酚」)、3，3-雙(4-羥基苯基)2-苯並(c)呋喃酮、2，6-二羥基二苯並-對二氧芑、2，6-二羥基噻蒽、2，7-二羥基吩噻噁(phenoxathiin)、2，7-二羥基-9，10-二甲基吩嗪、3，6-二羥基氧芴、3，6-羥基硫芴(dibenzothiophene)、2，7-二羥基咔唑。
二羥酚(其不同於BPA)可以單獨使用或作為兩種或多種二羥酚的混合物使用。二羥酚進一步解釋性的實例包括公開於美國專利號4,217,438的二羥基取代的芳香烴。
在本發明的聚碳酸酯中，可以任選地使用支化劑，其可以包含多官能的有機化合物，該有機化合物含有可以為羥基、羰基、羧酸酐、滷代甲醯基的至少三種官能團，以及包含上述至少一個化合物的混合物。具體的實例包括1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酸酐、1，2，4-苯三酸三氯化物、三-羥基苯乙烷(THPE)、靛紅-雙酚、三-酚TC(1，3，5-三((對-羥基苯基)異丙基)苯)、三-酚PA(4(4(1，1-雙(對-羥基苯基)-乙基)α，α-二甲基苄基)酚)、4-氯甲醯基鄰苯二甲酸酐、1，3，5-苯三酸和二苯甲酮四甲酸等。支化劑優選為三-羥基苯基乙烷(THPE)。支化劑的加入量相對於二羥酚的量，可以為約0摩爾％～約0.5摩爾％，優選為約0.1摩爾％～約0.5摩爾％。
在本發明的聚碳酸酯中，可以任選地使用封端劑。合適的封端劑包括一價芳香羥基化合物、一價芳香羥基化合物的滷代甲酸酯衍生物、一價羧酸、一價羧酸的滷化物衍生物及其混合物。封端劑的實例包括但不限於酚、對-叔丁基苯酚、對-枯基酚、對-枯基酚碳酸酯、十一酸、月桂酸、硬脂酸、苯基氯甲酸酯、叔-丁基苯基氯甲酸酯、對-枯基氯甲酸酯、苯並二氫吡喃氯甲酸酯、辛基苯基、壬基苯基氯甲酸酯或其混合物。如果存在，則封端劑相對於二羥酚，以約1摩爾％～約6摩爾％，典型的為約2摩爾％～約5摩爾％，更典型地為約2摩爾％～約4摩爾％的量存在。
通過界面聚合製備聚碳酸酯的方法是眾所周知的；例如參見美國專利號3,028,365、3,334,154、3,275,601、3,915,926、3,030,331、3,169,121和4,188,314提供的詳細內容。
雖然製備方法的反應條件會變化，許多優選的方法典型地包括將二羥酚反應物溶解或分散於苛性蘇打或鉀的水溶液中；將得到的混合物與矽氧烷一起加入到合適的水不混溶的溶劑介質中，並在合適的催化劑例如三乙胺存在下，並在控制的PH例如8～10條件下，將反應物與碳酸酯前體例如光氣接觸。最常用的水不混溶的溶劑包括二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。
可以使用催化劑來加速二羥酚反應物與碳酸酯前體的聚合速度。代表性的催化劑包括但不限於叔胺例如三乙胺、四級鏻化合物、四級銨化合物等。製備本發明的樹脂的優選方法包括光氣化反應。光氣化反應進行的溫度可以從低於0℃變化至約100℃。光氣化反應優選在室溫(25℃～50℃)的溫度下進行。因為該反應是放熱的，可以用加入光氣的速度來控制反應溫度。光氣的需要量通常取決於二羥酚反應物的量和同時存在的矽氧烷的量。
另一方面，可以在Banbury混煉機、雙螺杆擠出機等中，在酯交換催化劑存在下，通過熔融狀態下共反應雙酚單體和二芳基碳酸酯例如二苯基碳酸酯，形成均勻分散而製備聚碳酸酯共聚物。通過蒸餾將揮發性的一羥基酚從熔融反應物中除去，且聚合物作為熔融殘餘物分離出來。
任選地，該聚碳酸酯還可以包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物，其典型地是在先形成的二烯聚合物主鏈上(例如，聚丁二烯或聚異戊二烯)的苯乙烯或取代苯乙烯以及丙烯腈或取代的丙烯腈的接枝物。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物可以總組合物的約3重量％～30重量％，更典型地約3重量％～約15重量％，以及最典型地約3重量％～約8重量％存在。
苯乙烯和取代的苯乙烯是具有一種或多種連接到芳環上的烷基、烷氧基、羥基或滷素取代基的乙烯基芳香單體，包括例如α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、三甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、對-羥基苯乙烯、甲氧基苯乙烯和乙烯基取代的稠芳環結構，例如乙烯基萘、乙烯基蒽以及乙烯基芳香單體的混合物。
丙烯腈是「單烯鍵不飽和腈單體」的實例，其是每分子包含單個腈基和單個烯鍵不飽和位置的丙烯酸化合物。其它單烯鍵不飽和腈單體包括例如甲基丙烯腈和α-氯丙烯腈。
合適的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物可通過本領域已知的任何方法製備得到。在本發明的優選實施方案中，合適的ABS是在包含乳液聚合步驟的方法中製備的高橡膠接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。術語「高橡膠接枝」通常指接枝共聚物樹脂，其中至少約30重量％，優選至少約45重量％的剛性聚合相化學鍵合或接枝到彈性基材相。合適的ABS-類型的高橡膠接枝共聚物是市售的，來自例如GE Plastics，Inc.的商標為BLENDEX，並包括等級131、336、338、360和415。在本發明的另一個優選實施方案中，合適的ABS是在包括本體聚合步驟的方法中製造的一種，稱作本體ABS。
另外，本發明提供包含本發明聚碳酸酯的成型的、形成的或模塑的製品。
也可以將添加劑加入到聚碳酸酯產品中，只要其不對產品的性質造成不利影響。這些添加劑包括傳統的為了多種目的而添加到聚碳酸酯中的大量物質。具體的實例包括防滴劑(anti-drip agents)、熱穩定劑、環氧化合物、紫外吸收劑、脫模劑、著色劑、抗靜電劑、增滑劑、防粘連劑、潤滑劑、消霧劑、天然油、合成油、蠟、有機填料、無機填料和其它任何已知種類的添加劑。
在本發明中，阻燃劑的用量相對於總組合物的量可以任選地為約2重量％～約8重量％。在本發明中阻燃劑的實例包括磷醯胺。在一種實施方案中，該磷醯胺包含下式(II)的化合物 其中每個Q1獨立地為氧或硫；每個A3-6獨立地為烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘餘；或含有至少一個烷基或滷素取代基的芳氧基或芳硫基殘餘；或其混合物；或胺殘餘。在優選的實施方案中，每個Q1為氧，每個A3-6為芳氧基部分，而且其中至少一個芳氧基部分在芳環氧鍵的鄰位上具有至少一個取代基。在更優選的實施方案中，每個Q1為氧，每個A3-6部分獨立地為在各自芳環氧鍵的鄰位上具有至少一個取代基的芳氧基部分，任選地被進一步取代。在本發明又一個更優選的實施方案中，每個Q1為氧，每個A3-6部分獨立地為在各自芳環氧鍵的鄰位上具有至少兩個取代基的芳氧基部分，例如2，6-二取代的苯氧基部分，任選地被進一步取代。優選的取代基為C1-8直鏈或支鏈烷基或滷素。在本發明特別優選的實施方案中，每個Q1為氧，每個A3-6部分獨立地為苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基或2，4，6-三甲基苯氧基。在本發明更特別優選的實施方案中，每個Q1各自為氧；所有A3-6部分為苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基或2，4，6-三甲基苯氧基。這些磷醯胺是哌嗪類型的磷醯胺。
其它可以用於本發明的阻燃劑包括例如磷酸三苯酯(TPP)、間苯二酚二磷酸酯(RDP)和雙酚-A-二磷酸酯(BPA-DP)(bisphenol-a-disphophate)及其混合物。
在這裡描述的此種共聚物或樹脂可以用作例如計算機設備(顯示器、CPU、印表機)、插座、元件的外殼或通信設備(蜂窩電話、手持裝置)的外殼，以及其它需要透明性和阻燃的應用。
為了本領域的技術人員能夠更好地實踐本發明，下面為了說明而不是限制，給出實施例。
實施例將500毫升(mL)5頸凹槽壁燒瓶中裝入21.66克(g)(0.095mol)BPA、0.743g(0.004mol)對枯基酚、2.311g(0.005mol)1，3-雙-3-(3-甲氧基-4-羥基)苯基丙基-1，1，3，3-四甲基二矽氧烷、140微升三乙胺(催化劑)、90mL水和115mL二氯甲烷。該燒瓶裝有氣體導入管、冷凝器、pH探測器、苛性鹼導入管和連接著電動機的攪拌棒。劇烈攪拌混合物，同時以0.6克/分鐘的速度導入光氣。在添加光氣的過程中，通過計量的添加50％氫氧化鈉(NaOH)將pH保持在約10.5。當已經加入了總量12.4g(0.125mol)的光氣時，關閉氣流，並通過氮氣流除去過量光氣。在使用光氣試紙，由負結果判定，在反應混合物中檢測不到光氣或氯甲酸酯時，將容器中的成份轉移到分液漏鬥中。分離出有機相，並用2體積的10％鹽酸(HCl)和3～5體積的水洗滌(直至洗滌液的pH為中性)。通過沉澱於沸水中分離聚合物。這獲得了大約23g的共聚物顆粒，其用1H和29Si核磁共振(NMR)表徵。聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)為129.5℃。分子量測量為(相對於聚苯乙烯)分子量＝45,110；分子數＝15,456。
由此合成製備的共聚物顆粒在最高溫度265℃的16毫米(mm)雙螺杆擠出機中第一次複合。在271℃注塑燃燒棒(flame bar)。表1表示使用垂直燃燒(V-0/V-1)過程，UL94火焰性能。5條棒的總燃燒時間(t1+t2)以及UL等級列於表1中。對比樣品(對比1)是具有相同熔融流動的純聚碳酸酯。
當與「阻燃」結合使用時，術語「UL94」指描述的聚碳酸酯組合物能夠滿足描述於1980年1月24日的「Flammability of Plastic Materials Bulletin」中V-0可燃性的UL94要求。在該實驗中，將含有一定量阻燃添加劑的5英寸×1/2英寸×1/16英寸聚碳酸酯測試棒垂直懸於3/4英寸的Bunsen Burner火焰上。當測試棒滿足下列5個實驗，該材料符合UL94 V0等級的要求(1)在施加了測試火焰後，材料的測試棒帶有火焰的燃燒不超過10秒，(2)5個測試棒中沒有一個10次火焰施加的總火焰燃燒時間超過50秒，(3)沒有材料測試棒帶有火焰或無焰的燃燒燒至支持夾具，(4)沒有測試棒滴注能點燃位於棒下面12英寸(305毫米)的幹吸收脫脂棉的燃燒的顆粒，以及(5)在兩次施加並移除測試火焰後，沒有測試棒表現出持續大於30秒的無焰燃燒。
表1中也包含MFI數據(熔融流動指數)，光透射％以及光霧％。MFI數據在300℃，1.2千克重量下測量。在測試開始前，使樹脂熔化4分鐘。
對3.2mm厚的注塑燃燒棒進行了透射和光霧度測量。
表1
在這些共聚物中，矽氧烷官能單體的添加量為BPA的5摩爾％。如果使用了支化劑，加入量為BPA的0.25摩爾％。
所有共聚物與純聚碳酸酯(對比1)相比，表現出顯著改進的阻燃性。在每種情況中，5個棒的總消焰時間降低了至少大約60％。並且消除了滴漏。同時，光霧％和透射％對於要求透射性的應用仍然可用。最終所有共聚物的流動性卓越，使其對薄壁應用也有用。
實施例2丙烯腈-丁二烯-苯乙烯是得自Mitsui Toatsu被稱作AT-07的產品。通過在最高溫度274℃的20毫米(mm)雙螺杆擠出機中複合製備得到聚碳酸酯-矽氧烷共聚物和聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的共混物。在290℃下注塑燃燒棒。
在表2中，將不同類型的聚碳酸酯-矽氧烷共聚物加入到含有少量磷酸酯阻燃劑的聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯配方中。表2為配方中化合物的百分含量，表3是1.6mm棒的UL94火焰性能結果。磷酸酯的量不足以憑其自身提供完全的阻燃性。X4PiP是四二甲基苯基哌嗪二磷醯胺(tetraxylylpiperazine diphosphoramide)；鹽是全氟丁烷磺酸鉀；PTFE是聚四氟乙烯防滴劑；用四甲基二矽氧烷作為矽氧烷共聚單體製造了樣品1、2、3和4。
表2
表3
在樣品1和2中可以看出，包含短鏈共聚物(PC+四甲基二矽氧烷)提供了卓越的阻燃性。但是，包含較長鏈共聚物(四甲基二矽氧烷共聚單體的重複單元＝10)，其性能不再是V-0(對比樣品1)。而且，PC-矽氧烷共聚物也可任選地與其它PC/ABS共混物中的阻燃劑包括磺酸鹽結合使用(樣品3)。最後，使用沒有磷酸酯的PC-矽氧烷共聚物，其提供了V-1性能(樣品4)。
雖然為解釋說明的目的已提供了典型的實施方案，但前面的描述不應被認為是對本發明範圍的限制。因此，對本領域技術人員來講，在不脫離本發明的實質和範圍的情況下，可以存在不同的修飾、改變和替換。
權利要求
1.一種聚碳酸酯，其包含下列的殘餘(a)至少一種二羥酚；和(b)至少一種包含下式的矽氧烷官能雙酚的共聚單體 其中，R為烷基、環烷基、芳基、氟代烷基或其結合，及n為0～20；任選地，支化劑；以及任選地，阻燃劑。
2.權利要求1的聚碳酸酯，其中所述二羥酚是2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷。
3.權利要求1的聚碳酸酯，其中所述矽氧烷官能雙酚以相對於二羥酚量的約1摩爾％～約10摩爾％的量存在。
4.權利要求1的聚碳酸酯，其中所述矽氧烷官能雙酚以相對於二羥酚量的約1摩爾％～約5摩爾％的量存在。
5.權利要求1的聚碳酸酯，其中所述R是甲基。
6.權利要求1的聚碳酸酯，其中所述R是苯基。
7.權利要求1的聚碳酸酯，其中所述支化劑包含三-羥基苯基乙烷。
8.權利要求1的聚碳酸酯，其中所述支化劑以相對於二羥酚量的約0摩爾％～約0.5摩爾％的量存在。
9.權利要求8的聚碳酸酯，其中所述支化劑以相對於二羥酚量的約0.1摩爾％～約0.5摩爾％的量存在。
10.權利要求1的聚碳酸酯，還包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯。
11.權利要求10的聚碳酸酯，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯以相對於總組合物量的約3重量％～約30重量％的量存在。
12.權利要求11的聚碳酸酯，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯以相對於總組合物量的約3重量％～約15重量％的量存在。
13.權利要求12的聚碳酸酯，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯以相對於總組合物量的約3重量％～約8重量％的量存在。
14.權利要求1的聚碳酸酯，其中所述阻燃劑以相對於總組合物量的約2重量％～約8重量％的量存在。
15.權利要求1的聚碳酸酯，其中所述阻燃劑包含四二甲基苯基哌嗪二磷醯胺。
16.權利要求1的聚碳酸酯，還包含防滴劑。
17.權利要求16的聚碳酸酯，其中所述防滴劑包含聚四氟乙烯。
18.權利要求1的聚碳酸酯，其中所述聚碳酸酯是透明的。
19.一種包含權利要求1的聚碳酸酯的製品。
20.一種包含下列殘餘的聚碳酸酯(a)2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷；和(b)至少一種包含下式的矽氧烷官能雙酚的共聚單體 其中，R為甲基或苯基，及n為0～20；以及(c)包含三-羥基苯基乙烷的支化劑，其中所述聚碳酸酯是透明的。
21.一種包含權利要求20的聚碳酸酯的製品。
22.一種製備阻燃聚碳酸酯的方法，所述方法包含提供(a)至少一種二羥酚；和(b)至少一種包含下式的矽氧烷官能的雙酚共聚單體 其中，R為烷基、環烷基、芳基、氟代烷基或其結合，及n為0～20；任選地，支化劑；以及任選地，阻燃劑，其中所獲得的聚碳酸酯是透明的。
23.權利要求22的方法，其中所述二羥酚是2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷。
24.權利要求22的方法，其中所述矽氧烷官能雙酚以相對於二羥酚量的約1摩爾％～約10摩爾％的量存在。
25.權利要求22的方法，其中所述矽氧烷官能雙酚以相對於二羥酚量的約1摩爾％～約5摩爾％的量存在。
26.權利要求22的方法，其中所述R是甲基。
27.權利要求22的方法，其中所述R是苯基。
28.權利要求22的方法，其中所述支化劑包含三-羥基苯基乙烷。
29.權利要求22的方法，其中所述支化劑以相對於二羥酚量的約0摩爾％～約0.5摩爾％的量存在。
30.權利要求29的方法，其中所述支化劑以相對於二羥酚量的約0.1摩爾％～約0.5摩爾％的量存在。
31.權利要求22的方法，還包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯。
32.權利要求31的方法，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯以相對於總組合物量的約3～約30的量存在。
33.權利要求32的方法，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯以相對於總組合物量的約3～約15的量存在。
34.權利要求33的方法，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯以相對於總組合物量的約3～約8的量存在。
35.權利要求22的方法，其中所述阻燃劑以相對於總組合物量的約2重量％～約8重量％的量存在。
36.權利要求22的方法，其中所述阻燃劑包含四二甲基苯基哌嗪二磷醯胺。
37.權利要求22的方法，還包含防滴劑。
38.權利要求37的方法，其中所述防滴劑包含聚四氟乙烯。
39.權利要求22的方法，其中所述聚碳酸酯是透明的。
40.一種製備阻燃聚碳酸酯的方法，所述方法包含提供(a)2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷；和(b)至少一種包含下式的矽氧烷官能雙酚的共聚單體 其中，R為甲基或苯基，及n為0～20；以及含有三-羥基苯基乙烷的支化劑，其中所述聚碳酸酯是透明的。
全文摘要
本發明提供一種聚碳酸酯，其包含下列的殘餘二羥酚，至少一種矽氧烷官能雙酚的共聚單體，任選地支化劑，以及任選地阻燃劑。本發明進一步的實施方案包括製備阻燃聚碳酸酯的方法。
文檔編號C08G77/448GK1610714SQ02824585
公開日2005年4月27日 申請日期2002年9月25日 優先權日2001年10月9日
發明者詹姆斯·A·塞拉, 詹姆斯·R·菲什伯恩, 詹姆斯·A·馬胡德 申請人:通用電氣公司